本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種多用途高性能功能型環(huán)境友好活性紅染料及其制備方法在纖維織品印染中的應(yīng)用；特別是在棉、麻、纖維素纖維、聚酰胺纖維、蛋白質(zhì)纖維或人造棉纖維的浸染、軋染或噴墨印花中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、活性染料，是20世紀(jì)50年代出現(xiàn)新型水溶性染料，具有色澤鮮艷、應(yīng)用性能優(yōu)異、使用方便、適用性強(qiáng)等顯著特點(diǎn)，染料分子中含有與纖維素中的羥基和蛋白質(zhì)纖維中氨基發(fā)生反應(yīng)的活性基團(tuán)，染色時(shí)與纖維生成“染料-纖維”化合物，被廣泛應(yīng)用于纖維素纖維；絲綢、黏膠纖維的染色和印花。

2、紅色活性染料作為三原色之一，是重要的活性染料之一。目前市場(chǎng)上的紅色商品染料，如c.i.活性紅195，在纖維素纖維上染色可以獲得鮮艷的紅色，但是這類染料存在溶解度低、耐鹽堿性差、勻染性重現(xiàn)性差、提升性偏低、固色率只85％左右，難以適用于棉、麻、聚酰胺混紡纖維多種面料的低鹽、小浴比染色、低尿素印花、尤其突出適用于冷軋堆軋染、制備數(shù)碼噴墨印花。

3、進(jìn)入21世紀(jì)，由于環(huán)境生態(tài)制約和經(jīng)濟(jì)因素，對(duì)活性染料的生產(chǎn)制備、上色率、固色率、色牢度、尤其是適用于紡織品低鹽、小浴比染色、低尿素印花、冷軋堆軋染、制備數(shù)碼噴墨印花的性能，以及染色廢水的要求越來越高。

4、紅色活性染料，是活性染料重要色調(diào)，如何能夠提高溶解度、耐鹽堿性、勻染性重現(xiàn)性、提升性、適用于棉、麻、聚酰胺混紡纖維多種面料的低鹽、小浴比染色、低尿素印花、尤其突出適用于冷軋堆軋染、數(shù)碼噴墨印花更多應(yīng)用功能；并且能應(yīng)用于更廣泛的功能性紡織品材料，是一個(gè)需要解決的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種多用途高性能功能型環(huán)境友好活性紅染料，該染料具有較高的溶解度，良好的固色率、耐鹽堿穩(wěn)定性、色牢度，染色后穩(wěn)定性高，色光鮮艷，可以廣泛應(yīng)用于棉、麻、纖維素纖維、聚酰胺纖維、蛋白質(zhì)纖維或人造棉纖維織品的浸染、軋染和噴墨印花中，而且生產(chǎn)成本低，可以大規(guī)模推廣應(yīng)用。

2、本發(fā)明的另一目的是提供一種上述活性紅染料的制備方法。

3、本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述活性紅染料在纖維織品印染中的應(yīng)用，特別是在棉、麻、纖維素纖維、聚酰胺纖維、蛋白質(zhì)纖維或人造棉纖維的浸染、軋染或噴墨印花中的應(yīng)用。

4、本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

5、式i所示的活性紅染料，

6、

7、其中，

8、r1代表h、so3m、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；

9、r2代表h、so3m、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；

10、環(huán)a代表苯基或萘基；

11、r3代表h、so3m、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；

12、r4代表so2ch2ch2oso3m或so2ch2ch2；

13、m代表h、na或k。

14、對(duì)于本發(fā)明而言，在一種優(yōu)選方案中，r1代表h、so3na、甲基、乙基甲氧基或乙氧基。

15、在一種更優(yōu)選方案中，r1代表h或so3na。

16、對(duì)于本發(fā)明而言，在一種優(yōu)選方案中，r2代表h、so3na、甲基、乙基甲氧基或乙氧基。

17、在一種更優(yōu)選方案中，r2代表h或so3na。

18、對(duì)于本發(fā)明而言，在一種優(yōu)選方案中，r3代表h、so3na、甲基、乙基甲氧基或乙氧基。

19、在一種更優(yōu)選方案中，r3代表h、so3na或甲氧基。

20、在一種優(yōu)選方案中，m代表na或k。

21、在一種更優(yōu)選方案中，m代表na。

22、對(duì)于本發(fā)明而言，式i所示的活性紅染料，可以選自以下化合物，但不局限于下列化合物之一：

23、

24、

25、

26、

27、

28、

29、

30、

31、本發(fā)明還提供了式i所示的活性紅染料的制備方法，合成路線如下：

32、a)當(dāng)r4代表so2ch2ch2oso3m時(shí)，其合成路線如下:

33、

34、

35、b)當(dāng)r2代表so2ch2ch2時(shí)，其合成路線如下:

36、

37、其中，m代表na或k。

38、在一種優(yōu)選方案中，上述式i所示的活性紅染料的制備方法，它包括以下步驟：

39、a)當(dāng)r4代表so2ch2ch2oso3m時(shí)，其合成路線如下:

40、(1)化合物1溶于堿性溶液中，調(diào)節(jié)其ph值至5.5-6.8，加入至化合物4的水溶液中，在溫度為0-5℃的條件下，進(jìn)行一次縮合反應(yīng)制備化合物ii-1，得到一次縮合液i；

41、(2)將化合物3分散于水中，加入鹽酸，待混合均勻后，將得到的混合液的溫度調(diào)節(jié)至0-5℃，再加入亞硝酸鈉，保持溫度在0-5℃的條件下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到重氮液i；

42、(3)將步驟(2)中得到的重氮液i與步驟(1)中得到的一次縮合液i混合均勻，調(diào)節(jié)其ph值至6.0-6.5，在溫度為10-15℃的條件下，進(jìn)行偶合反應(yīng)制備化合物ii-1a，得到偶合反應(yīng)液i；

43、(4)化合物4溶于堿性溶液中，調(diào)節(jié)其ph值至5.5-6.8，加入至化合物2的水溶液中，在溫度為0-5℃的條件下，進(jìn)行一次縮合反應(yīng)制備化合物ii-2，得到一次縮合液ii；

44、(5)將化合物5分散于水中，加入鹽酸，待混合均勻后，將得到的混合液的溫度調(diào)節(jié)至0-5℃，再加入亞硝酸鈉，保持溫度在0-5℃的條件下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到重氮液ii；

45、(6)將步驟(5)中得到的重氮液ii與步驟(4)中得到的一次縮合液ii混合均勻，調(diào)節(jié)其ph值至6.0-6.5，在溫度為10-15℃的條件下，進(jìn)行偶合反應(yīng)制備化合物ii-2a，得到偶合反應(yīng)液ii；

46、(7)將步驟(3)中得到的偶合反應(yīng)液i和步驟(6)中得到的偶合反應(yīng)液ii混合均勻，加入羥乙基乙二胺，調(diào)節(jié)其ph值至6.5-7.5，在溫度為40-50℃的條件下，進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，得染料成品溶液，干燥，得到式i所示的活性紅染料；

47、b)當(dāng)r2代表so2ch2ch2時(shí)，它包括如下步驟：將步驟7)中所得染料成品溶液中，加入堿性溶液調(diào)節(jié)其ph值至8.5-9.5，于溫度為20-30℃的條件下，進(jìn)行水解反應(yīng)，所得反應(yīng)液進(jìn)行干燥，得到式i所示的活性紅染料。

48、本發(fā)明可以根據(jù)需要，采用適當(dāng)?shù)乃?、堿或鹽(例如鹽酸、純堿)來調(diào)節(jié)溶液的ph值。

49、在步驟a)中：

50、在一種優(yōu)選方案中，在步驟1)中，堿性溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、氫氧化鉀溶液或碳酸氫鉀溶液。

51、在一種優(yōu)選方案中，在步驟1)中，化合物1與化合物2的摩爾比為1:1.1-1.5，優(yōu)選為1:1.2。

52、在一種優(yōu)選方案中，在步驟4)中，堿性溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、氫氧化鉀溶液或碳酸氫鉀溶液。

53、在一種優(yōu)選方案中，在步驟4)中，化合物4與化合物2的摩爾比為1:1.1-1.5，優(yōu)選為1:1.2。

54、一種染料組合物，它以上述活性紅染料為活性組分，輔以染料領(lǐng)域中的助劑。本發(fā)明活性紅染料所制成的染料成品可以以固體顆粒、粉末或者溶液存在?；钚越M分可以僅僅包括一種上述活性紅染料，也可以包括兩種或者以上活性紅染料。染料領(lǐng)域中的助劑包括但不局限于商業(yè)染料中常見的助溶劑、耐堿劑fsn、防塵劑(例如聚氧乙烯醚油酸酯混合物)、填充劑、元明粉、穩(wěn)定劑或電解質(zhì)鹽類等，其中電解質(zhì)鹽類，如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉或硫酸鉀。

55、本發(fā)明所公開的活性紅染料可以應(yīng)用于纖維織品印染中，特別是在棉、麻、纖維素纖維、聚酰胺纖維、蛋白質(zhì)纖維或人造棉纖維的浸染、軋染或噴墨印花中的應(yīng)用。

56、采用本發(fā)明的技術(shù)方案，優(yōu)勢(shì)如下:

57、本發(fā)明提供一種多用途高性能功能型環(huán)境友好活性紅染料，解決了現(xiàn)有活性紅染料溶解度低、耐鹽堿性差、勻染性和重現(xiàn)性差、固著率提升性偏低的常有使用缺陷，難以適用于低鹽、小浴比染色和低尿素印花，以及染色后容易出現(xiàn)色花、沾色、水洗牢度和濕處理牢度差等問題，具有較高的溶解度，良好的固色率、耐鹽堿穩(wěn)定性、色牢度，染色后穩(wěn)定性高，色光鮮艷，可以廣泛應(yīng)用于棉、麻、纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維或人造棉纖維織品的浸染、軋染和噴墨印花中，而且生產(chǎn)成本低，可以大規(guī)模推廣應(yīng)用。