本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件，并且更具體地，涉及不可結(jié)晶的發(fā)光層組合物。
背景技術(shù)：
：最近，分子玻璃越來越受到關(guān)注，其可以涂覆成非晶膜用于諸如以下的應(yīng)用：光刻膠或分子光電子器件(包括發(fā)光二極管、場(chǎng)效應(yīng)晶體管和太陽能電池)，以及用于靜電復(fù)印、雙光子吸收、發(fā)光器件和光折射的先進(jìn)材料。本領(lǐng)域中使用的一種技術(shù)是晶體工程原理的反求，以設(shè)計(jì)出抗結(jié)晶的分子。EricGagnon等的出版物“TriarylaminesDesignedtoFormMolecularGlasses.DerivativesofTris(p-terphenyl-4-yl)aminewithmultipleContiguousPhenylSubstituents.”O(jiān)rganicLetters201，第12卷，第3期，第404-407頁中描述了該技術(shù)的實(shí)例。通過反向結(jié)晶工程生產(chǎn)的這些分子玻璃被定義為“熱力學(xué)非平衡狀態(tài)的非晶材料，因此，其趨于發(fā)生結(jié)構(gòu)弛豫，表現(xiàn)出明確的玻璃化溫度(Tg)。然而，在加熱到高于其Tg時(shí)它們也趨于結(jié)晶，經(jīng)常表現(xiàn)出多態(tài)性”(HariSinghNalwa，AdvancedFunctionalMoleculesandPolymers，第3卷，CRCPress，2001-Technology&Engineering；YashuhikoShirota和HiroshiKageyama，Chem.Rev.2007，107，953-1010)。隨著時(shí)間的推移，平衡將導(dǎo)致這些非平衡分子玻璃結(jié)晶。因此結(jié)晶仍是有待解決的問題。當(dāng)這些非平衡分子玻璃結(jié)晶時(shí)，包含所述非平衡分子玻璃的器件的性能劣化，限制器件的壽命。目前小分子有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)材料的另一個(gè)問題是其溶解度，要么溶解度有限，要么需要非綠色溶劑。分子玻璃使用的另一個(gè)問題涉及熒光發(fā)光體，特別是藍(lán)色熒光發(fā)光體的聚集淬滅。為了抑制熒光淬滅，將藍(lán)色熒光染料摻雜到主體基質(zhì)中。該混合體系可能固有地經(jīng)受效率和穩(wěn)定性的限制、摻雜劑的聚集和潛在的相分離(M.Zhu和CYang，Chem.Soc.Rev.，2013，42，4963)。用于藍(lán)色熒光有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的另一種方法是未摻雜的藍(lán)色熒光發(fā)光體。電荷注入和傳輸仍然是問題。Molaire在US4,499,165中公開了化合物的非聚合非晶混合物，其在光學(xué)記錄層中可用作粘合劑。這些混合物還被用于非聚合非晶組合物和顯影過程(US5,176,977)。US7,776,500中公開了并入有四羰基雙酰亞胺基團(tuán)的單體玻璃混合物。在US7,629,097中，這些混合物應(yīng)用于并入有有機(jī)單體玻璃的封裝調(diào)色劑組合物中。這些美國專利各自的全部公開內(nèi)容在此通過引用并入本說明書。在Molaire的美國專利申請(qǐng)14/467,143和14/578,482中，公開了電荷傳輸分子玻璃混合物、雙極性電荷傳輸分子玻璃混合物、電致發(fā)光(雙極性)分子玻璃混合物和可交聯(lián)分子玻璃混合物。在那些公開內(nèi)容的分子玻璃混合物中，混合物包含連接一個(gè)多價(jià)有機(jī)核和至少兩個(gè)有機(jī)核的至少兩種不同組分，其中所述多價(jià)有機(jī)核和所述有機(jī)核中的至少之一是多環(huán)的，連接基團(tuán)是酯基、尿烷基、酰胺基或酰亞胺基。大多數(shù)發(fā)光有機(jī)分子是π共軛化合物，即，其中單鍵與雙鍵或單鍵與三鍵在整個(gè)分子或聚合物骨架中交替的材料。對(duì)于細(xì)線光刻膠應(yīng)用，重要的是使促使光吸收高于250nm的連接基團(tuán)最小化。需要完全π共軛的不可結(jié)晶的分子玻璃。需要用于抗蝕劑應(yīng)用的不可結(jié)晶的分子玻璃。需要真正不可結(jié)晶的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。還需要具有可不依賴于電荷傳輸部分的結(jié)構(gòu)而控制的熱特性的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。特別需要在制造上相對(duì)便宜的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。需要開發(fā)防止客體發(fā)光體材料發(fā)生相分離的主體基質(zhì)。還需要開發(fā)起初不會(huì)聚集的發(fā)光發(fā)射體。需要真正不可結(jié)晶的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。還需要具有大的混合熵以允許客體發(fā)光體材料完全相容的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。還需要其中可容易地調(diào)節(jié)傳輸極性的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃及其組合。還需要雙極性且真正不可結(jié)晶的電荷傳輸分子玻璃、發(fā)光分子玻璃等。本發(fā)明提供了上述問題的解決方案。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供完全π共軛的不可結(jié)晶的分子玻璃。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于抗蝕劑應(yīng)用的不可結(jié)晶的分子玻璃。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有多個(gè)本文所示優(yōu)點(diǎn)的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供可以通過簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的技術(shù)進(jìn)行純化的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。在本發(fā)明的另一個(gè)目的中，提供了可以容易地溶解在普通有機(jī)溶劑中的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供揮發(fā)性和穩(wěn)定性足以用于真空沉積涂覆的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有均勻的蒸氣壓以用于真空沉積涂覆而不發(fā)生組分分級(jí)的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供具有足夠的電子傳輸特性和空穴傳輸特性二者以支撐單層或簡(jiǎn)單器件配置的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案提供了如下的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合：其熱特性可以不依賴于核心電荷傳輸基團(tuán)、發(fā)光基團(tuán)或其組合的結(jié)構(gòu)而被控制。用于描述本發(fā)明原理的多個(gè)實(shí)施方案僅是舉例說明并且不應(yīng)以任何方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明的原理可以在任何適當(dāng)布置的器件中實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合可以特別地用于發(fā)光二極管、有機(jī)光伏電池、場(chǎng)效應(yīng)晶體管、有機(jī)發(fā)光晶體管、有機(jī)發(fā)光化學(xué)電池、電子攝影和許多其他應(yīng)用等。本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合各自定義為在最有利的條件下具有無限低的結(jié)晶速率的相容有機(jī)單體分子的混合物。這些混合物可以在多官能核與取代基混合物的單一反應(yīng)(one-partreaction)中形成?；旌衔锏摹安豢山Y(jié)晶性”通過所述核、所述取代基或其組合的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱性以及構(gòu)成所述混合物的組分?jǐn)?shù)量來控制。在所述核是高度對(duì)稱且剛性的情況下，具有相似(無區(qū)別)取代基的組分可在適當(dāng)?shù)臈l件下結(jié)晶出來。因此，有利的是通過設(shè)計(jì)不對(duì)稱玻璃混合物(其中混合物的所有組分具有不同的取代基)可以避免那些組分。不受理論束縛，預(yù)測(cè)不對(duì)稱混合物更可能是完全不可結(jié)晶的。通過添加更多的取代基來增加玻璃混合物中的組分?jǐn)?shù)量是提高具有高度對(duì)稱且剛性的核的玻璃混合物的不可結(jié)晶性的另一種方式。最后，部分組分結(jié)晶的玻璃混合物可以通過將其與不可結(jié)晶的玻璃混合物以適當(dāng)比例混合來穩(wěn)定。混合的不可結(jié)晶的玻璃混合物可以是電荷傳輸?shù)?、發(fā)光的或甚至惰性的不可結(jié)晶的玻璃混合物。高度對(duì)稱且剛性的核的實(shí)例包括：電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合如同非晶聚合物一樣具有良好的成膜特性。然而，與聚合物不同，其展現(xiàn)出極低的熔體粘度、大的正混合熵值、相對(duì)較高的蒸氣壓，并且可以容易地研磨成極小的顆粒。這些特性使得它們對(duì)于其中相容性、無缺陷成膜、熔體流動(dòng)、氣相沉積涂覆和小顆粒尺寸很重要的某些應(yīng)用是理想的。在適當(dāng)設(shè)計(jì)時(shí)，本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合是真正不可結(jié)晶的。它們的熱特性和其他物理特性可不依賴于電荷傳輸部分或發(fā)光部分而調(diào)整。附圖說明將參照附圖更詳細(xì)地描述本發(fā)明，其中：圖1是分子玻璃混合物實(shí)施例1的高壓液相色譜(HPLC)鑒定；圖2是分子玻璃混合物實(shí)施例2的高壓液相色譜(HPLC)鑒定；圖3是實(shí)施例1的分子玻璃混合物和香豆素6的相容性曲線(經(jīng)計(jì)算的Tg與組成的圖)；圖4是實(shí)施例2的分子玻璃混合物和香豆素6的相容性曲線(經(jīng)計(jì)算的Tg與組成的圖)；圖5是使用實(shí)施例2的分子玻璃混合物作為發(fā)光層制得的OLED器件的外量子效率與電流密度的圖；圖6是使用實(shí)施例2的分子玻璃混合物作為發(fā)光層制得的OLED器件的電流密度與驅(qū)動(dòng)電壓的圖；圖7是使用實(shí)施例2的分子玻璃混合物作為發(fā)光層制得的OLED器件的光譜輻射與波長的圖；以及圖8A、8B、8C、8D描繪了具有本發(fā)明的空穴傳輸材料(hole-transportingmaterial，HTM)和電子傳輸材料(electron-transportmaterial，ETM)的常見OLED構(gòu)造。具體實(shí)施方式本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案提供了電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合。用于描述本發(fā)明原理的多個(gè)實(shí)施方案僅是舉例說明并且不應(yīng)以任何方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明的原理可以在任何適當(dāng)布置的器件中實(shí)現(xiàn)。本申請(qǐng)中使用的術(shù)語的定義貫穿該文件，以下術(shù)語將具有以下含義。術(shù)語“非晶”意指混合物是非結(jié)晶的。即，混合物不具有分子晶格結(jié)構(gòu)。“非平衡分子玻璃”是在某些條件(例如，高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者與某些溶劑相接觸)下可結(jié)晶的玻璃形成材料?！安豢山Y(jié)晶的分子玻璃”在任何情況下都不會(huì)結(jié)晶并且總是非晶的?！安粚?duì)稱玻璃混合物”是其中所有組分都不對(duì)稱(即，具有全部不同的取代基)的玻璃混合物。“同分異構(gòu)玻璃混合物”是其中所有組分都具有相同分子量的玻璃混合物?！岸喹h(huán)芳香族核”是包含至少兩個(gè)環(huán)狀基團(tuán)的核，所述環(huán)狀基團(tuán)之一是芳香族的，包括芳香族雜環(huán)環(huán)狀基團(tuán)。所述環(huán)狀基團(tuán)可被例如以下的取代基取代：脂肪族烴基，包括脂環(huán)族烴基；其他芳香族環(huán)狀基團(tuán)，如芳基；以及雜環(huán)環(huán)狀基團(tuán)，如經(jīng)取代的或稠合的噻唑基、唑基、酰亞胺基、吡唑基、三唑基、二唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基和喹啉基。所述取代基是稠合的或非稠合的，并且是單環(huán)的或多環(huán)的。多環(huán)芳香族核的實(shí)例包括：9，9-雙(4-羥基-3，5-二氯苯基)芴；4，4’-六氫-4，7-亞甲基茚滿-5-亞基雙(2，6-二氯苯酚)；9，9-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)芴；4，4’-六氫-4，7-亞甲基茚滿-5-亞基雙(2，6-二溴苯酚)；3’，3”，5’，5”-四溴酚酞；9，9-雙(4-氨基苯基)芴；苯基茚滿二醇；1，1’-螺雙茚滿二醇；1，1’-螺雙茚滿二胺；2，2’-螺雙色滿；7，7-二甲基-7H-二苯并[c，h]噸二醇；噸鹽二醇；9，9-二甲基噸-3，6-雙(氧乙酸)；4，4’(3-苯基-1-茚滿亞基)二苯酚和其他雙酚類；3’，3”-二溴-5’，5”-二硝基-2’，2”-氧雜酚酞；9-苯基-3-氧-2，6，7-三羥基噸；等等?！爸咀鍩N基”是指單價(jià)或二價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的烷烴、烯烴、二烯烴和炔烴。所述基團(tuán)是直鏈或支鏈并且包括碳水化合物、羧酸、醇、醚、醛和酮官能團(tuán)?！爸h(huán)族”是指環(huán)狀脂肪族烴基。所述基團(tuán)可被鹵素、烷氧基、酰胺基、硝基、酯基和芳香族基團(tuán)取代。示例性的脂肪族基團(tuán)包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、2-乙基己基、甲氧基乙基、乙氧羰基丙基、3-氧丁基、3-硫戊基、糠基、2-噻唑基甲基、環(huán)己基甲基、芐基、苯乙基、苯氧乙基、乙烯基(--CH＝CH--)、2-甲基乙烯基、烯丙基、亞烯丙基、丁二烯基、亞丁烯基、炔丙基等。“芳香族”和“芳香族雜環(huán)”基團(tuán)是指經(jīng)歷與苯相同類型的取代反應(yīng)的有機(jī)基團(tuán)。在苯中，取代反應(yīng)相對(duì)于加成反應(yīng)是優(yōu)選的。這樣的基團(tuán)優(yōu)選地具有6至約40個(gè)核原子并且是單環(huán)和多環(huán)的。示例性芳香族基團(tuán)包括：喹啉基、嘧啶基、吡啶基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、三蝶烯基(triptycenyl)、對(duì)氯苯基、對(duì)硝基苯基、對(duì)溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯苯基、3，5-二硝基苯基、對(duì)-(四溴鄰苯二甲酰亞氨基)苯基、對(duì)-(四氯鄰苯二甲酰亞氨基)苯基、對(duì)-(四苯基鄰苯二甲酰亞氨基)苯基、對(duì)-萘二甲酰亞氨基苯基、對(duì)-(4-硝基鄰苯二甲酰亞氨基)苯基、對(duì)-苯二甲酰亞氨基苯基、1-羥基-2-萘基、3，5-二溴-4-(4-溴苯甲酰氧基)苯基、3，5-二溴-4-(3，5-二硝基苯甲酰氧基)苯基、3，5-二溴-4-(1-萘甲酰氧基)苯基、噻唑基、唑基、咪唑基、吡唑基、三唑基、二唑基、吡嗪基等，及其相應(yīng)的多價(jià)和稠環(huán)結(jié)構(gòu)?！熬G色溶劑”是無毒且環(huán)保的。綠色溶劑的良好指南可見于K.Alfonsi等的“Greenchemistrytoolstoinfluenceamedicinalchemistryandresearchchemistrybasedorganization”，GreenChem.，2008，10，31-36，DOI：10.1039/b711717e。表1中示出了“優(yōu)選的”、“可用的”和不期望的溶劑的列表。優(yōu)選的溶劑被認(rèn)為是“更綠色的”。應(yīng)避免不期望的溶劑。表1“電子器件”是在其功能、輸入或輸出中使用電子的任何器件。“光子器件”是在其功能、輸入或輸出中使用光子的任何器件。本發(fā)明提供了包含至少兩種非聚合化合物的分子玻璃混合物，所述至少兩種非聚合化合物各自獨(dú)立地對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)(R1Y1)p[(Z1Y2)mR2Y3]nZ2Y4R3；其中m為0或1，n為0至所述化合物開始成為聚合物的整數(shù)，以及p為1至8的整數(shù)；R1和R3各自獨(dú)立地表示單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)；Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基；前提條件是R1、Z1、R2、Z2和R3中的至少之一為多環(huán)芳香族核，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于25攝氏度(℃)。本發(fā)明的分子玻璃混合物是真正不可結(jié)晶的。本發(fā)明提供了包含至少兩種非聚合化合物的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合，所述至少兩種非聚合化合物各自獨(dú)立地對(duì)應(yīng)于如下給出的式(I)的結(jié)構(gòu)，：(R1Y1)p[(Z1Y2)mR2Y3]nZ2Y4R3；(I)其中m為0或1，n為0至所述化合物開始成為聚合物的整數(shù)，以及p為1至8的整數(shù)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基；前提條件是所述分子玻璃混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于20℃。在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第三實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第四實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第五實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第六實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第七實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第八實(shí)施方案中，各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中R2、Z1和Z2都不是電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第九實(shí)施方案中，混合物的所有組分都是同分異構(gòu)的，即，混合物的所有組分具有相同的分子量。因此，該實(shí)施方案的分子玻璃混合物具有均勻的蒸氣壓并且可以通過真空沉積進(jìn)行涂覆而不發(fā)生組分分級(jí)。在適當(dāng)設(shè)計(jì)時(shí)，本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合是真正不可結(jié)晶的。它們的熱特性和其他物理特性可不依賴于電荷傳輸部分或發(fā)光部分而調(diào)整。本發(fā)明的分子玻璃混合物根據(jù)本領(lǐng)域中已知的多種交叉偶聯(lián)反應(yīng)，特別是已證明適用于產(chǎn)生共軛聚合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)來制備。本發(fā)明的一個(gè)重要目的是提供一種提供非晶的真正不可結(jié)晶的分子玻璃材料的方法，所述分子玻璃材料可以容易地通過簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方法進(jìn)行純化。按照定義，真正非晶的材料無法重結(jié)晶。因此，由于該原因，純化包含高水平雜質(zhì)和其他成分的非晶分子玻璃混合物非常困難，或者或許可能成本昂貴。因此，本發(fā)明僅使用具有以下特征的反應(yīng)：1)定量的，即反應(yīng)完成接近100％；2)要么沒有副產(chǎn)物；3)要么具有可以容易地溶于水或其他溶劑中，可以被有效提取，或可以容易地溶于水中并被有效提取的副產(chǎn)物。能夠產(chǎn)生聚合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)往往是定量的那些。那些交聯(lián)偶聯(lián)反應(yīng)的具體實(shí)例包括以下反應(yīng)：“Heck反應(yīng)”、“Suzuki反應(yīng)”、“Stille偶聯(lián)反應(yīng)”、“Sonogashira-Hagihara偶聯(lián)反應(yīng)”和“Knoevenagel反應(yīng)”。1.“Heck反應(yīng)”，在堿的存在下芳基鹵化物或乙烯基鹵化物與活化烯烴之間的鈀催化C-C偶聯(lián)(HeckR.F.JAmChemSoc，90：5518，1968)。其中R＝烯基、芳基、烯丙基、炔基、芐基；X＝鹵化物、三氟甲磺酸酯；以及R′＝烷基、烯基、芳基、CO2R、OR、SiR32.“Suzuki反應(yīng)”，在堿的存在下芳基硼酸或乙烯基硼酸與芳基鹵化物或乙烯基鹵化物的鈀(0)配合物催化反應(yīng)(TanigakiN.，MasudaH.和KaeriyamaK.Polymer，38：1221，1997；RemersM.，SchulzeM.和WegnerG.MacromolRapidCommun，17：239，1996)。鹵化物或硼酸酯可以為芳基或乙烯基。R1＝烷基、烯基、炔基、芳基；Y＝烷基、OH、O-烷基；R2＝烯基、芳基、烷基；X+，Cl、Br、I、OTf；堿＝碳酸鈉、氫氧化鈉、M(O-烷基)、磷酸三鉀?！癝tille偶聯(lián)反應(yīng)”，有機(jī)錫烷與鹵化物或擬鹵化物之間的鈀催化偶聯(lián)以形成C-C鍵，其對(duì)R-基團(tuán)幾乎沒有限制(StilleJ.K.AngewChemIntEd，25：508，1986)R1、R2＝sp2雜化C(烯丙基、烯基、芳基)；X＝鹵化物(Cl、Br、I)、擬鹵化物(OTf、OSO2CF3、OPO(OR)2)有機(jī)錫烷不是氧敏感性或水敏感性的；但是它們是有毒的，且具有低極性，并且難溶于水。3.“Sonogashira-Hagihara偶聯(lián)反應(yīng)”是在鈀催化劑、銅(I)助催化劑和胺堿的存在下進(jìn)行的末端炔烴與芳香族溴化物或碘化物的偶聯(lián)(SonogashiraK.，TohdaY.和HagiharaN.TetrahedronLett，16：4467，1975)。＝芳基、乙烯基X＝I、Br、cl、oTf4.“Knoevenagel反應(yīng)”是二醛與具有兩個(gè)相對(duì)酸性位點(diǎn)(芐型質(zhì)子)的芳烴的堿催化縮合(LaueT.和PlagensA.NamedOrganicReactions，第2版JohnWileyandSons，1999.；HorholdH.H.和HelbigM.MacromolChemMacromolSymp，12：229，1987)。在該反應(yīng)中，羰基為醛或酮。所述催化劑通常為弱堿性的胺。所述活性氫組分具有以下形式：·Z-CH2-Z或Z-CHR-Z，例如丙二酸二乙酯、Meldrum酸、乙酰乙酸乙酯或丙二酸?！-CHR1R2，例如硝基甲烷。5.咔唑與亞氨基二芳基化合物的N-芳基化，例如在Bull.KoreanChem.Soc.2011，第32卷，第72461期中報(bào)道的LiCL介導(dǎo)的催化CuI反應(yīng)，在此通過引用并入本說明書。該反應(yīng)的方案如下所示：優(yōu)選的交叉偶聯(lián)反應(yīng)為“Suzuki”。其具有以下優(yōu)點(diǎn)：1.該反應(yīng)在溫和的反應(yīng)條件(即，低溫、大氣壓力)下發(fā)生；2.該反應(yīng)可使用廣泛可得的常見硼酸；3.無機(jī)副產(chǎn)物容易從反應(yīng)混合物中除去；4.該反應(yīng)是立體選擇性的；5.該反應(yīng)的毒性比其他競(jìng)爭(zhēng)性方法更低；以及6.該反應(yīng)在另一些官能團(tuán)的存在下發(fā)生，即，基團(tuán)保護(hù)并不總是必需的；7.該反應(yīng)利用相對(duì)便宜的試劑，該反應(yīng)容易準(zhǔn)備，并且該反應(yīng)是“綠色”的。許多鈀催化劑和前體已經(jīng)被開發(fā)用于Suzuki反應(yīng)并且通?？缮藤徸怨?yīng)商如Aldrich。具體的催化劑實(shí)例包括：空氣穩(wěn)定的催化劑，如：乙酰丙酮鈀(II)雙(乙腈)二氯鈀(II)三氟乙酸鈀(II)三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)三氯雙(三環(huán)己基膦)鈀(II)雙(二-叔丁基(4-二甲氨基苯基)膦)二氯鈀(II)[1，1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)與二氯甲烷的配合物以及空氣敏感性或水敏感性催化劑：雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)四(三苯基膦)鈀(0)雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)二氯雙(三-鄰甲苯基膦)鈀(II)通過Suzuki反應(yīng)制得的分子玻璃混合物包含至少兩種非聚合的熱塑性化合物，各熱塑性化合物獨(dú)立地符合以下結(jié)構(gòu)：(R1Y1)p[(Z1Y2)mR2Y3]nZ2Y4R3其中m為0或1；n為所述化合物中重復(fù)單元的數(shù)目，并且為0至所述化合物開始成為聚合物的整數(shù)，但不包括所述整數(shù)；p為1至8的整數(shù)；各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核；R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)；Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。本發(fā)明的多價(jià)芳香族核起始材料可以為多鹵化物或多硼酸酯?？山邮艿亩帑u化物的具體實(shí)例包括：多硼酸酯的具體實(shí)例包括：J.AM.CHEM.SOC.2006，128，6647-6656中報(bào)道了二鹵化銥配合物：可接受的單價(jià)鹵化物的實(shí)例包括：具體的單價(jià)硼酸的實(shí)例包括：另一種優(yōu)選的偶聯(lián)反應(yīng)是Heck反應(yīng)。Heck反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)包括：1.該反應(yīng)可以通過微波能來促進(jìn)；2.該反應(yīng)是無膦的，其使用無膦的Pd(OAc)2-胍催化劑；3.該反應(yīng)與各種各樣的化學(xué)官能團(tuán)相容；4.區(qū)域選擇性可以通過反應(yīng)條件、通過亞芳基組分上的取代基、通過活性基團(tuán)以及通過烯烴組分的選擇來控制；以及5.該反應(yīng)具有非常少的副反應(yīng)。用于Suzuki反應(yīng)的許多催化劑被用于Heck反應(yīng)，包括以上提供的Suzuki反應(yīng)的描述中所列出的那些。多烯烴的具體實(shí)例包括：Lee等在macromolecules，第35卷，第18期，2002中報(bào)道的二苯乙烯己基甲基硅烷：?jiǎn)蝺r(jià)烯烴的具體實(shí)例包括：本發(fā)明的另一個(gè)可用反應(yīng)是咔唑與亞氨基芳基的N-芳基化。H-咔唑與亞氨基二亞芳基的實(shí)例包括：在本發(fā)明的一個(gè)變型中，二鹵化物中間體和單鹵化物中間體通過如下來制備：在酸受體(如吡啶、皮考啉或喹諾酮)的存在下，使單酸酐或二酸酐與鹵化物取代的單氨基空穴傳輸部分或電子傳輸部分反應(yīng)，或者使鹵化物取代的單酸酐與二氨基空穴傳輸部分或電子傳輸部分反應(yīng)。單酸酐和二酸酐的實(shí)例包括：鹵化物取代的單氨基空穴傳輸部分或電子傳輸部分或熒光部分的實(shí)例包括：二氨基空穴傳輸部分或電子傳輸部分或熒光部分的實(shí)例包括：?jiǎn)伟被昭▊鬏敳糠只螂娮觽鬏敳糠值膶?shí)例包括：由上述材料制備的中間體的實(shí)例包括：在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案中，電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物、或其組合包含至少兩種非聚合的熱塑性化合物，各熱塑性化合物獨(dú)立地符合式(I)的結(jié)構(gòu)((R1Y1)p[(Z1Y2)mR2Y3]nZ2Y4R3)：其中m為0或1；n為所述化合物中重復(fù)單元的數(shù)目，并且為0至所述化合物開始成為聚合物的整數(shù)，但不包括所述整數(shù)；p為1至8的整數(shù)；各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核；以及R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)電荷傳輸部分、多價(jià)發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。前提條件是式(I)的R1、Z1、R2、R3和Z2中的至少之一為電荷傳輸部分，并且所述混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于20℃。本發(fā)明的多價(jià)電荷傳輸部分、多價(jià)發(fā)光部分及其組合可以是空穴傳輸?shù)?、電子傳輸?shù)摹l(fā)光的或其組合?？昭▊鬏敳糠值膶?shí)例包括三芳胺、N-取代的咔唑、芳基烷烴、腙、吡唑啉和本領(lǐng)域已知的其他物質(zhì)。電子傳輸部分包括聯(lián)苯醌、雙酰亞胺、二唑、三唑、咪唑、唑、噻唑、噻二唑、三嗪、喹諾酮、喹喔啉、蒽唑啉、菲咯啉、噻咯和本領(lǐng)域已知的其他物質(zhì)。用于交叉偶聯(lián)反應(yīng)的多價(jià)電荷傳輸材料的具體實(shí)例包括：用于本發(fā)明的偶聯(lián)反應(yīng)的多價(jià)熒光或磷光起始材料的實(shí)例包括：在結(jié)構(gòu)式(I)中，表述“[(Z1Y2)mR2Y3]n”描述了作為低聚物的非聚合化合物。當(dāng)Z1或R2為至少二價(jià)時(shí)通常形成低聚物。(Z1Y2)m部分描述了這樣的低聚物：其中例如當(dāng)Z1衍生自時(shí)，Z1自身重復(fù)。當(dāng)n為1或更大時(shí)，結(jié)構(gòu)式中的p優(yōu)選為1以避免化合物由于Z1的多價(jià)性質(zhì)而顯著交聯(lián)。但是，在本發(fā)明的電荷運(yùn)輸混合物中可容許一些交聯(lián)。在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)電荷傳輸部分、單價(jià)發(fā)光部分、或其組合；式(I)的R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示如上所述的多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。本發(fā)明的單價(jià)電荷傳輸部分可以是空穴傳輸?shù)幕螂娮觽鬏數(shù)??？昭▊鬏敳糠值膶?shí)例包括三芳胺、N-取代的咔唑、芳基烷烴、腙、吡唑啉和本領(lǐng)域已知的其他物質(zhì)。電子傳輸部分包括聯(lián)苯醌、雙酰亞胺和本領(lǐng)域中已知的其他物質(zhì)。本發(fā)明的發(fā)光部分的實(shí)例包括多環(huán)芳香族烴(PAH)，如芘、萘、蒽、苝、芴、咔唑、二苯并噻吩；金屬配合物，如(2，4-戊二酮酸)雙[2-(2-喹啉基)苯基]銥(III)、三-(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)、8-羥基喹啉鋅、三[2-苯基吡啶基-C2，N]銥(III)(Ir(ppy)3)、三[2-(4，6-二氟苯基)吡啶-C2，N]銥(III)(Ir(FPPy)3)；以及本領(lǐng)域中已知的其他物質(zhì)。單價(jià)電荷傳輸部分的具體實(shí)例包括：本發(fā)明的單價(jià)發(fā)光部分包括多環(huán)芳香族烴(PAH)，如芘、萘、蒽、苝、芴、咔唑、二苯并噻吩；金屬配合物，如(2，4-戊二酮酸)雙[2-(2-喹啉基)苯基]銥(III)、三-(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)、8-羥基喹啉鋅、三[2-苯基吡啶基-C2，N]銥(III)(Ir(ppy)3)、三[2-(4，6-二氟苯基)吡啶-C2，N]銥(III)(Ir(Fppy)3)；以及本領(lǐng)域中已知的其他物質(zhì)。單價(jià)發(fā)光部分包括經(jīng)羥基、羧基、氨基、酸酐或異氰酸酯基之一單價(jià)地官能化的任何發(fā)光部分(熒光的或磷光的)，以及本領(lǐng)域已知的可以經(jīng)改性以提供單價(jià)性的任何發(fā)光材料。單價(jià)發(fā)光部分的實(shí)例包括：在本發(fā)明的第三實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)電荷傳輸部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何電荷傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。式(I)的R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。多價(jià)電荷傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第一實(shí)施方案的描述中提供的任何電荷傳輸部分，并且多價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第一實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第四實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)空穴傳輸部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。式(I)的R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。多價(jià)電子傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第一實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，并且多價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第一實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第五實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)電子傳輸部分可為以上的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。式(I)的R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。多價(jià)空穴傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第一實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且多價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第一實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第六實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)電子傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，單價(jià)空穴傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。多價(jià)空穴傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第一實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且多價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第一實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第七實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)電子傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，單價(jià)空穴傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中各R2、Z1和Z2中的至少之一獨(dú)立地為多價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。多價(jià)電子傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第一實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，并且多價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第一實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第八實(shí)施方案中，式(I)的各R1和R3獨(dú)立地為單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核，其中各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的空穴傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；并且各R1和R3中的至少之一獨(dú)立地為單價(jià)的電子傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合。單價(jià)電子傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何電子傳輸部分，單價(jià)空穴傳輸部分可為以上提供的本發(fā)明第二實(shí)施方案的描述中提供的任何空穴傳輸部分，并且單價(jià)發(fā)光部分可為上述的本發(fā)明第二實(shí)施方案的任何發(fā)光部分。式(I)的R2、Z1和Z2各自獨(dú)立地表示多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，其中R2、Z1和Z2都不是電荷傳輸部分、發(fā)光部分、或其組合；以及Y1、Y2、Y3和Y4各自獨(dú)立地表示三鍵、雙鍵或單鍵連接基。在本發(fā)明的第九實(shí)施方案中，所述混合物的所有組分都是同分異構(gòu)的，即，它們具有相同的分子量；因此，具有大約相同的蒸氣壓。這確保了所述混合物的熱沉積而不發(fā)生分級(jí)。這通過使用同分異構(gòu)的單價(jià)起始材料來實(shí)現(xiàn)。用于本發(fā)明的偶聯(lián)反應(yīng)的同分異構(gòu)的單價(jià)起始材料的具體實(shí)例包括：一般工序本發(fā)明的一個(gè)重要目的是提供一種提供真正不可結(jié)晶的電荷傳輸分子玻璃混合物、真正不可結(jié)晶的發(fā)光分子玻璃混合物及其組合的方法，所述分子玻璃混合物可以容易地通過簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方法進(jìn)行純化。按照定義，真正非晶的材料無法重結(jié)晶。因此，由于該原因，純化包含高水平雜質(zhì)和其他成分的電荷傳輸分子玻璃混合物非常困難，或者或許可能成本昂貴。因此，本發(fā)明僅使用具有以下特征的反應(yīng)：定量的，即反應(yīng)完成接近100％；要么沒有副產(chǎn)物；要么具有可以容易地溶于水或其他溶劑中并被有效提取的副產(chǎn)物。此外，本發(fā)明的工序需要通過重結(jié)晶、升華或蒸餾或其他純化方法將所有起始材料預(yù)先純化至縮聚反應(yīng)所需的純度水平。該工序消除了不期望的雜質(zhì)從任何起始材料向所產(chǎn)生的非晶分子玻璃混合物的輸送。以下是反應(yīng)工序的具體實(shí)例。1.通過Heck反應(yīng)進(jìn)行的偶聯(lián)反應(yīng)在氮?dú)夥障略?0℃下將1當(dāng)量重結(jié)晶的多價(jià)的鹵化的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)溶解于無水二甲基甲酰胺中。溶解Pd(OAC)2(0.05當(dāng)量)、三(鄰-甲苯基)膦(“TOP”，0.30當(dāng)量)并攪拌1小時(shí)(h)。然后在攪拌下添加2當(dāng)量的以下等摩爾混合物，溶解并加熱至100℃過夜，所述等摩爾混合物包含三種乙烯基的單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核。24小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入大量甲醇中。將所得沉淀物在甲醇中攪拌1小時(shí)。濾出粗制的分子玻璃混合物并溶解于熱氯仿中。通過玻璃過濾器過濾該溶液以除去殘留的催化劑顆粒，并在甲醇中沉淀。將所得分子玻璃混合物在真空烘箱中在40℃下干燥2天。如有必要，通過使用二氧化硅凝膠和適當(dāng)溶劑或溶劑混合物的柱色譜對(duì)該混合物進(jìn)行進(jìn)一步純化。使用差示掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)表征經(jīng)分離物質(zhì)的熱特性，并且使用液相色譜、核磁共振(NMR)、或者液相色譜和NMR二者表征其組成。使用Molaire的“組分方程”來計(jì)算基于多官能材料的官能度和單乙烯基取代的化合物的數(shù)量的預(yù)期組成(OrganicMonomericGlasses：ANovelClassofMaterials，M.F，Molaire等，JofPolymerScience，PartA，PolymerChemistry，第27卷，2569-2592(1989))。以下是可以通過以上工序制備的分子玻璃混合物的具體實(shí)例的列表。玻璃混合物1是由與包含的等摩爾混合物反應(yīng)產(chǎn)生的空穴傳輸藍(lán)色發(fā)光分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物1玻璃混合物2是由與包含的等摩爾混合物反應(yīng)產(chǎn)生的空穴傳輸/藍(lán)色發(fā)光分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物2玻璃混合物3是由與包含的等摩爾混合物反應(yīng)產(chǎn)生的雙極性分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物3玻璃混合物4是由與包含的等摩爾混合物反應(yīng)產(chǎn)生的空穴傳輸分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物42.通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行的偶聯(lián)反應(yīng)使1當(dāng)量多價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)、和1當(dāng)量的以下等摩爾混合物與0.25當(dāng)量三辛基甲基氯化銨在甲苯中混合在一起，所述等摩爾混合物包含三種單價(jià)的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、芳香族基團(tuán)、或多環(huán)芳香族核的硼酸或硼酸酯。向用氮?dú)饷摎?0分鐘的懸液中添加2摩爾(M)Na2CO2水溶液。向該混合物中添加0.0042當(dāng)量的四(三苯膦)鈀(0)。然后在氮?dú)庀聦⒎磻?yīng)加熱至回流，保持1天。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入大量甲醇∶水(9∶1)混合物中。沉淀物通過反復(fù)的溶解于四氫呋喃(THF)和在甲醇中沉淀來進(jìn)行純化。獲得了作為粉末的分子玻璃混合物。使用差示掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)表征經(jīng)分離物質(zhì)的熱特性，并且使用液相色譜、核磁共振(NMR)、或者液相色譜和NMR的組合表征其組成。使用Molaire的“組分方程”來計(jì)算基于多官能材料的官能度和單乙烯基取代的化合物的數(shù)量的預(yù)期組成(OrganicMonomericGlasses：ANovelClassofMaterials，M.F，Molaire等，JofPolymerScience，PartA，PolymerChemistry，第27卷，2569-2592(1989))。以下是可以通過以上工序制備的分子玻璃混合物的具體實(shí)例的列表。玻璃混合物5是由與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生的電子傳輸分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物5玻璃混合物6是由與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生的空穴傳輸分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物6玻璃混合物7是由與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生的電子傳輸藍(lán)色發(fā)光分子玻璃混合物。該玻璃混合物的六種組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物7玻璃混合物8是100摩爾％與包含35摩爾％35摩爾％10摩爾％和20摩爾％雙官能的混合物經(jīng)由Suzuki反應(yīng)通過可控低聚反應(yīng)產(chǎn)生的空穴傳輸發(fā)光分子玻璃。該玻璃混合物的組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物8玻璃混合物9是與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)產(chǎn)生的雙極性傳輸分子玻璃。該玻璃混合物的組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物9玻璃混合物10是與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)產(chǎn)生的雙極性傳輸分子玻璃。該玻璃混合物的組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物10玻璃混合物11是與包含的等摩爾混合物通過Suzuki反應(yīng)產(chǎn)生的雙極性傳輸分子玻璃。該玻璃混合物的組分的結(jié)構(gòu)如下所示：玻璃混合物11玻璃混合物12是通過Suziki反應(yīng)制得的藍(lán)色發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物12玻璃混合物13是通過Suziki反應(yīng)制得的空穴傳輸磷光分子玻璃。玻璃混合物13玻璃混合物14是通過Suziki反應(yīng)制得的空穴傳輸磷光分子玻璃。玻璃混合物14玻璃混合物15是通過Suziki反應(yīng)制得的空穴傳輸磷光分子玻璃。玻璃混合物15玻璃混合物16：其為通過Suziki反應(yīng)制得的空穴傳輸磷光分子玻璃。玻璃混合物16玻璃混合物17是通過Suziki反應(yīng)制得的高三重態(tài)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物17玻璃混合物18是通過Suziki反應(yīng)制得的空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物18玻璃混合物19是通過Suziki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)藍(lán)色主體電子傳輸分子玻璃。玻璃混合物19玻璃混合物20是通過Suziki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)電子傳輸分子玻璃。玻璃混合物20玻璃混合物21是通過Suziki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)高三重態(tài)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物21玻璃混合物22是通過Suziki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)高三重態(tài)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物22玻璃混合物23是通過Suzuki反應(yīng)制得的藍(lán)色熒光分子玻璃。玻璃混合物23玻璃混合物24是通過Suzuki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)高三重態(tài)電子傳輸分子玻璃。玻璃混合物24玻璃混合物25是通過Suzuki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)雙極性電荷傳輸分子玻璃。玻璃混合物25玻璃混合物26是通過Suzuki反應(yīng)制得的同分異構(gòu)雙極性電荷傳輸黃色發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物26玻璃混合物27是同分異構(gòu)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物27玻璃混合物28是同分異構(gòu)電子傳輸分子玻璃。玻璃混合物283.N-芳基化偶聯(lián)反應(yīng)將1當(dāng)量重結(jié)晶的多價(jià)的鹵化的具有1至20個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基、或芳香族基團(tuán)，2當(dāng)量Cs2CO3，2當(dāng)量LiCl，20％CuI溶解于小瓶中的無水二甲基甲酰胺中。然后添加2當(dāng)量包含三種亞氨基二芳胺的等摩爾混合物。將小瓶密封，在150℃的油浴中攪拌并加熱48小時(shí)。用飽和氯化銨稀釋反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物。乙酸乙酯層經(jīng)無水硫酸鎂干燥，過濾并濃縮。通過使用己烷∶乙酸乙酯溶劑的硅膠柱色譜對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化?？梢酝ㄟ^該反應(yīng)工序制得的分子玻璃混合物的實(shí)例如下所示：玻璃混合物29是同分異構(gòu)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物29玻璃混合物30是同分異構(gòu)空穴傳輸分子玻璃。玻璃混合物30玻璃混合物31是同分異構(gòu)雙極性傳輸分子玻璃。玻璃混合物31玻璃混合物32是同分異構(gòu)空穴傳輸發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物32玻璃混合物33是同分異構(gòu)空穴傳輸發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物33玻璃混合物34是同分異構(gòu)空穴傳輸發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物34玻璃混合物35是同分異構(gòu)空穴傳輸發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物35玻璃混合物36是同分異構(gòu)電子傳輸發(fā)光分子玻璃。玻璃混合物36玻璃混合物37是同分異構(gòu)電子傳輸分子玻璃。玻璃混合物37玻璃混合物38是同分異構(gòu)雙極性傳輸分子玻璃。玻璃混合物38玻璃混合物39是同分異構(gòu)雙極性傳輸分子玻璃。玻璃混合物39本發(fā)明的實(shí)施例實(shí)施例1將316毫克(0.825毫摩爾(mmol))9-芐基咔唑-3-硼酸頻那醇酯、253mg(0.825mmol)9-甲基咔唑-3-硼酸頻那醇酯和35mgXPhosPdG2(3摩爾％)添加到Schlenk燒瓶中，然后在氮?dú)庀麓祾摺Ｔ诘獨(dú)庀孪蚍磻?yīng)燒瓶中依次添加63μL(0.5mmol)1，2，4三氯苯、3mL干燥THF和6mL經(jīng)脫氣的0.5MK3PO4。將燒瓶密封，加熱至40℃并攪拌過夜。收集三次10毫升乙醚的提取物并通過硅膠過濾兩次。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀使溶液蒸發(fā)，將所產(chǎn)生的油溶解于少量二氯甲烷中并用150毫升庚烷沉淀。過濾白色沉淀物并在真空下干燥。混合物的8種組分如下所示：實(shí)施例1的分子玻璃混合物實(shí)施例2將294mg(1.0mmol)4，7-二溴苯并[c]-1，2，5-噻二唑、215mg(0.7mmol)9-甲基咔唑-3-硼酸頻那醇酯、225mg(0.7mmol)9-乙基咔唑-3-硼酸頻那醇酯、268mg(0.7mmol)9-苯基咔唑-3-硼酸頻那醇酯和47mgXPhosPdG2(3摩爾％)添加到Schlenk燒瓶中，然后在氮?dú)庀麓祾?。在氮?dú)庀孪蚍磻?yīng)燒瓶中依次添加3mL干燥THF和6mL經(jīng)脫氣的0.5MK3PO4。將燒瓶密封，加熱至40℃并攪拌過夜。收集三次10毫升乙醚的提取物并通過硅膠過濾兩次。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀使溶液蒸發(fā)，將所產(chǎn)生的油溶解于少量二氯甲烷中并用150mL庚烷沉淀。過濾橙色沉淀物并在真空下干燥。組分的結(jié)構(gòu)如下所示：實(shí)施例2的分子玻璃混合物實(shí)施例3.分子玻璃混合物實(shí)施例1的高壓液相色譜(HPLC)分析將樣品溶解于四氫呋喃中并在Agilent1100系列高效液相色譜儀(HPLC)上通過LC/MS進(jìn)行分析。使用反相梯度條件對(duì)樣品進(jìn)行色譜分析。使用設(shè)定為254nm的二極管陣列檢測(cè)器進(jìn)行UV檢測(cè)。圖1示出了實(shí)施例1的分子玻璃混合物的四個(gè)主峰。在保留時(shí)間18.49分鐘處的第一個(gè)主峰與較低分子量的三(9-乙基咔唑)組分相關(guān)。在保留時(shí)間18.9分鐘處的峰與三種同分異構(gòu)的二(9-乙基咔唑)-9-苯基咔唑組分相關(guān)。在保留時(shí)間19.25分鐘處的峰與三種同分異構(gòu)的二(9-芐基咔唑)-9-乙基咔唑組分相關(guān)。在保留時(shí)間19.52分鐘處的最后一個(gè)峰與三-(9-芐基咔唑)組分相關(guān)。這四個(gè)峰占峰面積的94.37％(基于在254nm下的吸收響應(yīng))。實(shí)施例3.分子玻璃混合物實(shí)施例2的高壓液相色譜(HPLC)分析使用實(shí)施例3的工序。圖2示出了6個(gè)主峰。在保留時(shí)間17.6分鐘處的第一個(gè)峰與二(9-甲基咔唑)組分相關(guān)。在保留時(shí)間18.0分鐘處的峰與9-甲基咔唑、9-乙基咔唑組分相關(guān)。在18.26分鐘處的峰與二-(9-乙基咔唑)組分相關(guān)。在18.38分鐘處的峰與9-甲基咔唑、9-芐基咔唑組分相關(guān)。在18.60分鐘處的峰與9-乙基咔唑、9-芐基咔唑組分相關(guān)。在保留時(shí)間18.77分鐘處的最后一個(gè)主峰與二(9-芐基咔唑)組分相關(guān)。六個(gè)主峰占峰面積的96.82％(基于在254nm下的吸收響應(yīng))。實(shí)施例4.溶解度評(píng)估在五種溶劑中評(píng)估溶解度。從優(yōu)選溶劑列表中選出三種溶劑丙酮、異丙醇(IPA)和乙酸乙酯，從可用溶劑列表中選出另兩種溶劑四氫呋喃(THF)和甲苯。表2中的結(jié)果示出，實(shí)施例1的玻璃混合物可溶于除異丙醇以外的所有溶劑。實(shí)施例2的分子玻璃混合物可溶于所有的五種溶劑。作為比較例，使用N′-二-(1-萘基)-N，N′-二苯基-(1，1′-聯(lián)苯基)-4，4′-二胺(NPB)。NPB不溶于三種優(yōu)選溶劑，但可溶于甲苯和THF。這表明本發(fā)明的分子玻璃混合物是更可溶的。表2.溶解度數(shù)據(jù)材料丙酮IPA乙酸乙酯甲苯THF實(shí)施例1是否是是是實(shí)施例2是是是是是TAPC(比較)否是TPD(比較)否NPD/NPB(比較)否否否是是PBD(比較)否是實(shí)施例5.光物理特性獲得實(shí)施例1和實(shí)施例2的分子玻璃混合物在THF溶液中的光學(xué)吸收曲線。表3中示出了最大吸收波長。由3.13eV/3.3eV處THF溶液光吸收的閾值和純膜光吸收的閾值來計(jì)算光學(xué)帶隙(Eg)；對(duì)于實(shí)施例2的分子玻璃混合物，由2.3eV/2.4eV處THF溶液光吸收的閾值和純膜光吸收的閾值來計(jì)算光學(xué)帶隙(Eg)。實(shí)施例1的分子玻璃混合物的三重態(tài)能級(jí)通過在三重態(tài)溶劑中在77K(液體N2)下的磷光光譜來評(píng)估。經(jīng)測(cè)量三重態(tài)能級(jí)為2.7eV(+/-0,05eV)。這比NPB高0.5eV并且比Bphen高0.20eV。因此，實(shí)施例1的分子玻璃混合物的三重態(tài)能級(jí)對(duì)于作為某些藍(lán)色磷光發(fā)光體的主體是足夠高的。表3光物理數(shù)據(jù)實(shí)施例6：電荷傳輸遷移率使實(shí)施例1和實(shí)施例2的材料真空沉積以提供樣品的飛行時(shí)間遷移率，證明這些玻璃混合物的熱穩(wěn)定性。飛行時(shí)間測(cè)量結(jié)果示出了實(shí)施例1的分子玻璃混合物的空穴傳輸(表4)。該分子玻璃的空穴遷移率與實(shí)施例1的NPB混合物的空穴遷移率(1.3×10-4cm2/V秒)相當(dāng)。實(shí)施例2的分子玻璃混合物顯示出雙極性傳輸。其空穴遷移率經(jīng)估算為1.8×10-4cm2/V秒，與NPB相當(dāng)。實(shí)施例2的分子玻璃混合物的電子遷移率經(jīng)估算為1.8×10-4cm2/V秒，與4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(Bphen)相當(dāng)，但優(yōu)于實(shí)施例2一個(gè)數(shù)量級(jí)，并且可以用于提供非常有效的器件。表4.傳輸遷移率實(shí)施例7.熱特性測(cè)量使用差示掃描量熱分析以10°/分鐘表征實(shí)施例1和實(shí)施例2的玻璃混合物的熱特性。經(jīng)測(cè)量實(shí)施例1和實(shí)施例2的分子玻璃混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg分別為136℃和109℃(表6)。即使在進(jìn)行四個(gè)加熱循環(huán)(高于Tg)之后，本發(fā)明的兩種分子玻璃混合物實(shí)施例也沒有發(fā)現(xiàn)結(jié)晶峰或熔化峰。另一方面，NPB顯示出結(jié)晶峰和熔化峰二者，而1，1-雙((二-4-甲苯基氨基)苯基)環(huán)己烷(TAPC)顯示出熔化峰。這些結(jié)果清楚地表明，與NPB和TAPC相比，本發(fā)明的玻璃混合物是真正不可結(jié)晶的。表6.熱特性材料Tge/℃Tsch/℃Tm/℃Td/℃實(shí)施例1136無無400實(shí)施例2106無無400NPD(比較)98.7175281TAPC(比較)78184.8280實(shí)施例8.與香豆素6的相容性香豆素6是OLED中廣泛使用的一組熒光染料(表7)之一。其具有非常明確的熔點(diǎn)并且不顯示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通常香豆素6被用作主體基質(zhì)中的摻雜劑以抑制熒光淬滅。然而，相分離是一個(gè)問題。本發(fā)明的分子玻璃混合物鑒于其固有的高混合熵值可以防止這個(gè)問題。表7.(a)香豆素47、(b)香豆素6、(c)尼羅紅和(d)二胺(bimane)的化學(xué)結(jié)構(gòu)為了證實(shí)這一點(diǎn)，通過差示掃描量熱法(DSC)評(píng)估在三種不同濃度10重量百分比(重量％)、20重量％和40重量％下香豆素6與實(shí)施例1和實(shí)施例2的分子玻璃混合物的相容性。表8示出了結(jié)果。在全部的三種濃度下，香豆素6與實(shí)施例1和實(shí)施例2的分子玻璃混合物均完全混溶。雖然純香豆素6在四個(gè)連續(xù)的DSC加熱循環(huán)下顯示出熔點(diǎn)，但是對(duì)于每種組合物分別測(cè)量到單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，既沒有任何結(jié)晶峰也沒有熔化峰。這清楚地證明了本發(fā)明的分子玻璃混合物溶解其他材料并防止其在非常高的濃度下結(jié)晶的優(yōu)異能力。圖3示出了對(duì)香豆素6和實(shí)施例1的分子玻璃混合物的混合物的Tg預(yù)測(cè)與表8結(jié)果的對(duì)比。圖4中示出了對(duì)實(shí)施例2的分子玻璃混合物的類似對(duì)比。香豆素6和用作摻雜劑的其他染料的濃度是用于DSC相容性測(cè)試的濃度的5分之一至10分之一。因此，期望使用本發(fā)明分子玻璃混合物的器件是非常穩(wěn)定的并且沒有相分離并且有助于增加器件的壽命。還預(yù)期本發(fā)明的分子玻璃混合物將防止摻雜劑在非常高的摻雜濃度下聚集，導(dǎo)致了高效率、高亮度和減小的效率滾降。相容性比較例使用4，4′-環(huán)亞己基雙[N，N-雙(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)在10重量％水平下重復(fù)相同的DSC評(píng)估，其是OLED中廣泛使用的空穴傳輸材料。表8示出了單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在71℃左右，略低于純TAPC的75℃；然而，在第二次掃描和第三次掃描中在149.7℃下均發(fā)現(xiàn)了結(jié)晶峰，并且在170.4℃下發(fā)現(xiàn)了熔點(diǎn)。這說明了非平衡分子玻璃的問題。表8.相容性數(shù)據(jù)實(shí)施例9.用實(shí)施例2的分子玻璃混合物作未摻雜發(fā)光體的OLED器件使用市售的玻璃洗滌器工具清潔涂覆有透明氧化銦錫(ITO)導(dǎo)電層的約1.1mm厚的玻璃基板并干燥。ITO的厚度為約42nm且ITO的薄層電阻為約68Ω/平方。隨后用氧化性等離子體處理ITO表面以調(diào)節(jié)表面作為陽極。使鉬氧化物層(MoOx，0.5nm厚)沉積在干凈的ITO表面上作為空穴注入層(HIL)，然后將基板轉(zhuǎn)移至真空沉積室中以使所有的其他層沉積在基板之上。通過在約10-6托的真空下從加熱舟中蒸發(fā)來以以下順序沉積以下層：(1)空穴傳輸層，75nm厚，包含NPB；(2)發(fā)光層，75nm厚，包含實(shí)施例2的分子玻璃混合物作為未摻雜發(fā)光層；(3)LiF層，1nm厚；(4)鋁陰極，約100nm厚。圖5示出了該器件的外量子效率隨電流密度的變化。在20伏處獲得最高效率0.34％。圖6示出了該器件在604nm的λmax下的光譜輻射，提供橙色光。圖6示出了在4.5伏的閾值電壓下OLED器件的電流密度與驅(qū)動(dòng)電壓的關(guān)系。圖7示出了光譜輻射曲線。應(yīng)指出，該器件難以進(jìn)行優(yōu)化。實(shí)施例2的分子玻璃混合物是雙極性的，顯示出平衡的電子遷移率和空穴遷移率。添加空穴阻擋層和電子層將有助于將激子限制在發(fā)光層中，并因此改善器件的性能。應(yīng)用實(shí)例本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物、發(fā)光分子玻璃混合物及其組合可以用于有機(jī)光活性電子器件，例如，構(gòu)成OLED顯示器的有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)。有機(jī)活性層夾在OLED顯示器中的兩個(gè)電接觸層之間。在OLED中，在跨經(jīng)所述電接觸層施加電壓時(shí)，有機(jī)光活性層通過光傳輸電接觸層發(fā)光。使用有機(jī)發(fā)光化合物作為發(fā)光二極管中的活性組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。已使用了簡(jiǎn)單的有機(jī)分子、共軛聚合物和有機(jī)金屬配合物。使用光活性材料的器件常常包括一個(gè)或更多個(gè)電荷傳輸層，其位于光活性(例如，發(fā)光)層與接觸層(空穴注入接觸層)之間。器件可以包括兩個(gè)或更多個(gè)接觸層?？昭▊鬏攲涌梢晕挥诠饣钚詫优c空穴注入接觸層之間。空穴注入接觸層也可稱為陽極。電子傳輸層可以位于光活性層與電子注入接觸層之間。電子注入接觸層也可稱為陰極。電荷傳輸材料也可以與光活性材料組合用作主體。圖8A至8D示出了未按比例的具有空穴傳輸材料(HTM)和電子傳輸材料(ETM)的常見OLED構(gòu)造(“ElectronTransportMaterialsforOrganicLight-EmittingDiodes”A.Kulkarni等，Chem.Mater.2004，16，4556-4573)。根據(jù)發(fā)光部分的組成、結(jié)構(gòu)和特性，本發(fā)明的發(fā)光分子玻璃混合物可以在那些結(jié)構(gòu)中用作主體、摻雜劑或未摻雜的發(fā)光層。本發(fā)明的電荷傳輸分子玻璃混合物還可以用于熒光發(fā)光系統(tǒng)以及磷光發(fā)光系統(tǒng)。容易理解的是，這些材料必須針對(duì)特定器件構(gòu)造進(jìn)行優(yōu)化?？昭▊鬏攲硬牧?HTL)的最高占用分子軌道(HOMO)能級(jí)需要與主體的相應(yīng)HOMO能級(jí)一致，以確保空穴以最小注入阻礙流入發(fā)光層區(qū)域中，而HTL的最低占用分子軌道(LUMO)必須足夠高以防止電子從主體泄漏到HTL中。對(duì)于主體與電子傳輸層(ETL)的界面存在一組相似的規(guī)則，但具有相反的符號(hào)：LUMO能級(jí)需要一致，并且ETL的HOMO需要足夠深以提供電荷約束。兩個(gè)電荷傳輸層中材料的三重態(tài)激子能量應(yīng)顯著高于所有發(fā)光體的最高三重態(tài)能級(jí)以防止發(fā)射激子淬滅。三重態(tài)能量約束也適用于主體材料，但是要求與空穴和電子傳輸分子的那些要求相比不那么嚴(yán)格。此外，HTL的HOMO和ETL的LUMO的位置必須匹配兩種電極的功函數(shù)以使電荷注入障礙最小化(E.Polikarpov，AB.Padmaperuna，“MaterialsDesignConceptsforEfficientBlueOLEDs：AJointTheoreticalandExperimentalStudy”，MaterialMatters，第7卷，第1期，AldrichMaterialsScience)。通過在一種分子玻璃混合物中使攜帶期望電子特性的不同分子部分組合，本發(fā)明的材料提供了滿足給定材料中的一組能量一致要求的簡(jiǎn)易方法。本發(fā)明的發(fā)光分子玻璃混合物提供了很多設(shè)計(jì)自由度以簡(jiǎn)化這些器件的設(shè)計(jì)。期望這些混合物的真正不結(jié)晶性、其較大的混合熵值大大有助于器件穩(wěn)定性和性能。材料和應(yīng)用的這些實(shí)例不意在窮舉。雖然已參照具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但是并不旨在限制于此，相反地，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到在權(quán)利要求的范圍內(nèi)可進(jìn)行變化和修改。當(dāng)前第1頁1 2 3