氣泡穩(wěn)定性提高的粘結(jié)劑組合物及其制備方法
【專利摘要】提供一種粘結(jié)劑組合物，其包含：共聚物，其相對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸酯類單體以5重量份至50重量份的含量比聚合含有極性官能團(tuán)的單體；以及中空型的玻璃填充劑或氣泡。并且，提供一種粘結(jié)劑組合物的制備方法，包括以下步驟：相對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸酯類單體聚合5重量份至50重量份的含有極性官能團(tuán)的單體來(lái)制備共聚物的步驟；在上述共聚物中添加表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑來(lái)制備混合物的步驟；以及在上述混合物中添加中空型的玻璃填充劑或注入氣泡的步驟。
【專利說(shuō)明】氣泡穩(wěn)定性提高的粘結(jié)劑組合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種氣泡穩(wěn)定性提高的粘結(jié)劑組合物及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 以往，在粘結(jié)劑組合物中包含氣泡的情況下，為了確保氣泡的穩(wěn)定性，普遍運(yùn)用提 高粘度的方法。但是，即使有了粘度的調(diào)整，在粘結(jié)劑組合物所包含的丙烯酸的含量較低的 情況下，雖在氣溫低的冬季具有較高的氣泡穩(wěn)定性，但在氣溫高的夏季氣泡穩(wěn)定性會(huì)惡化， 所以，難以制備不受外部溫度影響的包含氣泡分散型粘結(jié)劑組合物的丙烯酸泡沫膠帶。
[0003] 日本公開公報(bào)第2011-190290號(hào)中雖有記載了包含由氮、二氧化碳及氬等的不活 性氣體等形成的氣泡及丙烯酸類樹脂的粘結(jié)劑組合物，但這是為了容易卷繞包含上述粘結(jié) 劑組合物的粘結(jié)膠帶，并抑制上述粘結(jié)劑組合物的突出的現(xiàn)象的發(fā)明，并沒有公開與粘結(jié) 劑組合物包含的氣泡的穩(wěn)定性相關(guān)的內(nèi)容等。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的摶術(shù)問(wèn)是頁(yè)
[0005] 本發(fā)明的一實(shí)例提供一種與外部溫度或粘結(jié)劑組合物的粘度無(wú)關(guān)地氣泡穩(wěn)定性 優(yōu)秀的粘結(jié)劑組合物。
[0006] 本發(fā)明的再一實(shí)例提供制備上述粘結(jié)劑組合物的方法。
[0007] 摶術(shù)方案
[0008] 本發(fā)明的一實(shí)例提供一種粘結(jié)劑組合物，其包含：共聚物，其相對(duì)于100重量份的 (甲基）丙烯酸酯（meta acrylic ester)類單體以5重量份至50重量份的含量比聚合含 有極性官能團(tuán)的單體；以及中空型的玻璃填充劑或氣泡。
[0009] 上述丙烯酸酯類單體可以是選自由（甲基）丙烯酸甲酯（methyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸乙酯（ethyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸正丙酯（n-propyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸異丙酯（isopropyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸正丁 酯（n-butyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸叔丁酯（t-butyl meta acrylate)、（甲基） 丙烯酸仲丁酯（sec-butyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸戊酯（pentyl meta acrylate)、 (甲基）丙烯酸-2-乙基己酯（2-ethylhexyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸-2-乙基 丁酯（2-ethylbutyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸正辛酯（n-octyl meta acrylate)、 (甲基）丙烯酸異辛酯（isooctyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸異壬酯（isononyl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸十二酯（lauryl meta acrylate)、（甲基）丙烯酸十四酯 (tetradecyl meta acrylate)及它們的組合形成的組中的一種以上。
[0010] 上述含有極性官能團(tuán)的單體可以是選自由含有輕基（Hydroxy group)的單體、含 有羧基（carboxyl group)的單體、含有氮的單體及它們的組合形成的組中的一種以上。 [0011] 上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡可以呈球形。
[0012] 上述中空型的玻璃填充劑或氣泡的粒徑可以是20 μ m至300 μ m。
[0013] 相對(duì)于100重量份的上述（甲基）丙烯酸酯（meta acrylic ester)類單體，可以 包含0. 1重量份至20重量份的上述中空型的玻璃填充劑。
[0014] 每單位體積中上述氣泡的可以是0. 1體積％至10體積％。
[0015] 上述粘結(jié)劑組合物的密度可以是0· 4g/m3至0· 8g/m3。
[0016] 本發(fā)明的再一實(shí)例提供一種粘結(jié)劑組合物的制備方法，包括以下步驟：相對(duì)于 100重量份的（甲基）丙烯酸酯（meta acrylic ester)類單體聚合5重量份至50重量份 的含有極性官能團(tuán)的單體來(lái)制備共聚物的步驟；在上述共聚物中添加表面活性劑、光引發(fā) 劑及光固化劑來(lái)制備混合物的步驟；以及在上述混合物中添加中空型的玻璃填充劑或注入 氣泡的步驟。
[0017] 還可以包括對(duì)添加上述中空型的玻璃填充劑或注入上述氣泡的混合物進(jìn)行固化 的步驟。
[0018] 有益效果
[0019] 上述粘結(jié)劑組合物，借助官能團(tuán)之間的相互作用，使共聚物所包含的中空型的玻 璃填充劑或氣泡向表面浮起并破裂的現(xiàn)象消失，且提高氣泡的穩(wěn)定性。
[0020] 并且，在丙烯酸類泡沫的單面或雙面涂敷上述粘結(jié)劑組合物，從而可以運(yùn)用為丙 烯酸泡沫膠帶。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1是表示用掃描電子顯微鏡（SEM, Scanning Electron Microscopy)拍攝的實(shí) 施例1及比較例1的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)例進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。但這只是作為示例而提出的，本發(fā)明并不 局限于此，本發(fā)明僅根據(jù)所附的發(fā)明要求保護(hù)范圍的范疇而定義。
[0023] 為了能夠明確說(shuō)明本發(fā)明，省略了與說(shuō)明無(wú)關(guān)的部分，在說(shuō)明書全文中相同或類 似的結(jié)構(gòu)部件使用相同的附圖標(biāo)記。
[0024] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
[0025] 粘結(jié)劑組合物
[0026] 本發(fā)明一實(shí)例的粘結(jié)劑組合物，包含：共聚物，其相對(duì)于100重量份的（甲基）丙 烯酸酯類單體以5重量份至50重量份的含量比聚合含有極性官能團(tuán)的單體；以及中空型的 玻璃填充劑或氣泡。
[0027] 上述（甲基）丙烯酸酯類單體的種類沒有特別的限定，例如，可以使用烷基（甲 基）丙烯酸。此時(shí)，如果包含于單體的烷基過(guò)于長(zhǎng)鏈，則會(huì)有粘結(jié)劑組合物的凝聚力下降， 且難以調(diào)節(jié)玻璃轉(zhuǎn)移溫度（Tg)及粘結(jié)性的擔(dān)憂，所以，可以使用具有碳原子數(shù)為1至14的 烷基的（甲基）丙烯酸酯類單體。
[0028] 具體地，上述丙烯酸酯類單體可以是選自由（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙 烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、 (甲基）丙烯酸-2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙 烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十四酯及它們的組合形成的組中的一 種以上。
[0029] 形成上述粘結(jié)劑組合物時(shí)，可以包含含有極性官能團(tuán)的單體，在此情況下，本發(fā)明 一實(shí)例的粘結(jié)劑組合物可以是包含（甲基）丙烯酸酯類單體及含有極性官能團(tuán)的單體的單 體混合物的共聚物。
[0030] 上述含有極性官能團(tuán)的單體包含可以與上述（甲基）丙烯酸酯類單體進(jìn)行共聚的 極性官能團(tuán)，從而起到調(diào)節(jié)上述粘結(jié)劑組合物的耐久可靠性及凝聚力的作用。作為可以使 用的含有極性官能團(tuán)的單體的例，可以舉含有羥基的單體、含有羧基的單體及含有氮的單 體。
[0031] 在本發(fā)明一實(shí)例中，尤其是含有上述極性官能團(tuán)的單體中，可以使用含有羥基的 單體，但并不局限于此。上述中，作為含有羥基的單體的例，可以舉（甲基）丙烯酸-2-羥乙 酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸-6-羥己酯、 (甲基）丙烯酸-8-羥辛酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基乙二醇酯或（甲基）丙烯酸-2-羥基 丙二醇酯，作為含有羧基的單體的例，可以舉（甲基）丙烯酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙酸、 3_(甲基）丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基）丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來(lái)酸及 馬來(lái)酸酐，作為含有氮的單體的例，可以舉（甲基）丙烯酰胺、N-聚乙烯吡咯烷酮或N-乙 烯基己內(nèi)酰胺；但不局限于此。
[0032] 上述粘結(jié)劑組合物包含中空型的玻璃填充劑或氣泡，限定（甲基）丙烯酸酯類單 體及含有極性官能團(tuán)的單體的含量，從而能夠以規(guī)定形態(tài)來(lái)維持上述中空型的玻璃填充劑 或上述氣泡的同時(shí)穩(wěn)定地包含。
[0033] 具體地，因所包含規(guī)定含量的上述（甲基）丙烯酸酯類單體及極性官能團(tuán)的單體 的官能團(tuán)之間的相互作用，從而能夠使在本發(fā)明一實(shí)例的上述粘結(jié)劑組合物中強(qiáng)制地添 力口、注入或自然產(chǎn)生的中空型的玻璃填充劑及氣泡向表面浮起破裂的現(xiàn)象消失。由此，維持 上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的穩(wěn)定性，從而能夠與外部溫度無(wú)關(guān)地維持規(guī)定水平 以上的密度及分布度。
[0034] 上述粘結(jié)劑組合物，相對(duì)于100重量份的上述（甲基）丙烯酸酯類單體，可以包含 約5重量份至約50重量份的含有極性官能團(tuán)的單體。因包含上述含量的上述含有極性官 能團(tuán)的單體，借助極性之間的凝聚力可以引起兩者的官能團(tuán)之間的相互作用，最終，不僅可 以起到給固化的粘結(jié)劑組合物賦予較高的凝聚力且提高粘結(jié)力的作用，還可以降低強(qiáng)制注 入的氣泡向表面浮起并破裂的現(xiàn)象，從而可以得到穩(wěn)定氣泡的效果。
[0035] 關(guān)于上述粘結(jié)劑組合物，相對(duì)于100重量份的上述（甲基）丙烯酸酯類單體，例 如，在含有極性官能團(tuán)的單體為含有羧基的單體的情況下，可以包含約5重量份至約25重 量份的上述粘結(jié)劑組合物，在含有極性官能團(tuán)的單體為含有羥基的單體的情況下，可以包 含約15重量份至約40重量份的上述粘結(jié)劑組合物，并且可以穩(wěn)定地包含具有規(guī)定形態(tài)的 上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡。
[0036] 上述中空型的玻璃填充劑可以是有機(jī)類、無(wú)機(jī)類或它們的復(fù)合物，具體地，可以包 含具有中空的玻璃泡、中空型高分子微球等。上述玻璃泡為真玻璃（ture glass)結(jié)構(gòu)的球 形的低比重中空玻璃微球（Hollow Glass Microspheres),是指強(qiáng)度高且耐熱性、耐化學(xué)性 非常好的輕量化填充劑。上述玻璃泡相比現(xiàn)有的使用于塑料的填充劑的比重，具有非常低 的比重，不僅可以期待因比重的輕量化，還可以期待樹脂使用量的減少、尺寸穩(wěn)定性及成型 后變形改善、加工性及可成型性改善、隔熱性能及耐濕性提高等。
[0037] 為了粘結(jié)劑組合物的輕量化也可以以低比重包含上述中空型高分子微球，例如， 可以作為Expancel微球、Micropearl微球等來(lái)進(jìn)行銷售。
[0038] 所以，本發(fā)明一實(shí)例的粘結(jié)劑組合物，因包含中空型的玻璃填充劑從而可以降低 上述粘結(jié)劑組合物的整體比重，可以豐富作為粘結(jié)劑組合物的運(yùn)用，還可以減少適用上述 粘結(jié)劑組合物的粘附體的整體重量。
[0039] 上述氣泡可以由氣體成分形成，上述氣體成分沒有特別的限定，可以利用氮、二氧 化碳及氬等不活性氣體等的各種氣體成分。作為形成上述氣泡的氣體，重要的是要利用不 阻礙上述（甲基）丙烯酸酯類單體和上述含有極性官能團(tuán)的單體的聚合反應(yīng)或添加物的混 合反應(yīng)的氣體。具體地，形成上述氣泡的氣體中，在不阻礙反應(yīng)和在費(fèi)用方面，氮適合。
[0040] 通常，上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡具有球狀的形狀，但也可以具有歪斜 的形狀的球狀。上述中空型的玻璃填充劑與中空的乒乓球的形成類似，比氣泡容易維持球 形。
[0041] 具體地，上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的粒徑可以是約20μπι至約 300 μ m，更具體地，可以是約50 μ m至約200 μ m。維持上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡 的粒徑，從而具有可以確保產(chǎn)品輕量化及緩沖性的優(yōu)點(diǎn)，且可以借助上述的粒徑來(lái)確認(rèn)穩(wěn) 定性。
[0042] 并且，上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡能夠以分別獨(dú)立的形態(tài)存在，或也能 夠以連續(xù)的形態(tài)存在。即上述粘結(jié)劑組合物可以包含上述中空型的玻璃填充劑之間，上述 氣泡之間，或者上述中空型的玻璃填充劑及氣泡熔融的連續(xù)的形態(tài)。
[0043] 相對(duì)于100重量份的上述（甲基）丙烯酸酯類單體，可以包含約0. 1重量份至約 20重量份的上述中空型的玻璃填充劑，具體地，可以包含約3重量份至約10重量份的上述 中空型的玻璃填充劑。包含上述范圍的上述中空型的玻璃填充劑，從而既可以容易發(fā)生本 發(fā)明一實(shí)例的粘結(jié)劑組合物的固化收縮，還可以維持規(guī)定的強(qiáng)度。相反，如果添加過(guò)少的上 述中空型的玻璃填充劑，就難以調(diào)到所要的密度；如果添加過(guò)多，粘結(jié)劑組合物的粘度會(huì)過(guò) 分增加，可能會(huì)產(chǎn)生難以攪拌或粘結(jié)力減少的問(wèn)題。
[0044] 上述粘結(jié)劑組合物內(nèi)的上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡可以均勻地分散而 存在。上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的穩(wěn)定性越好，上述粘結(jié)劑組合物內(nèi)的上述中 空型的玻璃填充劑或上述氣泡就越均勻地分散，且可以包含相對(duì)較多的量。與此相反，上述 中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的穩(wěn)定性越低時(shí)，因上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡 會(huì)破裂，會(huì)導(dǎo)致分散性及分布率會(huì)下降，從而上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡無(wú)法均 勻地分散，且包含相對(duì)較少的量。
[0045] 具體地，每單位體積中上述粘結(jié)劑組合物的上述氣泡約占0. 1體積％至約10體 積％。上述氣泡在每規(guī)定體積中包含上述的體積％，從而在上述粘結(jié)劑組合物會(huì)變?nèi)犴g且 因具有緩沖性而能夠提高附著面積方面優(yōu)秀，還可以知道由于維持規(guī)定體積％，上述氣泡 沒有破裂且均勻地存在于粘結(jié)劑組合物內(nèi)。
[0046] 上述粘結(jié)劑組合物的密度可以是約0. 4g/m3至約0. 8g/m3,具體地，可以是約0. 5g/ m3至約0. 8g/m3,更具體地，可以是約0. 6g/m3至約0. 8g/m3。可以類推，如果上述粘結(jié)劑組 合物的密度低，上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡會(huì)均勻地分散，相反，如果上述粘結(jié)劑 組合物的密度高，則因上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的破裂現(xiàn)象，分散性會(huì)下降。 [0047] 所以，上述粘結(jié)劑組合物通過(guò)限定形成共聚物的單體的含有比率，使中空型的玻 璃填充劑或上述氣泡能夠均勻地分布，且上述粘結(jié)劑組合物的密度可以維持上述范圍。進(jìn) 而，將上述粘結(jié)劑組合物涂敷于丙烯酸類泡沫的單面或雙面，從而可以運(yùn)用為丙烯酸泡沫 膠帶。
[0048] 上述粘結(jié)劑組合物涂敷層的厚度沒有特別的限定，例如可以從約IOOym至約 3000 μ m范圍中選擇，具體地可以從約400 μ m至約2000 μ m范圍中選擇。上述粘結(jié)劑組合 物涂敷層維持上述的厚度，從而能夠確保規(guī)定的緩沖性（cushion)，且能夠提高對(duì)曲面或凹 凸面的粘結(jié)性。
[0049] 粘結(jié)劑組合物的制備方法
[0050] 本發(fā)明的再一實(shí)例提供一種粘結(jié)劑組合物的制備方法，包括以下步驟：相對(duì)于 100重量份的（甲基）丙烯酸酯類單體聚合5重份至50重量份的含有極性官能團(tuán)的單體來(lái) 制備共聚物的步驟；在上述共聚物中添加表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑來(lái)制備混合物 的步驟；以及在上述混合物中添加中空型的玻璃填充劑或注入氣泡的步驟。
[0051] 上述粘結(jié)劑組合物的制備方法包括相對(duì)于100重量份的（甲基）丙烯酸酯類單體 聚合約5重量份至約50重量份的含有極性官能團(tuán)單體來(lái)制備共聚物的步驟。具體地，上述 步驟是熱聚合上述（甲基）丙烯酸酯類單體及含有上述極性官能團(tuán)的單體來(lái)制備共聚物的 步驟，因此執(zhí)行上述熱聚合的條件沒有特別的限定。
[0052] 例如，上述熱聚合可以在約50°C至約70°C的溫度中，具體地，在約50°C至約60°C 的溫度中，執(zhí)行約1小時(shí)至約3小時(shí)，更具體地，執(zhí)行約2小時(shí)。此時(shí)，可以一次性地添加聚 合的上述甲基丙烯酸酯類單體及含有極性官能團(tuán)的單體，或也可以分割或連續(xù)地添加上述 (甲基）丙烯酸酯類單體及含有極性官能團(tuán)的單體。
[0053] 上述粘結(jié)劑組合物的制備方法包括在聚合上述（甲基）丙烯酸酯類單體及含有極 性官能團(tuán)單體的共聚物中添加表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑來(lái)制備混合物的步驟。此 時(shí)，所使用的表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑的種類沒有特別的限定，根據(jù)粘結(jié)劑組合物 的用途等，包含適當(dāng)?shù)奶砑觿┮部梢浴?br> [0054] 作為上述表面活性劑可以舉出離子（Ion)性表面活性劑及硅（silicone)類表面 活性劑等。上述表面活性劑的使用量沒有特別的限定，但相對(duì)于100重量份的上述聚合的 樹脂，可以從約〇. 01重量份至約5重量份，具體地，約0. 05重量份至約3重量份的范圍中 選擇。
[0055] 上述光引發(fā)劑的種類沒有特別的限定，但例如，可以舉出安息香、安息香甲醚、安 息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2, 2-二 甲氧基_2-苯基苯乙麗、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙麗、2-輕基甲基苯基丙 烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1 -酮、4-(2-羥基乙氧基）苯基-2-(羥基-2-丙基）酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4, 4'-二 乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、 2-甲基硫雜蒽酮（thioxanthone)、2-乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2, 4-二甲基硫雜蒽 酮、2, 4-二乙基硫雜蒽酮、二甲基芐基酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲氨基苯甲酸酯、聚合
[2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基）苯基]丙酮]、2, 4, 6-三甲基苯甲?；?二苯 基-氧化勝、雙（2, 4, 6_二甲基苯甲醜）苯基氧化勝、α，α -甲氧基-α -輕基苯乙酮、2_苯 甲酰-2-(二甲氨基）-1-[4- (4-嗎啉基）苯基]-1- 丁酮或2, 2-二甲醚-2-苯基-苯乙酮 等。
[0056] 上述光引發(fā)劑的使用量沒有特別的限定，但相對(duì)于100重量份的上述聚合的樹 月旨，可以從約〇. 01重量份至約5重量份，具體地，約0. 05重量份至約3重量份的范圍中選 擇。
[0057] 上述光固化劑可以起到根據(jù)使用量來(lái)調(diào)節(jié)上述粘結(jié)劑組合物的粘結(jié)特性，且根據(jù) 情況賦予交聯(lián)結(jié)構(gòu)的作用。例如，可以舉出多官能丙烯酸等的極性單體，具體地，可以是選 自包含1，4- 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲 基）丙烯酸酯、1，2-乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，12-十二 烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、羥基新戊酸酯二甲基丙 烯酸新戊二醇酯、二環(huán)戊基二（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二（甲基）丙烯酸 酯、環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酰氧乙基異氰酸酯、烯丙基環(huán)己基 二（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸二甲醇（甲基）丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二（甲基）丙烯 酸酯、環(huán)氧乙烷改性六氫鄰苯二甲酸二（甲基）丙烯酸酯、癸烷二環(huán)樹二甲醇（甲基）丙烯 酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、金剛烷二（甲基）丙烯酸酯、9, 9-雙 [4-(2-丙烯?；趸已趸┍交鵠芴、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三 (甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酰氧乙基異氰酸酯、二 甘油四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯及 作為異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯的反應(yīng)物的氨基甲酸乙酯（甲基） 丙烯酸酯的組中的一種以上。
[0058] 相對(duì)于100重量份的上述聚合的樹脂,可以包含約0. 05重量份至約2重量份的上 述光固化劑。上述光固化劑維持上述范圍，從而沒有因凝聚力的下降而造成的耐久性惡化 的擔(dān)憂，且沒有在高溫或高濕條件下耐久可靠性下降的擔(dān)憂。
[0059] 上述粘結(jié)劑組合物的制備方法包括在上述混合物中添加中空型的玻璃填充劑或 注入氣泡的步驟。
[0060] 在上述粘結(jié)劑組合物同時(shí)包含上述中空型的玻璃填充劑及上述氣泡的情況下，在 上述混合物中添加中空型的玻璃填充劑,通過(guò)攪拌來(lái)制備粘結(jié)性混合物,將該粘結(jié)性混合 物利用真空泵進(jìn)行減壓脫泡后，注入氣泡，從而可以制備本發(fā)明一實(shí)例的粘結(jié)劑組合物。
[0061] 上述粘結(jié)劑組合物的制備方法還可以包括對(duì)添加上述中空型的玻璃填充劑或注 入上述氣泡的混合物進(jìn)行固化的步驟。經(jīng)過(guò)上述步驟，可以將上述粘結(jié)劑組合物涂敷于丙 烯酸類泡沫的單面或雙面。
[0062] 為了固化上述混合物，要啟動(dòng)光引發(fā)劑，重要的是對(duì)添加上述中空型的玻璃填充 劑或注入上述氣泡的混合物照射活性能量（Energy)光線。作為上述的活性能量（Energy) 光線可以舉出α射線、β射線、Y射線、中子束、電子束等電離性放射線或紫外線，尤其，紫 外線為適合。并且，上述活性能量（Energy)光線的照射能量（Energy)、照射時(shí)間及照射方 法等沒有特別的限定，可以啟動(dòng)光引發(fā)劑來(lái)進(jìn)行上述混合物的固化。
[0063] 并且，為了抑制或防止上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡的破裂，可以連續(xù)進(jìn) 行中空型的玻璃填充劑的添加或氣泡的注入及固化工序。具體地，在規(guī)定的面上涂敷添加 上述中空型的玻璃填充劑或注入上述氣泡的混合物，并根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化，從而可 以形成粘結(jié)劑組合物涂敷層。
[0064] 即在含有表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑的混合物中添加中空型的玻璃填充劑 或注入氣體成份的氣泡并涂敷于規(guī)定的面上，之后加熱或照射活性能量（Energy)光線，由 此可以制備粘結(jié)劑組合物涂敷層，此時(shí)，上述粘結(jié)劑組合物的涂敷層可以包含均勻分散的 上述中空型的玻璃填充劑或上述氣泡。
[0065] 下面提出本發(fā)明的具體的實(shí)施例。但是，下面記載的實(shí)施例只是為了具體地例示 或說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于此。
[0066]〈實(shí)施例1>
[0067] 相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，將11重量份的極性單體丙烯酸在1升 玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行熱聚合來(lái)獲得粘度為3500cP的共聚物。相對(duì)于100重量份的上述熱聚 合的樹脂，添加〇. 5重量份的作為光引發(fā)劑的艷佳固（IRGACURE)-651 (a，a-甲氧基-a-羥 基苯乙酮）及0.35重量份的作為交聯(lián)劑的1，6-己二醇二丙烯酸（HDDA)后，充分?jǐn)嚢鑱?lái)制 備了混合物。
[0068] 在上述制備的混合物中添加4. 5重量份的玻璃泡及1. 5重量份的二氧化硅，攪拌 至充分均勻，然后利用真空泵對(duì)上述混合物進(jìn)行減壓脫泡。
[0069] 之后，利用氣泡劑（Frother)在上述減壓脫泡的混合物注入2重量份的硅表面活 性劑（相對(duì)于100重量份的上述熱聚合的共聚物）和氮?dú)怏w。然后，通過(guò)紫外線固化器在 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜上涂敷厚度為0.8mm的粘結(jié)劑組合物之后，制備了丙烯酸 泡沫膠帶。此時(shí)涂敷溫度維持KTC。
[0070] 〈實(shí)施例2>
[0071] 除了將上述實(shí)施例1中的涂敷溫度為25°C之外，以與上述實(shí)施例1相同的方法制 備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0072] 〈實(shí)施例3>
[0073] 除了在上述實(shí)施例2中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含25重量份 的2-羥基乙基丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例2相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0074] 〈實(shí)施例4>
[0075] 除了在上述實(shí)施例2中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含5重量份的 2-羥基乙基丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例2相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0076] 〈實(shí)施例5>
[0077] 除了在上述實(shí)施例2中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含40重量份 的2-羥基乙基丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例2相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0078] 〈實(shí)施例6>
[0079] 除了在上述實(shí)施例1中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含50重量份 的極性單體丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例1相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0080] 〈比較例1>
[0081] 除了在上述實(shí)施例1中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含3重量份的 極性單體丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例1相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0082] 〈比較例2>
[0083] 除了在上述實(shí)施例2中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含3重量份的 極性單體丙烯酸之外，以與上述實(shí)施例2相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0084] 〈比較例3>
[0085] 除了在上述實(shí)施例2中相對(duì)于100重量份的2-乙基丙烯酸己酯，包含60重量份 的2-羥基丙烯酸己酯之外，以與上述實(shí)施例2相同的方法制備了丙烯酸泡沫膠帶。
[0086] 實(shí)驗(yàn)例一根據(jù)共聚物組成的氣泡的穩(wěn)定性
[0087] 為了確認(rèn)根據(jù)（甲基）丙烯酸酯類單體及含有極性官能團(tuán)的單體的不同的樹脂組 成的玻璃泡或氣泡的穩(wěn)定性，測(cè)定了上述實(shí)施例及比較例的密度及氣泡數(shù)。
[0088] 1)密度：利用電子固體比重計(jì)（DME-220E)測(cè)定上述實(shí)施例及比較例的密度。
[0089] 2)氣泡數(shù)：以掃描電子顯微鏡（SEM)拍攝上述實(shí)施例及比較例，分析在規(guī)定面積 中（500 μ mX 1000 μ m，橫X堅(jiān)）的氣泡數(shù)。此時(shí)，陽(yáng)角顯得凸出的看作玻璃泡，陰角顯得 凹陷的看作氣泡，只判斷氣泡數(shù)。
[0090] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種粘結(jié)劑組合物，其特征在于，包含： 共聚物，其相對(duì)于100重量份的（甲基）丙烯酸酯類單體以5重量份至50重量份的的 含量比聚合含有極性官能團(tuán)的單體；以及 中空型的玻璃填充劑或氣泡。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述丙烯酸酯類單體是選自（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲 基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、 (甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲 基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十四酯 及它們的組合中的一種以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述含有極性官能團(tuán)的單體是 選自含有羥基的單體、含有羧基的單體、含有氮的單體及它們中的一種以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述中空型的玻璃填充劑或所 述氣泡呈球形。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述中空型的玻璃填充劑或所 述氣泡的粒徑為20 ii m至300 ii m。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份的所述（甲 基）丙烯酸酯類單體，包含〇. 1重量份至20重量份的所述中空型的玻璃填充劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，每單位體積中所述氣泡為0. 1體 積％至10體積％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘結(jié)劑層，其特征在于，所述粘結(jié)劑組合物的密度為0. 4g/m3至 0? 8g/m3。
9. 一種粘結(jié)劑組合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 相對(duì)于100重量份的（甲基）丙烯酸酯類單體聚合5重量份至50重量份的含有極性 官能團(tuán)的單體來(lái)制備共聚物的步驟； 在所述共聚物中添加表面活性劑、光引發(fā)劑及光固化劑來(lái)制備混合物的步驟；以及 在所述混合物中添加中空型的玻璃填充劑或注入氣泡的步驟。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的粘結(jié)劑組合物的制備方法，其特征在于，還包括對(duì)添加所述 中空型的玻璃填充劑或注入所述氣泡的混合物進(jìn)行固化的步驟。
【文檔編號(hào)】C09J4/02GK104364332SQ201280074017
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月19日
【發(fā)明者】金志惠, 金章淳, 張愛定 申請(qǐng)人:樂(lè)金華奧斯有限公司