專利名稱：近紅外硫化銀量子點(diǎn)、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明特別涉及一種具有高熒光產(chǎn)率的近紅外硫化銀量子點(diǎn)、其制備方法及其生物應(yīng)用，屬于材料化學(xué)和生物學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
作為生物醫(yī)學(xué)研究的基本手段，熒光標(biāo)記和檢測技術(shù)將在亞細(xì)胞水平、細(xì)胞水平和活體水平這三個(gè)層面的研究中發(fā)揮重要作用，量子點(diǎn)熒光成像技術(shù)在S有很多獨(dú)特的優(yōu)勢，比如對組織穿透深度較大，能夠克服可見光量子點(diǎn)在進(jìn)行深層組織成像時(shí)易受干擾的缺陷等。因此在醫(yī)學(xué)診斷學(xué)、分子生物學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)等方面引起了人們廣泛的關(guān)注。目前常見的近紅外量子點(diǎn)都含有Cd、Se、Te等具有毒性的元素。低毒甚至無毒的具有近紅外熒光的硫化銀量子點(diǎn)已經(jīng)被報(bào)道(Near-infrared photoluminescent Ag2S quantum dots from a single source precursor. J. Am. Chem. Soc. , 2010,132,1470),但是顆粒偏大，近紅外熒光強(qiáng)度還不夠強(qiáng)。對于其他文獻(xiàn)報(bào)道的Ag2S,還沒有熒光的報(bào)導(dǎo)，而且制備方法較復(fù)雜、均一性和分散性不好。再者，現(xiàn)在報(bào)道中關(guān)于對量子點(diǎn)進(jìn)行表面功能化，也就是由疏水性轉(zhuǎn)為親水性，使之具有生物相容性的文章較多，但是基本上都不適用于Ag2S量子點(diǎn)。因此，發(fā)展出一種工藝簡易、產(chǎn)物尺寸均勻、粒子分散性好、熒光強(qiáng)度高、重復(fù)性好的高質(zhì)量Ag2S量子點(diǎn)的制備方法和表面功能化方法使之具有生物相容性能，從而可在生物領(lǐng)域得到應(yīng)用具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有近紅外硫化銀量子點(diǎn)的不足，提供一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)、其制備工藝及應(yīng)用，該近紅外Ag2S量子點(diǎn)具有高熒光產(chǎn)率、熒光穩(wěn)定性、尺度均一、 制備工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)，且通過表面功能化處理還可具有良好生物相容性，能應(yīng)用于生物成像。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法為將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系置于密閉環(huán)境中充分反應(yīng)，獲得疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；所述銀源至少為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、二烴基二硫代磷酸銀、磺基丁二酸銀二辛酯、硫代苯甲酸銀、乙酸銀、十二酸銀、十四酸銀和十八酸銀中的任意一種；所述長鏈硫醇至少為辛硫醇、i^一硫醇、十二硫醇、十三硫醇、十四硫醇、十五硫醇、十六硫醇、十八硫醇、二十硫醇、己硫醇、1，6己二硫醇和1，8辛二硫醇中的任意一種。進(jìn)一步的講，該方法包括如下步驟I、將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系于密閉環(huán)境中加熱，并充分反應(yīng)；II、將混合反應(yīng)體系自然冷卻至室溫后加入極性溶劑，經(jīng)離心、洗滌得到疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)。作為優(yōu)選方式，所述混合反應(yīng)體系中還包括具有配位特性的表面活性劑，所述表面活性劑為長鏈烷基酸、烷基胺、長鏈醇、長鏈硫醇和醚中的任意一種或兩種以上的組合。更為優(yōu)選的，所述混合反應(yīng)體系是被置于具有惰性氣體保護(hù)的密封環(huán)境中的。一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法為取如上所述的疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與相等物質(zhì)的量或過量含巰基的親水性試劑在有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)，形成表面功能化的生物相容性硫化銀量子點(diǎn)；所述含巰基的親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟I、將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系于密閉環(huán)境中加熱至80-350°C，并充分反應(yīng)合適的時(shí)間；II、將混合反應(yīng)體系自然冷卻至室溫后加入極性溶劑，經(jīng)離心、洗滌得到疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；III、將疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與含巰基的親水性試劑在極性有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)，反應(yīng)混合物經(jīng)離心，洗滌，獲得生物相容性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；所述銀源至少為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、二烴基二硫代磷酸銀、磺基丁二酸銀二辛酯、硫代苯甲酸銀、乙酸銀、十二酸銀、十四酸銀和十八酸銀中的任意一種；所述長鏈硫醇至少為辛硫醇、i^一硫醇、十二硫醇、十三硫醇、十四硫醇、十五硫醇、十六硫醇、十八硫醇、二十硫醇、己硫醇、1，6己二硫醇和1，8辛二硫醇中的任意一種；所述含巰基的親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。所述極性有機(jī)溶劑可選自但不限于乙醇、甲醇、丙酮和1-甲基-2-吡咯烷酮等溶劑。優(yōu)選的，步驟III中疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與含巰基的親水性試劑是在伴以持續(xù)攪拌和/或震蕩和/或超聲的條件下于有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)的。一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)，其特征在于所述硫化銀量子點(diǎn)具有單斜相結(jié)構(gòu)，其粒徑在8nm以下。所述硫化銀量子點(diǎn)表面修飾含巰基親水性試劑的親水性基團(tuán)，所述親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。如上所述近紅外硫化銀量子點(diǎn)在生物組織成像中的應(yīng)用。實(shí)施本發(fā)明的技術(shù)方案，較之于現(xiàn)有技術(shù)其顯著的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和、操作簡單、制備周期短、重復(fù)性好、易控制，制備出來的Ag2S量子點(diǎn)熒光產(chǎn)率高、熒光穩(wěn)定性好、生物相容性佳、尺寸均一性好，可以進(jìn)行包括細(xì)胞在內(nèi)的生物組織的成像。


圖1是實(shí)施例1中疏水Ag2S量子點(diǎn)的透射電子顯微鏡照片；圖2是實(shí)施例1中疏水性A&S量子點(diǎn)的近紅外熒光光譜圖；圖3是實(shí)施例1中親水性A&S量子點(diǎn)的近紅外熒光光譜圖4是實(shí)施例1中親水性Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞內(nèi)發(fā)光的照片。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明采用銀源和長鏈硫醇作為反應(yīng)物，在存在具不同配位特性的表面活性劑的反應(yīng)體系中進(jìn)行成核與生長，得到疏水性硫化銀量子點(diǎn)，其中長鏈硫醇提供硫源并可以做溶劑和表面活性劑；然后將制備得到的疏水性量子點(diǎn)用含巰基的親水性試劑進(jìn)行表面功能化，因?yàn)閹€基和銀具有很好的結(jié)合能力，它可以替代硫化銀量子點(diǎn)表面的其它基團(tuán)，得到一種低毒生物相容性好的高熒光產(chǎn)率近紅外硫化銀量子點(diǎn)，并可以進(jìn)行細(xì)胞成像。具體來看，本發(fā)明的工藝為采用銀源、長鏈硫醇和合適的表面活性劑混合，放置在一密閉裝置中，加熱到合適的溫度保持一定的時(shí)間，使其成核生長；然后讓其自然冷卻， 加入過量的乙醇離心、洗滌得到疏水性硫化銀量子點(diǎn)。然后將制備得到的疏水性量子點(diǎn)、一定量的含巰基的親水性試劑和乙醇混合，攪拌、震蕩或超聲使其充分反應(yīng)，再用水離心洗滌得到一種低毒生物相容性好的高熒光產(chǎn)率近紅外硫化銀量子點(diǎn)，最后進(jìn)行細(xì)胞成像。此外，上述技術(shù)方案的優(yōu)化方案還可以包括1.該反應(yīng)使用不同的銀源、不同的長鏈硫醇、不同的表面活性劑、不同的反應(yīng)溫度、不同的反應(yīng)時(shí)間均可以來調(diào)控硫化銀納米顆粒的大小，如升高溫度，延長反應(yīng)時(shí)間可以使顆粒變大。2.該反應(yīng)使用不同的含巰基的親水性試劑進(jìn)行表面功能化，可以調(diào)控發(fā)射光譜的位置；根據(jù)不同含巰基的親水性試劑修飾的不同，可以通過調(diào)節(jié)PH值來改變功能化后的 Ag2S量子點(diǎn)在水溶液中的分散性。以下通過兩個(gè)具體實(shí)施例，詳細(xì)介紹本發(fā)明的制備工藝過程實(shí)施例1將0. Immol的二乙基二硫代氨基甲酸銀、IOg十二硫醇混合置于燒瓶中，在N2氣氛中升溫至200°C保持lh，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、洗滌，分散在環(huán)己烷中，所得的樣品用透射電子顯微鏡經(jīng)X射線衍射鑒定為單斜相的Ag2S量子點(diǎn)(其粒徑在5nm左右，如圖1所示)，得到了具有很好的如圖2所示近紅外熒光發(fā)射光譜；將0. 15g硫辛酸加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，在超聲清洗器中超聲 4h，然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在5nm左右的水溶性Ag2S量子點(diǎn)，熒光發(fā)射依然很強(qiáng)(如圖3所示)；將0. 25mg上述A&S量子點(diǎn)分散在100 μ L 二甲基亞砜(DMSO)里，再將含0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含0. Olmmol EDC的50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在100 μ L DMSO里；將 15 μ L 2mg/mL 艾比特思(Erbitux)與 185 μ L Ix PBS 的混合溶液加到 100uLA&S/DMS0 混合溶液里，在4°C避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將MDA-MB-468細(xì)胞加到上述100 μ L上清液和100 uL Ix PBS的混合溶液中在4°C著色2h，再用Ix PBS溶液洗滌3 次；用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出A&S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光(參閱圖4)。實(shí)施例2將0. Immol的硝酸銀、8g十二硫醇和5. 4g油胺混合置于三口燒瓶中，在空氣中升溫至180°C保持lh，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、洗滌，分散在環(huán)己烷中，所得的樣品用透射電子顯微鏡經(jīng)X射線衍射鑒定為單斜相的Ag2S量子點(diǎn)，其粒徑在8nm以下，并亦具有良好近紅外熒光發(fā)射光譜；將0. 2g L-半胱氨酸加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，攪拌Mh，然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在8nm左右的水溶性Ag2S量子點(diǎn)，其熒光發(fā)射依然很強(qiáng)；將0. 25mg上述Ag2S量子點(diǎn)分散在100 μ L 二甲基亞砜(DMSO)里，再將含0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含 0. Olmmol EDC的50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在100 μ L DMSO里；將15 μ L ang/mL艾比特思(Erbitux)與185 μ L Ix PBS的混合溶液加到IOOuL Ag2S/DMS0混合溶液里，在4°C避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將 MDA-MB-468細(xì)胞加到上述100 μ L上清液和100 μ L Ix PBS的混合溶液中在4°C著色2h，再用Ix PBS溶液洗滌3次；用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光的照片。實(shí)施例3將0. Immol的硫代苯甲酸銀、8g十六硫醇和2g三辛基氧化磷混合置于三口燒瓶中，在空氣中升溫至160°C保持4h，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、洗滌，分散在環(huán)己烷中；將0. Ig巰基丙酸加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，在振蕩器上振蕩8h，然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在6nm左右的水溶性Ag2S 量子點(diǎn)，熒光發(fā)射依然很強(qiáng)；將0. 25mg上述Ag2S量子點(diǎn)分散在100 μ L 二甲基亞砜(DMSO) 里，再將含0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含0. Olmmol EDC的 50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在100 μ L DMSO 里；將15 μ L 2mg/mL艾比特思(Erbitux)與185 μ L Ix PBS的混合溶液加到IOOuLAg2S/ DMSO混合溶液里，在4°C避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將MDA-MB-468細(xì)胞加到上述100 μ L上清液和100 μ Llx PBS的混合溶液中在4°C著色2h，再用Ix PBS溶液洗滌3次；用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光的照片。實(shí)施例4將0. Immol的十六酸銀、5g十六硫醇和4g十八胺混合置于三口燒瓶中，在Ar氣氛中升溫至200°C保持lh，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、洗滌， 分散在環(huán)己烷中；將0. 12g巰基乙酸加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，攪拌 24h,然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在6nm左右的水溶性Ag2S量子點(diǎn)，熒光發(fā)射依然很強(qiáng)；將0. 25mg上述Ag2S量子點(diǎn)分散在IOOyL 二甲基亞砜(DMSO)里，再將含0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含0. Olmmol EDC的50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在100 μ L DMSO里；將15yL 2mg/mL艾比特思(Erbitux)與185 μ L Ix PBS的混合溶液加到100uLAg2S/DMS0混合溶液里，在4°C 避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將MDA-MB-468細(xì)胞加到上述100 μ L上清液和100 uL Ix PBS的混合溶液中在4°C著色濁，再用Ix PBS溶液洗滌3次；用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光的照片。實(shí)施例5將0. Immol的二烴基二硫代磷酸銀、IOg 二十硫醇和4g十六胺混合置于三口燒瓶中，在Ar氣氛中升溫至230°C保持0. 5h，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、洗滌，分散在環(huán)己烷中；將0. Ig半胱胺加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，攪拌Mh，然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在5nm左右的水溶性Ag2S量子點(diǎn)，熒光發(fā)射依然很強(qiáng)；將0. 25mg上述Ag2S量子點(diǎn)分散在100 μ L 二甲基亞砜(DMSO)里， 再將含0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含0. Olmmol EDC的50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在100 μ L DMSO里；將 15 μ L 2mg/mL 艾比特思(Erbitux)與 185 μ L Ix PBS 的混合溶液加到 IOOuL Ag2S/DMS0 混合溶液里，在4°C避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將MDA-MB-468細(xì)胞加到上述100 μ L上清液和100 μ Llx PBS的混合溶液中在4°C著色濁，再用Ix PBS溶液洗滌3次； 用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出 Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光的照片。實(shí)施例6將0. Immol的十二酸銀、8g辛硫醇和4g十二胺胺混合置于三口燒瓶中，在Ar氣氛中升溫至200°C保持0. 5h，最后待溶液自然冷卻至室溫后，加入50mL無水乙醇，經(jīng)離心、 洗滌，分散在環(huán)己烷中；將0. 12g巰基乙酸加入上述環(huán)己烷中，再加入同等體積的無水乙醇，攪拌Μι，然后離心，用去離子水洗滌，得到粒徑在5nm左右的水溶性Ag2S量子點(diǎn)，熒光發(fā)射依然很強(qiáng)；將0. 25mg上述Ag2S量子點(diǎn)分散在IOOyL 二甲基亞砜(DMSO)里，再將含 0. Olmmol NHS的50 μ L DMSO溶液與上述溶液混合；再將含0. Olmmol EDC的50 μ L DMSO溶液加入到上述混合溶液中，用鋁箔包裹，攪拌lh，離心，再分散在IOOyL DMSO里；將15yL 2mg/mL艾比特思(Erbitux)與185 μ L Ix PBS的混合溶液加到100uLAg2S/DMS0混合溶液里，在4°C避光反應(yīng)12h，然后400g離心％iin，取上清液；將MDA-MB-468細(xì)胞加到上述 100 μ L上清液和100 uL Ix PBS的混合溶液中在4°C著色2h，再用Ix PBS溶液洗滌3次； 用658nm的激光器激發(fā)，IlOOnm的濾光片，用2D的InGaAs照相機(jī)拍照，可以很清楚得看出 Ag2S量子點(diǎn)在細(xì)胞里發(fā)光的照片。綜上所述，本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和、操作簡單、制備周期短、重復(fù)性好、易控制；制備出來的Ag2S量子點(diǎn)熒光產(chǎn)率高、熒光穩(wěn)定性好、生物相容性佳、尺寸均一性好，并且可以很好地進(jìn)行細(xì)胞和動(dòng)物成像；而且很容易放大反應(yīng)，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。以上僅是本發(fā)明眾多具體應(yīng)用范例中的頗具代表性的實(shí)施例，對本發(fā)明的保護(hù)范圍不構(gòu)成任何限制。凡采用等同變換或是等效替換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法為將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系置于密閉環(huán)境中充分反應(yīng)，獲得疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；所述銀源至少為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、二烴基二硫代磷酸銀、磺基丁二酸銀二辛酯、硫代苯甲酸銀、乙酸銀、十二酸銀、十四酸銀和十八酸銀中的任意一種；所述長鏈硫醇至少為辛硫醇、i^一硫醇、十二硫醇、十三硫醇、十四硫醇、十五硫醇、 十六硫醇、十八硫醇、二十硫醇、己硫醇、1，6己二硫醇和1，8辛二硫醇中的任意一種。
2.如權(quán)利要求1所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟I、將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系于密閉環(huán)境中加熱至80-350°C，并充分反應(yīng)；II、將混合反應(yīng)體系自然冷卻至室溫后加入極性溶劑，經(jīng)離心、洗滌得到疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于所述混合反應(yīng)體系中還包括具有配位特性的表面活性劑，所述表面活性劑為長鏈烷基酸、烷基胺、長鏈醇、長鏈硫醇和醚中的任意一種或兩種以上的組合。
4.如權(quán)利要求1或2所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于所述混合反應(yīng)體系是被置于密閉環(huán)境中的。
5.一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法為取如權(quán)利要求1所述的疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與等量或過量的含巰基的親水性試劑在極性有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)，形成表面功能化的生物相容性硫化銀量子點(diǎn)；所述含巰基的親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。
6.如權(quán)利要求5所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述極性有機(jī)溶劑至少為乙醇、甲醇、丙酮和1-甲基-2-吡咯烷酮中的任意一種。
7.—種近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟I、將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系于密閉環(huán)境中加熱至80-350°C，并充分反應(yīng)；II、將混合反應(yīng)體系自然冷卻至室溫后加入極性溶劑，經(jīng)離心、洗滌得到疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；III、將疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與等量或過量含巰基的親水性試劑在極性有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)，反應(yīng)混合物經(jīng)離心，洗滌，獲得生物相容性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；所述銀源至少為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、二烴基二硫代磷酸銀、磺基丁二酸銀二辛酯、硫代苯甲酸銀、乙酸銀、十二酸銀、十四酸銀和十八酸銀中的任意一種；所述長鏈硫醇至少為辛硫醇、i^一硫醇、十二硫醇、十三硫醇、十四硫醇、十五硫醇、 十六硫醇、十八硫醇、二十硫醇、己硫醇、1，6己二硫醇和1，8辛二硫醇中的任意一種；所述含巰基的親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于步驟III中疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與含巰基的親水性試劑是在持續(xù)攪拌和/或震蕩和/或超聲的條件下于有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)的。
9.一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)，其特征在于所述硫化銀量子點(diǎn)具有單斜相結(jié)構(gòu)，其粒徑在8nm以下。
10.如權(quán)利要求9所述的近紅外硫化銀量子點(diǎn)，其特征在于所述硫化銀量子點(diǎn)表面連接有來源于含巰基親水性試劑的親水性基團(tuán)，所述親水性試劑為巰基乙酸、巰基丙酸、半胱氨酸、半胱胺、辛硫酸和巰基乙酸銨的任意一種或兩種以上的組合。
11.如權(quán)利要求10所述近紅外硫化銀量子點(diǎn)在細(xì)胞及生物組織成像中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種近紅外硫化銀量子點(diǎn)、其制備方法及應(yīng)用。該硫化銀量子點(diǎn)具有單斜相結(jié)構(gòu)，其粒徑在8nm以下，且其表面可連接修飾含巰基親水性試劑的親水性基團(tuán)。其制備方法包括如下步驟將包含銀源和長鏈硫醇的混合反應(yīng)體系于密閉環(huán)境中充分反應(yīng)；將混合反應(yīng)體系冷卻后加入極性溶劑，經(jīng)離心、洗滌得到疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)；將疏水性近紅外硫化銀量子點(diǎn)與含巰基的親水性試劑在有機(jī)溶劑中充分混合反應(yīng)，反應(yīng)混合物經(jīng)離心，洗滌，獲得生物相容性近紅外硫化銀量子點(diǎn)。本發(fā)明的量子點(diǎn)熒光產(chǎn)率高、熒光穩(wěn)定性好、生物相容性佳、尺寸均一，可以用于生物組織成像，且其制備工藝條件溫和、操作簡單、周期短、重復(fù)性好、易控制。
文檔編號C09K11/58GK102277157SQ20111014209
公開日2011年12月14日 申請日期2011年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月30日
發(fā)明者張葉俊, 王強(qiáng)斌 申請人:中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所