專利名稱：：具有低透氣性的密封劑組合物的隔熱的玻璃單元的制作方法具有低透氣性的密封劑組合物的隔熱的玻璃單元發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般性地涉及隔熱結(jié)構(gòu)體，更具體地講，本發(fā)明涉及一種用經(jīng)室溫固化的組合物密封的熱效率高的隔熱的玻璃單元結(jié)構(gòu)體，所述經(jīng)室溫固化的組合物顯示出對(duì)氣體或氣體混合物的透氣性低。發(fā)明背景隔熱玻璃單元(IGU)通常具有被隔片隔開的兩塊玻璃面板。玻璃的兩塊面板彼此平行地放置并在周邊密封，使得面板之間的空間或者內(nèi)部空間被完全密閉。內(nèi)部空間通常用空氣充注。相比于單塊玻璃面板，能量轉(zhuǎn)移通過這種典型結(jié)構(gòu)的隔熱玻璃單元而下降，這歸因于在內(nèi)部空間內(nèi)包括空氣隔熱層?？赏ㄟ^增加面板之間的分隔距離(separation),以便增加空氣的隔熱覆蓋層(blanket)來進(jìn)一步降低能量轉(zhuǎn)移。存在最大分隔距離的極限，超出該極限，則面板之間的空氣內(nèi)對(duì)流可能增加能量轉(zhuǎn)移?？赏ㄟ^添加其他內(nèi)部空間形式的更多隔熱層并密閉玻璃面板，進(jìn)一步降低能量轉(zhuǎn)移。例如，三塊平行隔開的玻璃面板通過兩個(gè)內(nèi)部空間隔離并在其周邊密封。按照這一方式，將面板的分隔距離保持在空間內(nèi)空氣對(duì)流效果施以影響的最大極限以下，仍可以進(jìn)一步降低整體能量轉(zhuǎn)移。若希望進(jìn)一步降低能量轉(zhuǎn)移，則可增加另外的內(nèi)部空間。此外，可通過用密度更大、傳導(dǎo)率更低的氣體替代密封的隔熱玻璃窗戶內(nèi)的空氣，來降低密封的隔熱玻璃單元的能量轉(zhuǎn)移。合適的氣體應(yīng)當(dāng)無色、無毒、非腐蝕、不可燃、不受紫外線照射影響且比空氣密度大并比空氣傳導(dǎo)率低。氬氣、氪氣、氙氣和六氟化硫是在隔熱玻璃窗中常用的替代空氣以降低能量轉(zhuǎn)移的氣體實(shí)例。目前在制造隔熱玻璃單元中使用各類密封劑，其中包括固化和非固化體系二者。液體聚硫化物、聚氨酯和有機(jī)硅代表常用的固化體系，而聚丁烯-聚異戊二烯共聚物橡膠類熱熔密封劑是常用的非固化體系。液體聚硫化物和聚氨酯通常是雙組分體系，包括基礎(chǔ)成分和固化劑，在將它們施用到玻璃之前進(jìn)行混合。有機(jī)硅可以是單組分以及雙組分體系。雙組分體系要求設(shè)定的混合比、兩部分的混合設(shè)備和在隔熱玻璃單元可移到下一制造階段之前的固化時(shí)間。但是，當(dāng)前RTC有機(jī)硅密封劑組合物雖然在一定程度上有效，但仍僅具有有限的能力來防止導(dǎo)熱率低的氣體(例如氬氣)從IGU的內(nèi)部空間損失。這一透氣性的結(jié)果是，通過玻璃面板之間的氣體維持的降低的能量轉(zhuǎn)移隨著時(shí)間流逝而喪失。因此，需要一種與已知的RTC組合物相比具有降低的透氣性的含有RTC組合物的IGC。當(dāng)用作IGU的密封劑時(shí)，與更透氣的RTC組合物相比，體，因此在較長時(shí)間內(nèi)延長IGU的隔熱性能。發(fā)明概述本發(fā)明涉及具有增加的隔熱穩(wěn)定性的隔熱的玻璃單元。具體地，本發(fā)明涉及一種隔熱的玻璃單元，它包括;f皮此處于隔開關(guān)系的至少兩塊隔開的玻璃片(窗格玻璃(pane))或其他功能相同的材料、在其間的導(dǎo)熱率低的氣體和包括經(jīng)固化的(即交聯(lián)的或硫化的)可固化的密封劑組合物的氣體密封劑組件，所述可固化的密封劑組合物包括a)至少一種硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷；b)用于所述硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種交聯(lián)劑；c)用于所述交聯(lián)反應(yīng)的至少一種催化劑；d)氣體阻擋增強(qiáng)量的至少一種無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料，和任選的e)透氣性小于交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷的透氣性的至少一種固體聚合物。當(dāng)用作IGU的氣體密封劑組件的組分時(shí)，以上經(jīng)固化的密封劑組合物減少氣體從IGU的損失，由此延長其有效的使用壽命。附圖簡述圖1為具有氣體密封劑組件的裝有雙層玻璃的隔熱的玻璃單元(IGU)的截面?zhèn)纫晥D，所述氣體密封劑組件包括本發(fā)明的經(jīng)固化的密封劑組合物。圖2為對(duì)比實(shí)施例1以及實(shí)施例1和2的密封劑組合物的透氣率數(shù)據(jù)的圖示。圖3為對(duì)比實(shí)施例2和實(shí)施例3的密封劑組合物的透氣率數(shù)據(jù)的圖示。圖4為對(duì)比實(shí)施例3以及實(shí)施例4和5的密封劑組合物的透氣率數(shù)據(jù)的圖示。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種具有增加的隔熱穩(wěn)定性的隔熱的玻璃單元，它包括彼此處于隔開關(guān)系的至少兩塊隔開的玻璃片、在其間的導(dǎo)熱率低的隔熱氣體或氣體混合物和包括經(jīng)固化的密封劑組合物的氣體密封元件，所述經(jīng)固化的密封劑組合物得自可固化的密封劑組合物的固化，所述可固化的密封劑組合物包括a)至少一種硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷；b)用于所述硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種交聯(lián)劑；c)用于所述交聯(lián)反應(yīng)的至少一種催化劑；d)氣體阻擋增強(qiáng)量的至少一種無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料填料；和任選的e)透氣性小于交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷的透氣性的至少一種固體聚合物。參考圖1,已知和常規(guī)結(jié)構(gòu)的隔熱的玻璃單元10包括通過具有主氣體密封元件4、連續(xù)的隔片元件5和透氣性低的密封劑組合物7(如下文所述制備)的氣體密封劑組件保持為隔開關(guān)系的玻璃片1和2,玻瑜片l和2之間的空間6用隔熱氣體或氣體混合物(例如氬氣)充注。將本領(lǐng)域已知的鑲玻璃條(glazingbead)8放置在玻璃片1和2和窗框9之間。窗格玻璃1和2可由各種材料中的任一種制造，例如玻璃，如透明的浮法玻璃、退火玻璃、回火玻璃、太陽能玻璃、有色玻璃例如低能量玻璃等，丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂等。相對(duì)于已知的和常規(guī)的氣體密封劑，在以上氣體密封劑組件中包括經(jīng)固化的密封劑組合物7提供改進(jìn)的氣體阻擋特性和濕氣泄漏特性。結(jié)果是，經(jīng)固化的密封劑組合物7為所有結(jié)構(gòu)(包括具體如上所述的)的隔熱的玻璃單元提供較長壽命的使用性能。隔熱的玻璃單元的主密封劑元件4可包括本領(lǐng)域已知的聚合物材料，例如橡膠類材料，例如聚異丁烯、丁基橡膠、聚硫醚、EPDM橡膠、丁腈橡膠等。其他可用的材料包括聚異丁烯/聚異戊二烯共聚物、聚異丁烯聚合物、溴化烯烴聚合物、聚異丁烯和對(duì)曱基苯乙烯的共聚物、聚異丁烯和溴化對(duì)曱基苯乙烯的共聚物、異丁烯和異戊二烯的丁基橡膠共聚物、乙烯-丙烯聚合物、聚硫醚聚合物、聚氨酯聚合物、苯乙烯丁二烯聚合物等。如上所述，主氣體密封元件4可由具有非常良好密封性能的材料(例如聚異丁烯)制造。鑲玻璃條8是有時(shí)稱為玻璃窗基床的密封劑且可以是有機(jī)硅或丁基橡膠形式。在連續(xù)的隔片5中可包括干燥劑，以從占據(jù)窗格玻璃1和2之間的空間的隔熱氣體除去濕氣?？捎玫母稍飫椴晃粘渥⒃诟魺岬牟Ａ卧獌?nèi)部的隔熱氣體/氣體混合物的那些物質(zhì)。用于隔熱的玻璃單元的合適的導(dǎo)熱率低的氣體和這些氣體的混合物是眾所周知的，且包括透明的氣體，例如空氣、二氧化碳、六氟化硫、氮?dú)?、氬氣、氪氣、氙氣等及其混合物。合適的硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷(a)包括具有以下通式的那些物質(zhì)MaDbD'c其中"a"為2，"b"等于或大于l,且"c"為0或正數(shù)；M為(HO)3-x-yR、R2ySiOw其中"x"為0、l或2，且"y"為0或l，服從以下限制條件x+y小于或等于2，W和I^各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；D為R3R4Si01/2;其中RS和W各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；和D'為R5R6Si02/2其中115和116各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。用于存在于本發(fā)明組合物的硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷的合適的交聯(lián)劑(b)包括具有以下通式的烷基硅酸酯(R140)(R150)(R160)(R170)Si其中R14、R15、R16和R17各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。該類型的交聯(lián)劑包括硅酸正丙酯、原硅酸四乙酯和曱基三曱氧基硅烷和類似的烷基取代的烷氧基硅烷化合物等。用于硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷的交聯(lián)反應(yīng)的合適的催化劑(c)可為任何已知可用于促進(jìn)這種硅氧烷交聯(lián)的那些物質(zhì)。所述催化劑可為含金屬的化合物或非金屬化合物。可用的含金屬的化合物的實(shí)例包括錫、鈦、鋯、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍和鋅的化合物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，可用作交聯(lián)催化劑的含錫化合物包括二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二曱醇二丁錫、辛酸錫、三蠟酸異丁錫(isobutyWntriceroate)、二丁錫氧化物、可溶的二丁錫氧化物、雙二異辛基鄰苯二曱酸二丁錫、雙-三丙氧基曱硅烷基二辛基錫、二丁錫雙乙酰丙酮、硅烷化二丁錫二氧化物、三-辛二酸曱酯基苯基錫(carbomethoxyphenyltintris-uberate)、三蠟酸異丁錫(isobutyltintriceroate)、二丁酸二曱錫、二新癸酸二曱錫、酒石酸三乙錫、二苯曱酸二丁錫、油酸錫、環(huán)烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫、丁酸錫、雙(3-二酮酸二有機(jī)錫等?？捎玫暮伌呋瘎┌系拟伝衔锢珉p(乙基乙酰乙酸)1,3-丙二氧基鈦、雙(乙基乙酰乙酸)二異丙氧基鈦和鈦酸四烷酯例如鈦酸四正丁酯和鈦酸四異丙酯。在本發(fā)明的又一實(shí)施方案中，雙(3-二酮酸二有機(jī)錫用于促進(jìn)有機(jī)硅密封劑組合物交聯(lián)。本發(fā)明的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料(d)包括為層狀無機(jī)納米顆粒的至少一種無機(jī)組分和為季銨有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種有機(jī)組分。當(dāng)描述本發(fā)明時(shí)，除非另有說明，以下術(shù)語具有以下含義。定義本文使用的術(shù)語"剝落"描述這樣一個(gè)過程，其中納米粘土小片的小包在聚合物基體中彼此分離。在剝落過程中，在各小包最外區(qū)域的小片裂開，暴露更多的小片用于分離。本文使用的術(shù)語"坑道(gallery)"描述粘土小片的平行的層之間的空間?？拥揽臻g根據(jù)占據(jù)該空間的分子或聚合物的性質(zhì)而變。各納米粘土小片之間的層間空間同樣根據(jù)占據(jù)該空間的分子的類型而變。本文使用的術(shù)語"插層劑(intercalant)"包括能進(jìn)入粘土坑道并與其表面結(jié)合的任何無機(jī)或有機(jī)化合物。本文使用的術(shù)語"插入物(intercalate)"是指粘土-化學(xué)復(fù)合物，其中由于表面改性過程增加粘土坑道空間。在適當(dāng)?shù)臏囟群图羟袟l件下，插入物能在樹脂基體中剝落。本文使用的術(shù)語"插層反應(yīng)(intercalation)"是指形成插入物的過程。本文使用的表述"無機(jī)納米顆粒"描述其中一個(gè)或更多個(gè)尺寸(例如長度、寬度或厚度)在納米大小范圍且能進(jìn)行離子交換的層狀無機(jī)材料，例如粘土。用于本發(fā)明的經(jīng)固化的組合物的表述"低的透氣性"應(yīng)理解為是指在100psi壓力和25。C溫度下，根據(jù)恒壓可變體積法測量氬氣透氣率系數(shù)不大于約900巴雷(l巴雷=10"G(STP)/cmsec(cmHg))。本文使用的表述"改性粘土"是指經(jīng)能與存在于粘土的層間表面的陽離粘土。本文使用的術(shù)語"納米粘土"描述具有獨(dú)特形態(tài)的粘土材料，其中一個(gè)方向的尺寸為納米范圍。納米粘土可和與構(gòu)成粘土顆粒的各層之間的表面離子結(jié)合的插層劑形成化學(xué)復(fù)合物。插層劑和粘土顆粒的這種締合導(dǎo)致材料可與許多不同種類的基質(zhì)樹脂(hostresin)相容，從而使粘土填料分散其中。本文使用的術(shù)語"納米顆粒"是指通常通過直徑確定的粒度小于約IOOO亂本文使用的術(shù)語"小片"是指層狀材料的各層。本發(fā)明的無機(jī)納米顆?？蔀樘烊换蚝铣傻?例如綠土粘土)且應(yīng)具有某些離子交換性能，例如綠土粘土、累托石、蛭石、伊利石、云母及其合成的類似物，包括合成粘土、合成的云母-蒙脫土和四硅酸云母。在第一種實(shí)施方案中，所述納米顆粒的平均最大橫向尺寸(寬度)可為約0.01^irn至約10pm，在第二種實(shí)施方案中，為約0.05pm至約2pm,在第三種實(shí)施方案中，為約0.1pm至約l(im。在第一種實(shí)施方案中，所述納米顆粒的平均最大縱向尺寸(厚度)通?？稍诩s0.5nm至約10nm之間變化，在第二種實(shí)施方案中，為約lnm至約5nm。是綠土粘土，例如蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土釣、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、^石、鋅蒙脫石、NaSi013(OH)3.3H20(magadite)、水羥硅鈉石、sobockite、svindordite、富4美蒙脫石、滑石、云母、高嶺石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物或水滑石、云母礦物例如伊利石和混合的層狀伊利石/綠土礦物，例如累托石、tarosovite、三八面體伊利石和伊利石與以上所述的一種或更多種粘土礦物的混合物。充分吸收有機(jī)分子，以增加相鄰頁硅酸鹽小片之間的層間間距為至少約5?；蛑辽偌s10埃(當(dāng)測量干燥頁硅酸鹽時(shí))的任何可溶脹的層狀材料可用于制備本發(fā)明的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料。本發(fā)明的改性的無機(jī)納米顆粒通過定量的具有可交換的陽離子(例如Na+、Ca2+、Al3+、Fe2+、Fe"和Mg2+)的層狀無機(jī)顆粒與至少一種含銨的有機(jī)基聚硅氧烷接觸制得。所得到的改性的顆粒為具有插層的有機(jī)基聚硅氧烷銨離子的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料(d)。含銨的有機(jī)基聚硅氧烷必須包括至少一種銨基且可包括兩種或更多個(gè)銨基。季銨基可位于有機(jī)基聚硅氧烷的末端和/或沿著硅氧烷主鏈。一類可用的含銨的有機(jī)基聚硅氧烷具有以下通式MaDbD'e其中"a"為2，"b"等于或大于l，且"c"為0或正數(shù);M為[R3zNR4]3"R、R2ySiOv2其中"x"為0、l或2，且"y"為0或l，服從以下限制條件x+y小于或等于2，"z"為2,R'和R"各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R3選自H和具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R"為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；D為R5R6Si01/2;其中115和116各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；和D'為R7R8Si02/2;其中R7和R8各自獨(dú)立為包含具有以下通式的胺的單價(jià)烴基其中"a"為2，W選自H和具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R"為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，含銨的有機(jī)基聚硅氧烷為R"R12R13N，其中R11、1112和1113各自獨(dú)立為烷氧基硅烷或具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。烷氧基硅烷的通式為其中"x"為O、1或2,且"y"為O或l，服從以下限制條件x+y小于或等于2;R"為具有至多30個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R15和R"獨(dú)立地選自具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R"為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基?？捎糜诟男员景l(fā)明的無機(jī)組分的其他化合物為胺化合物或具有結(jié)構(gòu)R18R19R2QN的相應(yīng)的銨離子，其中R18、R"和R"各自獨(dú)立為具有至多30個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，且在另一實(shí)施方案中，各自獨(dú)立為可相同或不同的具有至多20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。在又一實(shí)施方案中，所述有機(jī)分子為長鏈?zhǔn)灏?，其中R18、R"和R^各自獨(dú)立為d4-C加烷基或鏈烯基。常通過使用溶劑法和無溶劑法，通過陽離子交換將有機(jī)基聚硅氧烷銨離子插至層狀無機(jī)納米顆粒材料中。在基于溶劑的方法中，將有機(jī)基聚硅氧烷銨組分放置在對(duì)聚合或偶合反應(yīng)惰性的溶劑中。特別合適的溶劑為水或水-乙醇、水-丙酮等水-極性助溶劑體系。當(dāng)除去溶劑時(shí)，制得插層的顆粒濃縮物。在無溶劑法中，通常需要高剪切共混機(jī)來進(jìn)行插層反應(yīng)。所述無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料可為懸浮、凝膠、糊劑或固體形式。含銨的有機(jī)基聚硅氧烷的具體類型為在美國專利5,130,396中所述的那些物質(zhì)，且可由已知的材料(包括市售可得的那些材料)制備，該專利通過參考并入本申請(qǐng)。美國專利5,130,396的含銨的有機(jī)基聚硅氧烷用以下通式表示[R140]3.x.yRnxRlbySiR其中R'和R"相同或不同，且用下式的基團(tuán)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中(I)中的氮原子與(II)中的硅原子通過R5基團(tuán)相連，且R5表示具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的亞烷基、具有5-8個(gè)原子的環(huán)亞烷基或以下通式的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中n為l-6的數(shù)，且表示在氮位置中的亞曱基的數(shù)目，且m為0-6的數(shù)，與在二氧化硅骨架中的一樣，與硅原子相連的氧原子的自由價(jià)通過其他式(II)基團(tuán)的硅原子和/或以下一個(gè)或更多個(gè)交聯(lián)連接鍵的金屬原子飽和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中M為硅、鈦或鋯原子，R'為具有l(wèi)-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，且這些式(II)基團(tuán)的硅原子與連接鍵中的金屬原子的比率為1:0,且其中R3等于R1、或R2、或氫、或具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、或千基，且W等于氫、或具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或由5-8個(gè)碳原子構(gòu)成的氯丙基、環(huán)烷基、節(jié)基、烷基、炔丙基、氯乙基、或羥乙基，且X為陰離子，x的化合價(jià)等于l-3，且選自卣化物、次氯酸根、硫酸根、硫酸氬根、亞硝酸根、硝酸根、磷酸根、磷酸二氬根、磷酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、氫氧根、氯酸根、高氯酸根、鉻酸根、重鉻酸根、氰化物、氰酸根、硫氰酸根、硫化物、硫化氫、硒化物、碲化物、硼酸根、偏硼酸根、疊氮化物、四氟硼酸根、四苯基硼酸根、六氟磷酸才艮、曱酸根、乙酸根、丙酸根、草酸根、三氟乙酸根、三氯乙酸根或苯曱酸根。本文所述的含銨的有機(jī)基聚硅氧烷化合物在宏觀上為球形顆粒，直徑為0.01-3.Omm,比表面積為0-1000m2/g,比孔容為0-5.0ml/g,堆密度為50-1000g/l，以及相對(duì)于體積的干物質(zhì)為50-750g/l。制備含銨的有機(jī)基聚硅氧烷的一種方法包括任選在催化劑存在下，將具有至少一個(gè)可水解的烷氧基的伯、仲或叔氨基硅烷與水反應(yīng)，以進(jìn)行水解并隨后進(jìn)行硅烷縮合，產(chǎn)生胺封端的有機(jī)基聚硅烷，隨后使用合適的季銨化反應(yīng)物(例如無機(jī)酸和/或烷基卣化物)將其季銨化，得到含銨的有機(jī)基聚硅氧烷。該類型的方法描述于上述美國專利5，130，396。關(guān)于這一點(diǎn)，美國專利6,730,766描述了通過環(huán)氧官能的聚硅氧烷的反應(yīng)制造季銨化聚硅氧烷的方法，該專利的全部內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng)。在該方法的變型中，將具有可水解的烷氧基的伯、仲或叔氨基硅烷季銨化，隨后進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，提供有機(jī)基聚硅氧烷。例如，含銨的N-三曱氧基曱硅烷基丙基-N,N，N-三曱基氯化銨、N-三曱氧基曱硅烷基丙基-N,N,N-三-正丁基氯化銨和市售可得的含銨的三烷氧基硅烷十八烷基二曱基(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)氯化銨(得自Gelest,Inc.),在水解/縮合后，提供本文使用的含銨的有機(jī)基聚硅氧烷。可用于制備含銨的有機(jī)基聚硅氧烷的其他合適的叔氨基硅烷包括三(三乙氧基曱硅烷基丙基)胺、三(三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、三(二乙氧基甲基曱硅烷基丙基)胺、三(三丙氧基曱硅烷基丙基)胺、三(乙氧基二曱基曱硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基苯基甲硅烷基丙基)胺等。制備含銨的有機(jī)基聚硅氧烷的另一種方法要求使用季銨化反應(yīng)物使含伯、仲或叔胺的有機(jī)基聚硅氧烷季銨化?？捎玫暮返挠袡C(jī)基聚硅氧烷包括以下通式的那些物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R1、R2、RS和R"各自獨(dú)立為H、具有至多30個(gè)碳原子的烴基，例如烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基等，或者R'和112—起或116和R7—起形成具有至多12個(gè)碳原子的二價(jià)橋連基團(tuán)，113和115各自獨(dú)立為具有至多30個(gè)碳原子的二價(jià)烴橋連基團(tuán)，在鏈中任選包含一個(gè)或更多個(gè)氧和/或氮原子，例如具有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2-C(CH3)-CH2-、-CH2CH2CH2CH2々，R4各自獨(dú)立為烷基，n為l-20，且優(yōu)選為6-12。這些和類似的含胺的有機(jī)基聚硅氧烷可通過已知和常規(guī)的方法制得，例如在如美國專利5,026,890中所述的硅氫化催化劑(例如含鉑硅氫化催化劑)存在下，通過烯屬胺(例如烯丙胺)與具有Si-H鍵的聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng)制得，該專利的全部內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng)。用于制備本文的含銨的有機(jī)基聚硅氧烷的具體的含胺的有機(jī)基聚硅氧烷包括以下工業(yè)混合物CH3CH3CH3H2N——(CHz)s-Si——(o")l^"0Si——(CH2)3-NB2CHjCH3Ch3和CH3pH3H2N—CH2—CH(CH3)~~^""^0〖i"J^。卩i—CH(CH3)——CH2——NH，CH3CH3CH3任選本文的可固化的密封劑組合物還可含有透氣性小于交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷的透氣性的至少一種固體聚合物(e)。合適的聚合物包括聚乙烯類，例如低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE);聚丙烯(PP)、聚異丁烯(PIB)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVoH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯例如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二酯(PBT)、聚萘二曱酸乙二酯(PEN)、二醇改性的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PETG);聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、熱塑性聚氨酉旨(TPU)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚氟乙烯(PVF)、聚酰胺(尼龍)、聚曱基戊烯、聚酰亞胺(PI)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜、聚醚砜、乙烯-一氯三氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、塑化聚氯乙烯、離聚物(Surtyn)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-馬來酸肝共聚物、改性聚苯醚(PPO)等、及其混合物。任選的聚合物本質(zhì)上也可以是彈性的，實(shí)例包括，但不限于乙丙橡膠(EPDM)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨酯(TPU)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEEBS)、聚曱基苯基硅氧烷(PMPS)等。這些任選的聚合物可以單獨(dú)或者結(jié)合或者以共聚物形式共混，例如聚碳酸酯-ABS共混物、聚碳酸酯聚酯共混物、接枝聚合物，例如硅烷接枝的聚乙烯和硅烷接枝的聚氨酯。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，可固化的組合物包括選自以下的聚合物低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及其混合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，所述可固化的組合物具有選自以下的聚合物低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、及其混合物。在本發(fā)明的又一實(shí)施方案中，任選的聚合物為線型低密度聚乙烯(LLDPE)。除了無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料組分(d)以外，所述可固化的密封劑組合物還可含有一種或多種其他填料。本文使用的合適的其他填料包括經(jīng)化合物例如硬脂酸或硬脂酸酯處理的沉淀和膠態(tài)碳酸鈣；增強(qiáng)二氧化硅，例如熱解法二氧化硅、沉淀二氧化珪、硅膠和疏水化二氧化硅和硅膠；粉碎的和研磨的石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、硅藻土、氧化鐵、炭黑、石墨、云母、滑石等及其混合物。本發(fā)明的可固化的密封劑組合物還可包括一種或更多種烷氧基硅烷作為助粘劑?？捎玫闹硠┌∟-2-氨基乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三曱氧基硅烷、雙卞(三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、N-苯基卞氨丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、，氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基氨丙基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧乙基三曱氧基硅烷、(3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三曱氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基曱基二曱氧基硅烷、異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷、異氰酸丙酯基曱基二曱氧基硅烷、|3-氰基乙基三曱氧基硅烷、y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、4-氨基-3,3-二曱基丁基三曱氧基硅烷和N-乙基-3-三曱氧基曱硅烷基-2-曱基丙胺等。在一種實(shí)施方案中，助粘劑可為n-2-氨基乙基-3-氨丙基三曱氧基硅烷和1，3，5-三(三甲氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯的組合。本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種非離子表面活性劑，例如聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基酚乙氧化物、環(huán)氧乙烷(EO)與環(huán)氧丙烷(PO)的共聚物、有機(jī)硅與聚醚的共聚物(有機(jī)硅聚醚共聚物)、有機(jī)硅和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷共聚物的共聚物及其混合物。本發(fā)明的可固化的密封劑組合物還包括已知和常規(guī)量的常規(guī)用于RTC含有機(jī)硅的組合物的其他組分，例如著色劑、顏料、增塑劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、生物殺滅劑等，條件是這些組分不影響經(jīng)固化的組合物所需的性能。硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷、交聯(lián)劑、交聯(lián)催化劑、無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料、任選的比交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷透氣性低的固體聚合物、任選的不同于無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料的填料、任選的助粘劑和任選的離子表面活性劑的量可在寬范圍內(nèi)變化，且最好可從下表所述的范圍內(nèi)選擇。本文的可固化的組合物包含其量當(dāng)然提高其氣體阻擋性能的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料。表一本發(fā)明的可固化的組合物的各種組分的量(wt。/。)的范圍<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>本文的經(jīng)固化的密封劑組合物可通過本領(lǐng)域眾所周知的方法制得，例如在濕氣存在下，熔體共混、擠出共混、溶液共混、干混、在Banbury混合機(jī)中共混等，以提供基本上均勻的混合物。優(yōu)選可通過使各組分在轉(zhuǎn)鼓或其他物理共混設(shè)備內(nèi)接觸，接著在擠出機(jī)內(nèi)熔體共混，實(shí)現(xiàn)二有機(jī)基聚硅氧烷聚合物與聚合物的共混方法?；蛘?，可在擠出才幾、Brabender或任何其他熔體共混設(shè)備內(nèi)直4妄熔體共混各組分。通過固化可固化的組合物制得經(jīng)固化的密封劑組合物7，所述可固化的組合物通過將以下物質(zhì)混合制得(a)至少一種二有機(jī)基聚硅氧烷，(b)用于所述二有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種交聯(lián)劑，(c)用于所述交聯(lián)反應(yīng)的至少一種催化劑，(d)至少一種無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料，和任選的(e)透氣性小于交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷的透氣性的至少一種固體聚合物，所述組合物在固化后顯示出低的透氣性。通過以下非限定性實(shí)施例來說明本發(fā)明。對(duì)比實(shí)施例1和實(shí)施例1-2如下制備無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料首先將10g氨丙基封端的硅氧烷("GAP10"，硅氧烷長度為10,得自GESilicones,Waterford，USA)放置在100ml單頸圓底燒瓶中，并加入4ml曱醇(得自Merck)。在攪拌下非常緩慢地加入2.2ml濃鹽酸。繼續(xù)攪拌10分鐘。將900ml水加至2000ml配備冷凝器和頂部機(jī)械攪拌器的三頸圓底燒瓶中。在攪拌下(攪拌速率為約250rpm)非常緩慢地將18gCloisiteNa+(天然蒙脫土，得自SouthernClayProducts)粘土加至水中。隨后將氯化銨溶液(如上制備)非常緩慢地加至粘土-水混合物中。將該混合物攪拌l小時(shí)，靜置過夜。通過Buckner漏斗過濾該混合物，制得的固體用800ml曱醇漿化，攪拌20分鐘，隨后將混合物過濾。將固體在8(TC的烘箱中干燥約50小時(shí)。提供2.5wt。/。的納米復(fù)合材料將224.25gOMCTS(八曱基環(huán)四硅氧烷)和5.75gGAP10改性粘土(如上制備的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料)引入配備頂部攪拌器和冷凝器的三頸圓底燒瓶中。于環(huán)境溫度下，將混合物于250rpm下攪拌6小時(shí)。在繼續(xù)攪拌下將溫度升至175°C。通過隔膜將在lml水中的0.3gCsOH加至反應(yīng)器中。15分鐘后，OMCTS開始聚合，加入0.5ml水，5分鐘后，再加入0.5ml水。繼續(xù)加熱攪拌l小時(shí)，隨后加入0.1ml磷酸用于中和。30分鐘后測量反應(yīng)混合物的pH。再繼續(xù)攪拌加熱30分鐘，再次測量反應(yīng)混合物的pH,以確保完成中和。于175。C下進(jìn)行環(huán)化物的蒸餾，隨后將混合物冷卻至室溫。接著，對(duì)5wt。/。的GAP10改性粘土采用相同的方法。對(duì)2.5wt。/。和5wt。/。(參見表l)GAP10改性粘土(如上制備)采用原位聚合法。隨后使用含有不同量的粘土的原位聚合物，如下所述制備固化片材使用手動(dòng)共混器將原位硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)(硅烷醇5000(硅烷醇封端的聚二曱基硅氧烷，5000cs標(biāo)稱)和石圭烷醇50，000(硅烷醇封端的聚二曱基硅氧烷，50,000cs標(biāo)稱)，均得自Gelest,Inc.)、GAP10改性粘土制劑與NPS(硅酸正丙酯，得自Gelest,Inc.)交聯(lián)劑和增溶的DBTO(增溶的二丁錫氧化物，得自GESilicones,Waterford，USA)催化劑混合5-7分鐘，真空除去氣泡。隨后將混合物倒入Teflon片材成型模具中并在環(huán)境條件(25。C和50%濕度)下保持24小時(shí)。24小時(shí)后將部分固化的片材從模具中取出，在環(huán)境溫度下保持7天以便完全固化表1對(duì)比實(shí)施例1:硅烷醇實(shí)施例1:硅烷醇，含有2.5wt。/。改性粘土實(shí)施例2:硅烷醇，含有5wt。/。改性粘土gwt%wt%NPSDBTO5021.25021.25021.2使用透氣率裝置測量氬氣透氣率。如以前實(shí)施例所述，使用透氣率裝置測量氬氣透氣率。在100psi壓力和25。C的溫度下，基于可變體積法進(jìn)行測量。在相同的條件下重復(fù)測量2-3次，以確保其可再現(xiàn)性。對(duì)比實(shí)施例1以及實(shí)施例1和2的透氣率數(shù)據(jù)圖示于圖2。對(duì)比實(shí)施例2和實(shí)施例3如下制備實(shí)施例3(參見表2):將45gPDMS和5gGAP10改性粘土(如上制備)混合，隨后通過使用手動(dòng)共混器與2wt。/。NPS和1.2wt。/。DBT0混合5-7分鐘，進(jìn)行類似的原位聚合法，真空除去氣泡。隨后將各共混物倒入Teflon的片材成型模具中并在環(huán)境條件(25。C和50%濕度)下保持24小時(shí)，以部分固化PDMS組分。24小時(shí)后將部分固化的片材從模具中取出，在環(huán)境溫度下保持7天以便完全固化。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>對(duì)比實(shí)施例2:硅烷醇混合物5021.2實(shí)施例3:硅烷醇，含有5wt。/。改性粘土5021.2如前面實(shí)例所述用透氣率裝置測量氬氣透氣率。如前面實(shí)施例所述使用透氣率裝置測量氬氣透氣率。在100psi壓力和25。C的溫度下，基于可變體積法進(jìn)行測量。在相同的條件下重復(fù)測量2-3次，以確保其可再現(xiàn)性。對(duì)比實(shí)施例2和實(shí)施例3的透氣率數(shù)據(jù)圖示于圖3。對(duì)比實(shí)施例3和實(shí)施例4和5如下制備實(shí)施例4和5的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料將15g十八烷基二曱基(3-三曱氧基曱硅烷基丙基))氯化銨(得自Gelest,Inc.)引入100ml燒杯中，緩慢加入50ml曱醇(得自Merck)。將30gCloisite15A粘土("C-15A",每100g粘土用125毫當(dāng)量二曱基脫氫牛油氯化銨改性的蒙脫土粘土，得自SouthernClayProducts)非常緩慢地加至含有水:曱醇溶液(l:3比率，3.5升)并配備頂部機(jī)械攪拌器的5升燒杯中，以約400rpm的速率攪拌混合物。繼續(xù)攪拌12小時(shí)。隨后非常緩慢地加入十八烷基二曱基(3-三曱氧基曱硅烷基丙基))氯化銨(如上制備)。將混合物攪拌3小時(shí)。隨后，通過Buckner漏斗過濾該混合物，制得的固體用水:曱醇(1:3)溶液漿化數(shù)次，隨后再次過濾。將固體在80。C的烘箱中干燥約50小時(shí)。隨后使用上述共混物，如下所述制備固化片材使用手動(dòng)共混器將PDMS-曱硅烷基丙基改性粘土制劑與表3所列的NPS和DBTO混合5-7分鐘，真空除去氣泡。將各共混物倒入Teflon的片材成型模具中并在環(huán)境條件(25。C和50%濕度)下保持24小時(shí)，以部分固化PDMS組分。24小時(shí)后將部分固化的片材從模具中取出，在環(huán)境溫度下保持7天以便完全固化。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如前面實(shí)施例所述使用透氣率裝置測量氬氣透氣率。如前面實(shí)施例所述使用透氣率裝置測量氬氣透氣率。在100psi壓力和25。C的溫度下，基于可變體積法進(jìn)行測量。在相同的條件下重復(fù)測量2-3次，以確保其可再現(xiàn)性。對(duì)比實(shí)施例3以及實(shí)施例4和5的透氣率數(shù)據(jù)圖示于圖4。透氣率數(shù)據(jù)圖示于圖2、3和4。如數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的經(jīng)固化的密封劑組合物的氬氣透氣率(圖2的實(shí)施例1和2、圖3的實(shí)施例3以及圖4的實(shí)施例4和5)顯著低于在本發(fā)明范圍外的經(jīng)固化的密封劑組合物(分別為圖2-4的對(duì)比實(shí)施例1-3)?？傊瑢?duì)比實(shí)施例1、2和3的密封劑組合物的氬氣透氣率系數(shù)超過950巴雷，而說明本發(fā)明的密封劑組合物的實(shí)施例1-5不超過875巴雷，且在一些情況下，還低于該氬氣透氣率系數(shù)水平(具體參見實(shí)施例2、4和5)。盡管詳細(xì)說明并描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但例如組分、材料和的權(quán)利要求中涵蓋落在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些更改與變化。權(quán)利要求1.隔熱的玻璃單元，它包括彼此處于隔開關(guān)系的至少兩塊隔開的玻璃片、在其間的導(dǎo)熱率低的隔熱氣體或氣體混合物和包括經(jīng)固化的密封劑組合物的氣體密封元件，所述經(jīng)固化的密封劑組合物得自可固化的密封劑組合物的固化，所述可固化的密封劑組合物包括a)至少一種硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷；b)用于所述硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種交聯(lián)劑；c)用于所述交聯(lián)反應(yīng)的至少一種催化劑；d)氣體阻擋增強(qiáng)量的至少一種無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料；和任選的e)透氣性小于交聯(lián)的二有機(jī)基聚硅氧烷的透氣性的至少一種固體聚合物。2.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷(a)具有以下通式MaDbD'c其中"a"為2，"b"等于或大于l,且"c"為0或正數(shù)；M為其中"x"為0、l或2，且'y'為O或l,服從以下限制條件x+y小于或等于2，W和Pe各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；D為R3R4Si01/2;其中113和114各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；和D'為R5R6Si02/2;其中115和116各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。3.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中交聯(lián)劑(b)為具有下式的烷基硅酸酯(R140)(R150)(R160)(R170)Si其中R14、R15、R"和R"獨(dú)立地選自單價(jià)C廣C6o烴基。4.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中催化劑(c)為錫催化劑。5.權(quán)利要求4的隔熱的玻璃單元，其中所述錫催化劑選自二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二曱醇二丁錫、辛酸錫、三蠟酸異丁錫、二丁錫氧化物、雙二異辛基鄰苯二曱酸二丁錫、雙-三丙氧基曱硅烷基二辛基錫、二丁錫雙乙酰丙酮、硅烷化二丁錫二氧化物、三-辛二酸曱酯基苯基錫、三蠟酸異丁錫、二丁酸二曱錫、二新癸酸二曱錫、酒石酸三乙錫、二笨曱酸二丁錫、油酸錫、環(huán)烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫、丁酸錫、雙(3-二酮酸二有機(jī)錫及其混合物。6.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中所述無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料包括為層狀無機(jī)納米顆粒的至少一種無機(jī)組分和為季銨有機(jī)基聚硅氧烷的至少一種有機(jī)組分。7.權(quán)利要求6的隔熱的玻璃單元，其中所述層狀無機(jī)納米顆粒具有選自Na+、Ca2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Mg"及其混合物的至少一種的可交換的P曰離子。8.權(quán)利要求6的隔熱的玻璃單元，其中所述層狀納米顆粒為至少一種選自以下的物質(zhì)蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土鈣、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、鬼石、鋅蒙脫石、magadite、水羥硅鈉石、sobockite、svindordite、富鎂蒙脫石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累托石、tarosovite、三八面體伊利石、高嶺石及其混合物。9.權(quán)利要求6的隔熱的玻璃單元，其中所述季銨有機(jī)基聚硅氧烷為至少一種具有下式的含銨的二有機(jī)基聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中"a"為2，"b"等于或大于l，且"c"為0或正數(shù)；M為[R3zNR4]3-x—yR、R2ySiOi/2其中"x"為0、1或2,且"y"為O或l,服從以下限制條件x+y小于或等于2，"z"為2，R'和R"各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R3選自H和具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；R"為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；D為R5R6Si01/2;其中RS和W各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；和D'為R7R8Si02/2;其中R7和R8各自獨(dú)立為包含具有以下通式的胺的單價(jià)烴基[r9anr10]其中"a"為2，W選自H和具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；r"為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。10.權(quán)利要求9的無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料，其中所述季銨基團(tuán)用式r6r7r8n+X-表示，其中r6、R7和rs中至少一個(gè)為具有至多60個(gè)石灰原子的烷氧基硅烷，其余為具有至多60個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x為陰離子。11.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中固體聚合物(e)選自低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯例如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、二醇改性的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、熱塑性聚氨酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚曱基丙烯酸曱酯、聚氟乙烯、聚酰胺、聚曱基戊烯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、乙烯-一氯三氟乙烯共聚物、聚四氟乙歸、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、塑化聚氯乙烯、離聚物、聚苯硫醚、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、改性聚苯醚、乙丙橡膠、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚曱基苯基硅氧烷及其混合物。12.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，進(jìn)一步包括選自助粘劑、表面活性劑、著色劑、顏料、增塑劑、不同于無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料的填料、抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑和生物殺滅劑中的至少一種任選的組分。13.權(quán)利要求12的隔熱的玻璃單元，其中所述助粘劑選自n-2-氨基乙基-3-氨丙基三曱氧基硅烷、1，3,5-三(三曱氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯、y-氨丙基三乙氧基硅烷、y-氨丙基三曱氧基硅烷、氨丙基三曱氧基硅烷、雙-y-(三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、n-苯基卞氨丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能的三曱氧基硅烷、，氨丙基曱基二乙氧基硅烷、？氨丙基曱基二乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基氨丙基三曱氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧乙基三曱氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三曱氧基硅烷、P-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基曱基二曱氧基硅烷、異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷、異氰酸丙酯基曱基二甲氧基硅烷、(3-氰基乙基三曱氧基硅烷、，丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、4-氨基-3,3-二曱基丁基三曱氧基硅烷、n-乙基-3-三曱氧基曱硅烷基-2-曱基丙胺、及其混合物。14.權(quán)利要求12的隔熱的玻璃單元，其中所述表面活性劑為選自以下的非離子表面活性劑聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧化蓖麻油、油酸乙氧化物、烷基酚乙氧化物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物、有機(jī)硅與聚醚的共聚物、有機(jī)硅和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷共聚物的共聚物及其混合物。15.權(quán)利要求14的隔熱的玻璃單元，其中所述非離子表面活性劑選自環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物、有機(jī)硅與聚醚的共聚物、有機(jī)硅和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷共聚物的共聚物及其混合物。16.權(quán)利要求12的隔熱的玻璃單元，其中不同于無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料的所述填料選自碳酸鉤、沉淀碳酸4丐、膠態(tài)碳酸鉤、用化合物硬脂酸鹽/酯或硬脂酸處理的碳酸鉤、熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅膠、疏水化二氧化硅、親水硅膠、粉碎石英、研磨石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、粘土、高嶺土、膨潤土、蒙脫土、硅藻土、氧化鐵、炭黑和石墨、云母、滑石、及其混合物。17.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中硅烷醇封端的二有機(jī)基聚硅氧烷(a)具有以下通式MaDbD'e其中"a"為2，"b"等于或大于l,且V'為0或正數(shù)；M為(HO)3-x-yR、R2ySiOi/2其中"x"為0、1或2,且"y"為O或l,服從以下限制條件x+y小于或等于2，R'和R"各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；D為R3R4Si。1/2;其中R和W各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；和D'為R5R6Si02/2;其中R纟和RS各自獨(dú)立為具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；交聯(lián)劑(b)為具有下式的烷基硅酸酯(R140)(R150)(R160)(R170)Si其中R14、R15、R"和R"獨(dú)立地選自具有至多60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基；催化劑(c)為錫催化劑；和無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料(d)的無機(jī)納米顆粒部分選自蒙脫土、蒙脫土鈉、蒙脫土鉤、蒙脫土鎂、綠脫石、貝得石、4各嶺石、合成粘土、鋰蒙脫石、急石、鋅蒙脫石、magadite、7jc羥珪鈉石、sobockite、svindordite、富鎂蒙脫石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累托石、tarosovite、三八面體伊利石、高嶺石及其混合物，無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料(d)的有機(jī)部分為至少一種季銨化合物R6R7R8N+X-,其中R6、R和rS中至少一個(gè)為具有至多60個(gè)碳原子的烷氧基硅烷，其余為具有至多60個(gè)碳原子的烷基或鏈?；琗為陰離子。18.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，其中所述隔熱氣體選自空氣、二氧化碳、六氟化硫、氮?dú)狻鍤?、氪氣、氙氣及其混合物?9.權(quán)利要求1的隔熱的玻璃單元，在固化后，所述經(jīng)固化的密封劑組合物顯示出氬氣透氣率系數(shù)不大于約900巴雷。20.權(quán)利要求11的隔熱的玻璃單元，在固化后，所述經(jīng)固化的密封劑組合物顯示出氬氣透氣率系數(shù)不大于約900巴雷。21.權(quán)利要求12的隔熱的玻璃單元，在固化后，所述經(jīng)固化的密封劑組合物顯示出氬氣透氣率系數(shù)不大于約900巴雷。22.權(quán)利要求17的隔熱的玻璃單元，在固化后，所述經(jīng)固化的密封劑組合物顯示出氬氣透氣率系數(shù)不大于約900巴雷。全文摘要本發(fā)明涉及一種使用經(jīng)固化的組合物密封的熱效率高的隔熱的玻璃單元結(jié)構(gòu)體，所述經(jīng)固化的組合物特別包括二有機(jī)基聚硅氧烷和無機(jī)-有機(jī)納米復(fù)合材料，所述經(jīng)固化的組合物顯示出低的透氣性。文檔編號(hào)C09K3/10GK101405326SQ200780010069公開日2009年4月8日申請(qǐng)日期2007年1月17日優(yōu)先權(quán)日2006年1月20日發(fā)明者戴維·A·威廉斯,愛德華·J·內(nèi)薩庫瑪,維克拉姆·庫瑪,英杜馬思·拉馬克里施南,謝恩·J·蘭登申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司