專利名稱：丙烯酸壓敏粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物。特別地，本發(fā)明涉及一種具有改進的抗靜電性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其能夠充分防止靜電而不改變耐久性，并且在高溫和高濕度下具有透明而不發(fā)白的外觀。
背景技術(shù)：
在信息產(chǎn)業(yè)中，靜電已是很多電子元件生產(chǎn)過程中的棘手的問題。在電子產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的靜電可吸引可能損壞產(chǎn)品性能的灰塵或其它污染物。而且，現(xiàn)代的電器對靜電高度敏感，以致由靜電引起的電器暫時性或永久性損壞的報道越來越多。
現(xiàn)在，液晶顯示器(LCD)由于其重量減輕和細小的潛能，廣泛用于制造筆記本電腦、監(jiān)視器、TV等各種領(lǐng)域中。
通常，LCD包括其中包含液化晶體的液晶元件、偏振片和用于粘合上述液晶和偏振片的壓敏粘合劑層。偏振片包括含一列碘化合物或二向色偏振物質(zhì)的多層、保護偏振元件的如三乙?；w維素(TAC)的保護膜、壓敏粘合劑層和離形膜等。
特別地，LCD的制造包括粘合偏振片的工序，在該過程中，在將離形膜剝離出壓敏粘合劑層后產(chǎn)生靜電。產(chǎn)生的靜電影響LCD中液晶的取向，引起缺陷。
為了防止如上面解釋的靜電的產(chǎn)生，提出一種在偏振片的外表面上形成抗靜電層的方法，但效果不夠好，并且不能在根本上防止靜電的產(chǎn)生。因此，壓敏粘合劑需要防靜電功能，以完全防止靜電的產(chǎn)生。
提供壓敏粘合劑的抗靜電功能的常規(guī)方法包括加入如導(dǎo)電金屬粉末或碳粒的導(dǎo)電組分的方法，或加入如表面活性劑型的離子物質(zhì)的方法。然而，加入金屬粉末或碳粒的方法缺點在于由于應(yīng)使用大量的金屬粉末或碳粒來提供抗靜電功能，所以壓敏粘合劑層的透明度降低。另外，加入表面活性劑的方法的缺點在于其易受到潮氣損壞，并且由于表面活性劑向壓敏粘合劑的表面遷移，粘合性降低。
日本專利公開號1993-140519公開了一種通過在壓敏粘合劑中加入環(huán)氧乙烷改性的苯二甲酸二辛基的增塑劑防止靜電產(chǎn)生的方法。然而，加入此種增塑劑不僅不能防止基本的靜電產(chǎn)生，也不能清除離形膜分離后殘留的靜電。
另外，日本專利公開號1994-128539公開了一種通過混合聚醚型多元醇化合物和一種或多種堿金屬鹽提供抗靜電性的方法。然而，該方法缺點在于，使用聚醚型多元醇化合物可影響交聯(lián)度。為了避免這種對交聯(lián)度的影響，上述專利的發(fā)明人，在聚醚型多元醇化合物和堿金屬鹽混合工序之前，試圖通過使用異氰酸酯交聯(lián)劑先交聯(lián)，然后再溶解該組合物。然而，此類工序難于應(yīng)用于實際工業(yè)。
因此，需要開發(fā)具有優(yōu)異的抗靜電性而不改變相容性和耐久性的壓敏粘合劑。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上面說明的現(xiàn)有技術(shù)中的問題，本發(fā)明的一個目的為提供一種具有改進的抗靜電性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其可充分防止靜電而不改變耐久性、透明度和粘合性，并且在高溫和高濕度下沒有發(fā)白的外觀。
本發(fā)明的另一目的為提供包含上述具有良好的抗靜電性而不改變耐久性、透明性和粘合性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的偏振片和液晶顯示器。
為了實現(xiàn)這些目的，本發(fā)明提供了一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物包含a)100重量份的丙烯酸共聚物；b)0.01～20重量份的由以下化學式(1)表示的分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑 其中，R1和R2各自獨立地為1～20個碳原子的烷基或芳基，優(yōu)選4～12個碳原子的烷基或如苯基或萘基的6～12個碳原子的芳基，R3為氫或甲基，n為2～20的整數(shù)，優(yōu)選2～17的整數(shù)；以及
c)0.001～25重量份的由以下化學式(2)表示的金屬鹽，該金屬鹽由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并含有全氟代烷基的陰離子組成M+[X(YOmRf)n]-(2)其中，M為堿金屬，優(yōu)選鋰、鈉或鉀；Rf為1～4個碳原子的全氟代烷基；Y為碳或硫原子，X為氮或碳原子，m為1或2，且n為2或3，假如當Y為碳原子時，m＝1；當Y為硫時，m＝2；當X為N原子時，n＝2；且當X為碳時，n＝3。
本發(fā)明還提供了一種在偏振膜的一面或兩面包括所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物作為壓敏粘合劑層的偏振片。
本發(fā)明進一步提供了一種包括將上述偏振片粘合到液晶元件的一面或兩面的液晶面板的液晶顯示器。
具體實施例方式
下文，將更加詳細地描述本發(fā)明。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過將酯增塑劑和金屬鹽兩者同時加入丙烯酸壓敏粘合劑可完全地防止靜電的產(chǎn)生，所述酯增塑劑在分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵，所述金屬鹽由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并含有全氟代烷基的陰離子組成，該酯增塑劑和金屬鹽具有與壓敏粘合劑良好的相容性。
根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的特征在于，其包含a)100重量份的丙烯酸共聚物；b)0.01～20重量份的由化學式(1)表示的分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑；和c)0.001～25重量份的由化學式(2)表示的金屬鹽，該金屬鹽由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并含有全氟代烷基的陰離子組成。
本發(fā)明中所用的上述組分a)可使用通過i)90～99.9wt％的含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體和ii)0.1～10wt％的具有可交聯(lián)官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體共聚合而制備的丙烯酸共聚物。
作為上述i)的含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，可為丙烯酸(或甲基丙烯酸)的1～12個碳原子的烷基酯。特別地，當(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基為長鏈形式時，所述壓敏粘合劑的內(nèi)聚力(cohesion)降低。因此，為了在高溫下保持內(nèi)聚力，優(yōu)選使用2～8個碳原子的烷基。
具體地，(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯或(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯可單獨或以其混合物使用。
在本發(fā)明中，共聚物單體可另外包含在上述丙烯酸共聚物中以調(diào)節(jié)壓敏粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或賦予其其它功能性能。例如，可使用丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或乙酸乙烯酯。
上述含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的優(yōu)選含量為90～99wt％。當該含量低于90wt％時，初始粘合強度可能會降低。并且，當該含量高于99.9wt％時，由于內(nèi)聚強度降低，引起耐久性可能降低。
為了防止在高溫或高濕度條件下所述壓敏粘合劑的內(nèi)聚強度被破壞，上述ii)中的具有可交聯(lián)官能團的上述乙烯基單體和/或丙烯酸單體與交聯(lián)劑反應(yīng)，并起到通過化學鍵提供粘合強度和內(nèi)聚強度的作用。
作為具有可交聯(lián)官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體，優(yōu)選使用選自包括(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷撐二醇酯、和/或含有一個或多個羧酸的乙烯化不飽和單體的組的一種或多種。具體地，如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙二醇酯、或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙二醇酯的含有羥基的單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸或馬來酸酐的含有羧基的單體，可單獨或以其混合物使用。
在所述丙烯酸共聚物中，具有可交聯(lián)官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體的優(yōu)選含量為0.1～10wt％。當該含量低于0.1wt％時，在高溫或高濕度條件下可容易地發(fā)生內(nèi)聚強度被破壞，并且增強粘合強度的作用可被降低。并且，當該含量高于10wt％時，由于低相容性，明顯產(chǎn)生向表面的遷移，因此流動性可能降低，并且由于高內(nèi)聚強度，對于降低應(yīng)力的作用可能降低。
本發(fā)明的丙烯酸共聚物可通過如溶液聚合、光聚合、本體聚合、懸浮聚合、和乳液聚合的常規(guī)方法制備，并且特別優(yōu)選溶液聚合。在本發(fā)明中，優(yōu)選將聚合溫度設(shè)定在50～140℃之間，并且均勻混合單體后混合引發(fā)劑。
優(yōu)選在使用前從壓敏粘合劑中清除如揮發(fā)性組分的起泡的組分、反應(yīng)殘留物等。當由于低交聯(lián)密度或低分子量，壓敏粘合劑的彈性模量過低時，高溫下玻璃基板和壓敏粘合劑層之間產(chǎn)生的起泡生長而在壓敏粘合劑層的內(nèi)部形成散射。此外，當長時間使用具有高彈性模量的壓敏粘合劑時，由于過度的交聯(lián)反應(yīng)，在壓敏粘合劑片的末端觀察到翹邊。
壓敏粘合劑的粘彈性取決于聚合物鏈的分子量、分子量分布或分子結(jié)構(gòu)的豐度數(shù)，并且尤其可能由分子量決定。因此，本發(fā)明的丙烯酸共聚物的優(yōu)選重均分子量為800,000～2,000,000。
所述上述b)中的在分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑，通過分子結(jié)構(gòu)中的醚鍵與由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子的金屬鹽締合而形成絡(luò)合物，以提供離子傳導(dǎo)性，由此起到改進抗靜電性的作用。并且，所述酯增塑劑具有優(yōu)異的相容性和光學透明度。
在上面分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑優(yōu)選為由化學式(1)表示的化合物。例如，二乙二醇-二-2-乙基六烴季銨煙酸酯(diethyleneglycol di-2-ethylhexonate)、四乙二醇-二-2-乙基六烴季銨煙酸酯、聚乙二醇-二-2-乙基六烴季銨煙酸酯、三乙二醇二乙基丁酸酯、聚乙二醇二乙基丁酸酯、聚丙二醇二乙基六烴季銨煙酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、四乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯或聚乙二醇-2-乙基六烴季銨煙酸酯苯甲酸酯可單獨或以其混合物使用。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述在分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑的優(yōu)選含量為0.01～20重量份。當該含量低于0.01重量份時，所述酯增塑劑不能與堿金屬鹽充分絡(luò)合而降低抗靜電功能。而當該含量高于20重量份時，由于內(nèi)聚性能低，耐久性可能降低。
本發(fā)明的上述c)中由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽可通過與酯增塑劑的醚鍵締合形成絡(luò)合物，并由此起到提高抗靜電性的作用。并且，由于陰離子的氟原子的高電負性和共振結(jié)構(gòu)，上述金屬鹽具有與金屬陽離子低的配位結(jié)合能力，由于高的疏水性而具有優(yōu)異的相容性，并且在高溫和高濕度下具有良好的光學透明度。向丙烯酸粘合劑單獨加入上述堿金屬鹽自身可產(chǎn)生抗靜電效果。然而，即使使用少量，具有至少一個醚鍵的酯增塑劑與堿金屬鹽的共處理也能顯著提高離子傳導(dǎo)性并大大改進抗靜電性。
在上面由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽優(yōu)選為由化學式(2)表示的化合物。例如，作為陰離子，可使用雙三氟甲烷砜亞胺(bistrifluoromethanesulfoneimide)、雙五氟乙烷砜亞胺、雙五氟乙烷羰基亞胺、雙全氟丁烷砜亞胺、雙全氟丁烷羰基亞胺、三三氟甲烷磺?；谆锘蛉淄轸驶谆铮鴮τ陉栯x子，可使用鋰、鈉和鉀。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽的優(yōu)選含量為0.001～25重量份、更優(yōu)選0.005～20重量份、最優(yōu)選0.01～15重量份。當該含量低于0.001重量份時，堿金屬鹽不能與酯增塑劑的醚鍵充分絡(luò)合而降低抗靜電功能。而當該含量高于25重量份時，由于低的內(nèi)聚強度，耐久性可能降低，并且單價可能提高。
包含上述組分的本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可進一步包含交聯(lián)劑。
上述交聯(lián)劑具有通過與羧基和羥基反應(yīng)提高壓敏粘合劑的內(nèi)聚強度的功能。
所述交聯(lián)劑可選自異氰酸酯、環(huán)氧、氮丙啶、金屬螯合物交聯(lián)劑等，特別優(yōu)選異氰酸酯交聯(lián)劑。
具體地，所述異氰酸酯交聯(lián)劑可包括甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異構(gòu)二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、或其與如三羥甲基丙烷的多元醇的反應(yīng)物。
所述環(huán)氧交聯(lián)劑可包括乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N，N，N’，N’-四縮水甘油基乙二胺、或甘油二縮水甘油醚。
所述氮丙啶交聯(lián)劑可包括N，N’-甲苯-2，4-雙(1-氮丙啶羧基化物)、N，N’-二苯甲烷-4，4’-雙(1-氮丙啶羧基化物)、三乙撐三聚氰胺(triethylenemelamine)或三-1-氮丙啶膦的氧化物。
作為金屬螯合物交聯(lián)劑，可使用通過如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和V的多價金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位而制備的化合物。
在形成壓敏粘合劑層的混合工序中，為了均勻涂覆，不應(yīng)發(fā)生交聯(lián)劑的官能團的交聯(lián)反應(yīng)。涂覆，然后干燥和老化后，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而得到具有強的彈性和內(nèi)聚力的壓敏粘合劑層。在本發(fā)明中，通過壓敏粘合劑的強內(nèi)聚力，壓敏粘合劑產(chǎn)品的如穩(wěn)定的耐久性的壓敏粘合性和切割特性得到提高。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，交聯(lián)劑的優(yōu)選含量為0.01～10重量份，以提高內(nèi)聚強度，防止如形成起泡或引起剝離的粘合耐久性，并提供耐久性而沒有翹邊。
如果必要，本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可另外包含硅烷偶聯(lián)劑或增粘劑。
上述硅烷偶聯(lián)劑通過提高壓敏粘合劑在玻璃基板上的穩(wěn)定性，起到提高耐熱/濕性的作用。特別地，在高溫和高濕度下長時間放置時，所述硅烷偶聯(lián)劑具有增加粘合性的穩(wěn)定性的功能。
所述硅烷偶聯(lián)劑可包括γ-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-glycydoxypropyl trimethoxysilane)、γ-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷或γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶聯(lián)劑可單獨或以其混合物使用。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，硅烷偶聯(lián)劑的優(yōu)選含量為0.005～5重量份，以改進在高溫和高濕度下的粘合穩(wěn)定性和耐久性。
上述增粘劑起到調(diào)節(jié)粘合性的作用。所述增粘劑可為(氫化)烴類樹脂、(氫化)松香基樹脂、(氫化)松香酯樹脂、(氫化)萜烯樹脂、(氫化)萜酚類樹脂、聚合的松香基樹脂和聚合的松香酯樹脂。這些樹脂可單獨或以其混合物使用。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選為1～100重量份以改進相容性和內(nèi)聚強度。
另外，如果必要，本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可另外包含丙烯酸低分子量物質(zhì)、環(huán)氧樹脂、固化劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、抗泡劑、表面活性劑或增塑劑。
包含上述組分的本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可通過常規(guī)制備方法制備，特別地優(yōu)選熱固化法或光固化法。
本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的合適交聯(lián)密度為5～95％。當壓敏粘合劑的交聯(lián)密度低于5％時，壓敏粘合劑的內(nèi)聚力降低，并且粘合耐久性如起泡或引起剝離。而當交聯(lián)密度高于95％時，可降低穩(wěn)定的耐久性，如翹邊。
本發(fā)明進一步提供一種包括所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物作為偏振膜的壓敏粘合劑層的偏振片。本發(fā)明的偏振片包括在偏振膜的一面或兩面由本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。
形成上述偏振片的偏振膜或偏振元件沒有特殊限制。例如，可使用通過將如碘或二向色染料的偏振組分加到聚乙烯醇樹脂膜上并使其流延而制備的上述偏振膜。并且，偏振膜的厚度沒有限制，所以膜可以常規(guī)厚度制備。作為聚乙烯醇樹脂，可使用聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛和乙烯、皂化的乙酸乙烯酯共聚物等。
在偏振膜的兩面上可形成多層膜。所述多層膜通過層疊的保護膜制備，所述保護膜如纖維素膜，如三乙?；w維素等；聚酯膜，如聚碳酸酯膜、聚對苯二甲酸乙二酯等；聚醚砜膜；具有聚乙烯或聚丙烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴膜，和具有環(huán)或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴膜，或乙烯丙烯共聚物。此種保護膜的厚度沒有特殊限制，并且常規(guī)厚度可接受。
在偏振膜上形成壓敏粘合劑層的方法沒有限制。例如，所述方法可包括步驟用棒刮涂器直接將壓敏粘合劑涂覆在偏振膜表面上；然后干燥粘合劑?；蛘撸龇椒砂ú襟E將壓敏粘合劑涂覆在離形膜的表面上，然后干燥，并將壓敏粘合劑層轉(zhuǎn)移到偏振膜的表面上，然后老化。
本發(fā)明的偏振片可包括一種或多種提供輔助功能的附加層，如保護層、反射層、防閃光膜、相延遲膜、廣視角補償膜和亮度增強膜。
使用本發(fā)明的壓敏粘合劑的偏振片可應(yīng)用于現(xiàn)在通用的各種LCD中，并且液晶面板的種類沒有限制。優(yōu)選，本發(fā)明可制作LCD，以包括通過將壓敏粘合劑偏振片結(jié)合到液晶元件的一面或兩面而制備的液晶面板。
本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑樹脂組合物可廣泛應(yīng)用而不受限制，如用于工業(yè)片，特別是保護膜、反射片、結(jié)構(gòu)壓敏粘合劑片、照相壓敏粘合劑片、通道標識(lane marking)壓敏粘合劑片、光學壓敏粘合劑產(chǎn)品或用于電子元件的壓敏粘合劑。所述壓敏粘合劑組合物也可應(yīng)用于使用相同原理的同等領(lǐng)域，例如，如通常的工業(yè)壓敏粘合劑板產(chǎn)品、藥物貼片、或熱活化壓敏粘合劑的多層層壓產(chǎn)品。
在以下實施例中說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，以幫助理解本發(fā)明。然而，應(yīng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明的實質(zhì)和范圍內(nèi)可作出變化和改進。
實施例1[丙烯酸共聚物的制備]將由88.5重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、10.2重量份的丙烯酸乙酯(EA)、和1.3重量份的甲基丙烯酸羥乙酯(2-HEMA)組成的單體混合物放入裝有氮氣回流和用于調(diào)節(jié)溫度的冷卻系統(tǒng)的1L反應(yīng)器中，向其中加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。為了從中除去氧氣，用氮氣吹洗1小時，期間溫度保持在62℃，然后向其中加入在乙酸乙酯中稀釋至50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)作為反應(yīng)引發(fā)劑。該混合物反應(yīng)8小時，得到丙烯酸共聚物。
向100重量份的上述制備的丙烯酸共聚物，加入0.5重量份的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加合物(TDI-1)、7重量份的四乙二醇二苯甲酸酯(A-2)和0.1重量份的聚乙二醇(n＝～11)二-2-乙基六烴季銨煙酸酯(A-3)作為增塑劑和4.0重量份的雙三氟甲烷砜亞胺化鋰(lithiumbistrifluoromethanesulfoneimide)作為金屬鹽。適當稀釋該混合物，均勻混合，涂覆在離形層上，并干燥，以制備厚度為25微米的均勻壓敏粘合劑層。
185微米厚的碘偏振片上涂覆上述制備的壓敏粘合劑層。
實施例2～4和對比例1～7除了使用表1中所示的組分和比例之外，通過與實施例1所述的相同方法制備丙烯酸共聚物。表1的單位為重量份。
表1


通過以下方法檢驗實施例1～4和對比例1～7中制備的偏振片的穩(wěn)定耐久性、表面電阻和霧度，結(jié)果示于表2中。
A耐久性將實施例1～4和對比例1～7中制備的涂覆有壓敏粘合劑的偏振片(90mm×170mm)粘附到光吸收軸交叉的玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的兩面。這里，在潔凈室中提供約5kg/cm2的壓力，以防止產(chǎn)生起泡和雜質(zhì)。將那些試驗樣品置于高溫和高濕度(60℃，相對濕度90％和1,000hr)下。將試驗樣品放置在室溫下24小時后，立即評價其狀況，然后觀察起泡或翹邊的產(chǎn)生。(評價標準○；未觀察到起泡或翹邊，△；觀察到一些起泡或翹邊，以及×；觀察到大量起泡或翹邊)B、表面電阻從實施例1～4和對比例1～7中制備的偏振片分離出離形膜后，測量壓敏粘合劑的表面電阻。這里，在23℃、50％的相對濕度下施加500V的電后，測量表面電阻。這里，當測得的表面電阻高于1013Ω/□時，壓敏粘合劑被認為沒有抗靜電性。
C、濁度將實施例1～4和對比例1～7中制備的偏振片切割為50mm×80mm，根據(jù)ASTM D1003-95和JIS K7150使用一體化的光透射率測定裝置測定擴散透射率(Td)和總的光透射率(Ti)。這里，由Td對Ti的百分比定義濁度值。將試驗樣品放置在溫度60℃和相對濕度90％下1000小時，并使用上述相同方法測定濁度值。通過比較老化前后那些樣品的濁度值，評價發(fā)白外觀。
表2

如表2中所示，與對比例1～7相比，使用實施例1～4的由化學式(2)表示的本發(fā)明的金屬鹽的粘合劑在高溫和高濕度下顯示良好的光學透明度、優(yōu)異的耐久性和抗靜電性。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，上述說明書中公開的概念和具體實施方式
可容易地用作改變或設(shè)計用于實現(xiàn)與本發(fā)明相同的目的的其它實施方式的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員也應(yīng)理解，這些同等的實施方式不偏離所附權(quán)利要求中闡明的本發(fā)明的實質(zhì)和范圍。
工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物、具有上述組合物的偏振片和LCD具有改進的抗靜電性，其可在高溫和高濕度的條件下防止外觀發(fā)白，以及防止靜電，而不改變耐久性、透明度和粘合性。
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物包含a)100重量份的丙烯酸共聚物；b)0.01～20重量份的由以下化學式(1)表示的分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑 其中，R1和R2各自獨立地為1～20個碳原子的烷基或芳基，R3為氫或甲基，n為2～20的整數(shù)；以及c)0.001～25重量份的由以下化學式(2)表示的金屬鹽，該金屬鹽由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成M+[X(YOmRf)n]-(2)其中，M為堿金屬；Rf為1～4個碳原子的全氟代烷基；Y為碳或硫原子，X為氮或碳原子，m為1或2，且n為2或3，假如Y為碳原子時，m＝1；當Y為硫時，m＝2；當X為氮原子時，n＝2；且當X為碳時，n＝3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述a)中的丙烯酸共聚物可通過i)90～99.9wt％的含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體和ii)0.1～10wt％的具有可交聯(lián)官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體共聚合而制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述i)中含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體為選自包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯的組的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述i)中含有1～12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與選自包括丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和乙酸乙烯酯的組的一種或多種共聚單體混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述ii)中具有可交聯(lián)官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體為選自包括(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸和馬來酸酐的組的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述a)中丙烯酸共聚物的重均分子量為800,000～2,000,000。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，上述b)中在分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑為選自包括二乙二醇-二-2-六烴季銨煙酸酯、四乙二醇-二-2-乙基六烴季銨煙酸酯、聚乙二醇-二-2-乙基六烴季銨煙酸酯、三乙二醇二乙基丁酸酯、聚乙二醇二乙基丁酸酯、聚丙二醇二乙基六烴季銨煙酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、四乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯和聚乙二醇-2-乙基六烴季銨煙酸酯苯甲酸酯的組的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，在上述c)中由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽具有選自包括雙三氟甲烷砜亞胺、雙五氟乙烷砜亞胺、雙五氟乙烷羰基亞胺、雙全氟丁烷砜亞胺、雙全氟丁烷羰基亞胺、三三氟甲烷磺酰基甲基化物和三三氟甲烷羰基甲基化物的組的一種或多種陰離子，以及選自包括鋰、鈉和鉀的組的一種或多種陽離子。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述組合物包含0.005～20重量份的由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述組合物包含0.01～15重量份的由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述組合物包含0.01～10重量份的多官能交聯(lián)劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述多官能交聯(lián)劑為選自包括異氰酸酯、環(huán)氧、氮丙啶和金屬螯合化合物的組的一種或多種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述組合物進一步包含選自包括硅烷偶聯(lián)劑、增粘劑、丙烯酸低分子量物質(zhì)、環(huán)氧樹脂、固化劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、抗泡劑、表面活性劑和增塑劑的組的一種或多種添加劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物的交聯(lián)密度為5～95％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所用組合物應(yīng)用于保護膜、反射片、結(jié)構(gòu)壓敏粘合劑片、照相壓敏粘合劑片、通道標識壓敏粘合劑片、光學壓敏粘合劑產(chǎn)品、用于電子元件的壓敏粘合劑和其它工業(yè)板、多層層壓產(chǎn)品、通常的工業(yè)壓敏粘合劑板產(chǎn)品、藥物貼片、或熱活化壓敏粘合劑。
16.一種偏振片，其在偏振膜的一面或兩面上包括權(quán)利要求1～15任一項所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物作為壓敏粘合劑層。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的偏振片，其中，所述偏振片進一步包括選自包括保護層、反射層、防閃光膜、相延遲膜、廣視角補償膜和亮度增強膜的組的一種或多種層。
18.一種液晶顯示器，其包括權(quán)利要求16的偏振片粘合到液晶元件的一面或兩面上的液晶面板。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，具體地，涉及一種具有改進的抗靜電性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其包含100重量份的丙烯酸共聚物、0.01～20重量份的分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個醚鍵的酯增塑劑和0.001～25重量份的由堿金屬陽離子和為超強酸的抗衡離子并具有全氟代烷基的陰離子組成的金屬鹽，且該組合物防止在高溫和高濕度條件下外觀發(fā)白，并防止靜電，而不改變耐久性、透明度和粘合性。
文檔編號C09J133/06GK101018839SQ200680000812
公開日2007年8月15日 申請日期2006年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月10日
發(fā)明者金世羅, 韓仁川, 全相起, 張錫基 申請人:Lg化學株式會社