水性粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種水性粘合劑組合物，其包含聚合物，所述聚合物包含(a)一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯單體的聚合單元，(b)丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物的聚合單元，(c)一種或多種衣康酸二烷基二酯的聚合單元，以及(d)一種或多種其它單體的聚合單元。
【專利說(shuō)明】水性粘合劑組合物
【背景技術(shù)】
[0001 ]粘合劑組合物適用于廣泛多種目的。一種適用類別的粘合劑組合物是壓敏粘合劑 (PSA)。希望PSA具有高粘性值并且還具有極好的剪切性能。然而，在過(guò)去，一般觀測(cè)到當(dāng)PSA 具有較高粘性時(shí)，其具有不太理想的剪切性能。
[0002] US 2013/0065070描述含有獲自衣康酸醋單體的乙締基聚合物的水性乳液、制備 此類水性乳液的方法、自所述水性乳液獲得的涂層W及經(jīng)涂布襯底。由US 2013/0065070公 開(kāi)的乙締基聚合物含有45到99重量％衣康酸醋單體。所希望的是提供一種維持可接受水平 的剪切性能并且具有增加的粘性值的粘合劑組合物。還希望使用此類粘合劑組合物來(lái)將襯 底粘結(jié)在一起。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] W下是本發(fā)明的陳述。
[0004] 本發(fā)明的第一方面是一種水性粘合劑組合物，其包含聚合物，所述聚合物包含
[0005] (a) W所述聚合物的干重計(jì)，80重量％到99重量％-種或多種（甲基）丙締酸烷基 醋單體的聚合單元，
[0006] (b)W所述聚合物的干重計(jì)，0.1重量％到10重量％丙締酸或甲基丙締酸或其混合 物的聚合單元，
[0007] (c)W所述聚合物的干重計(jì)，0.1重量％到15重量種或多種衣康酸二烷基二醋 的聚合單元，W及
[000引（d)W所述聚合物的干重計(jì)，0重量％到20重量％ -種或多種其它單體的聚合單 J L 0
[0009] 本發(fā)明的第二方面是一種將襯底粘結(jié)在一起的方法，其包含
[0010] (A)將水性粘合劑組合物層涂覆到第一襯底，
[0011] (B)干燥所述水性粘合劑組合物的所述層W產(chǎn)生經(jīng)干燥的粘合劑層，
[0012] (C)使所述經(jīng)干燥的粘合劑層與第二襯底接觸；
[0013] 其中所述粘合劑組合物包含聚合物，所述聚合物包含
[0014] (a)-種或多種（甲基)丙締酸烷基醋單體的聚合單元，
[0015] (b)丙締酸或甲基丙締酸或其混合物的聚合單元，
[0016] (C) -種或多種衣康酸二烷基二醋的聚合單元，W及
[0017] (d)任選地，一種或多種其它單體的聚合單元。
【具體實(shí)施方式】
[001引 W下是本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明。
[0019] 如本文所用，除非上下文另作明確指示，否則W下術(shù)語(yǔ)具有指定的定義。
[0020] 材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度（Tg)根據(jù)測(cè)試方法ASTM 07426-08(美國(guó)測(cè)試與材料學(xué)會(huì) (AmericanSocietyofTestingandMaterials)，康舍霍肯（Conshohocken)，賓夕法尼亞州 (PA)，美國(guó)化SA))，通過(guò)差示掃描熱量測(cè)定使用中點(diǎn)法和每分鐘1(TC的溫度掃描速率測(cè)定。
[0021] 如本文所用，"聚合物"是由較小化學(xué)重復(fù)單元的反應(yīng)產(chǎn)物組成的相對(duì)大的分子。 聚合物可W具有線性、支化、星形、環(huán)形、超支化、交聯(lián)或其組合的結(jié)構(gòu);聚合物可W具有單 個(gè)類型的重復(fù)單元（"均聚物"）或其可W具有一種W上類型的重復(fù)單元（"共聚物"）。共聚物 可W具有隨機(jī)配置、依序配置、嵌段配置、其它配置或其任何混合或組合的各種類型的重復(fù) 單元。
[0022] 聚合物分子量可W通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法，例如尺寸排阻色譜法（SEC，也稱為凝膠滲透色 譜法或GPC)來(lái)測(cè)量。聚合物具有1000或更大的重量平均分子量(Mw)。聚合物可W具有極高 的Mw; -些聚合物的Mw高于1，000，000;典型聚合物的Mw是1，000，000或更低。一些聚合物是 交聯(lián)的，并且認(rèn)為交聯(lián)聚合物具有無(wú)窮大的Mw。
[0023] 聚合物的凝膠含量和溶脹程度(DS)定義如下：
[0024]
[0025]
[0026] 其中Wo是在進(jìn)行凝膠含量測(cè)試之前，聚合物的干重;是在30°C下浸沒(méi)在呈聚合物 干重的150倍重量的量的甲基乙基酬中24小時(shí)之后，聚合物的重量；W及化是完全干燥的溶 脹聚合物的重量。
[0027] 如本文所用，"聚合物的重量"意指聚合物的干重。
[0028] 可W彼此反應(yīng)形成聚合物的重復(fù)單元的分子在本文中稱為"單體"。因此形成的重 復(fù)單元在本文中稱為單體的"聚合單元"。
[00巧]乙締基單體具有結(jié)構(gòu)I
[0030；
[0031] 其中R\護(hù)、及r中的每一個(gè)獨(dú)立地是氨、面素、脂肪族基（例如烷基）、經(jīng)取代 的脂肪族基、芳基、經(jīng)取代的芳基、另一個(gè)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的有機(jī)基團(tuán)或其任何組合。
[0032] 乙締基單體包括例如苯乙締、經(jīng)取代的苯乙締、二締、乙締、其它締控、二締、乙締 衍生物W及其混合物。乙締衍生物包括例如W下的未經(jīng)取代或經(jīng)取代的形式:經(jīng)取代或未 經(jīng)取代的燒酸的乙締醋（包括例如乙酸乙締醋和新癸酸乙締醋）、丙締臘、（甲基）丙締酸、 (甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酷胺、氯乙締、面化締控W及其混合物。如本文所用，"（甲基） 丙締酸"意指丙締酸或甲基丙締酸；"(甲基)丙締酸醋"意指丙締酸醋或甲基丙締酸醋;并且 "(甲基)丙締酷胺"意指丙締酷胺或甲基丙締酷胺。"經(jīng)取代"意指具有至少一個(gè)附接的化學(xué) 基團(tuán)，例如烷基、締基、乙締基、徑基、簇酸基、其它官能團(tuán)W及其組合。經(jīng)取代的單體包括例 如具有一個(gè)W上碳-碳雙鍵的單體、具有徑基的單體、具有其它官能團(tuán)的單體W及具有官能 團(tuán)的組合的單體。（甲基)丙締酸醋是（甲基)丙締酸的經(jīng)取代和未經(jīng)取代的醋或酷胺。
[0033] 如本文所用，丙締酸單體是選自W下的單體：（甲基)丙締酸、（甲基)丙締酸脂肪族 醋、在脂肪族基上具有一個(gè)或多個(gè)取代基的（甲基)丙締酸脂肪族醋、（甲基)丙締酷胺、經(jīng)N 取代的（甲基)丙締酷胺W及其混合物。
[0034] 如本文所用，"(甲基)丙締酸烷基醋單體"具有結(jié)構(gòu)II
[0035]
II
[0036] 其中R5是氨或甲基，并且R6是烷基。如本文所用，"丙締酸烷基醋單體"具有結(jié)構(gòu)II， 其中R5是氨。如本文所用，"甲基丙締酸烷基醋單體"具有結(jié)構(gòu)II，其中R5是甲基。
[0037] 如本文所用，"衣康酸二烷基二醋"具有結(jié)構(gòu)III
[0038
III
[0039] 其中護(hù)和R8中的每一個(gè)是具有一個(gè)或多個(gè)碳原子的烷基。R7和R8可W彼此相同或 可W彼此不同。
[0040] 如本文所用，"丙締酸"聚合物是30 %或更多聚合單元選自丙締酸單體的聚合物， 并且其中5%或更多聚合單元還選自由W下組成的群組:丙締酸單體和乙締基芳香族單體。 重量百分比按聚合物的重量計(jì)。
[0041] 增粘劑是分子量是500到10,000并且玻璃轉(zhuǎn)化溫度是(TC或更高的有機(jī)化合物。
[0042] 壓敏粘合劑(PSA)是當(dāng)施加壓力W使粘合劑與襯底接觸時(shí)與襯底形成粘結(jié)的粘合 劑。在不添加其它材料或施加熱的情況下形成粘結(jié)。如本文所用，壓敏粘合物品是壓敏粘合 劑粘合于第一襯底并且PSA的表面（"可用表面"）可用于與第二襯底接觸的物品。PSA的可用 表面可W與釋放材料接觸或不接觸。釋放材料是與PSA形成弱粘結(jié)并且可W容易去除使得 可用表面暴露的材料。
[0043] 如果組合物含有按組合物的重量計(jì)25重量％或更高的量的水，那么組合物在本文 中視為"水性的"。
[0044] 通過(guò)水性乳液聚合制得的聚合物在本文中稱為"乳膠"聚合物。乳膠聚合物W分布 在連續(xù)水性介質(zhì)中的粒子形式存在。
[0045] 如果W本發(fā)明組合物的總重量計(jì)，物質(zhì)的量小于0.1重量％，那么所述物質(zhì)在本文 中稱為可忽略的量"存在。
[0046] 當(dāng)在本文中陳述物質(zhì)W0%到X%存在于組合物中時(shí)，意指所述物質(zhì)完全不存在或 如果存在，W小于X%的量存在。
[0047] 本發(fā)明組合物含有聚合物。優(yōu)選地，聚合物W分散于連續(xù)液體介質(zhì)中的粒子的形 式存在。優(yōu)選地，連續(xù)液體介質(zhì)中的水的量W連續(xù)液體介質(zhì)的重量計(jì)，是50重量％或更多； 更優(yōu)選地75重量％或更多;更優(yōu)選地85重量％或更多。優(yōu)選地，聚合物粒子的體均平均粒徑 是50nm到1,000nm。
[004引存在于本發(fā)明中的聚合物含有單體(a)的聚合單元。單體(a)是一種或多種（甲基） 丙締酸烷基醋單體，其結(jié)構(gòu)顯示在W上結(jié)構(gòu)II中。優(yōu)選地，聚合物含有至少一種丙締酸烷基 醋單體的聚合單元。優(yōu)選地，使用至少一種丙締酸烷基醋單體，其中R6是具有4個(gè)或更多個(gè) 碳原子的烷基。優(yōu)選地，聚合物含有丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋或其混合物的聚合單 元;更優(yōu)選地聚合物含有丙締酸下醋的聚合單元和丙締酸2-乙基己醋的聚合單元。優(yōu)選地， 單體(a)的聚合單元的量W聚合物的干重計(jì)，是60重量％或更多；更優(yōu)選地70重量％或更 多;更優(yōu)選地80重量％或更多;85重量％或更多。優(yōu)選地，單體(a)的聚合單元的量W聚合物 的干重計(jì)，是95重量％或更少。
[0049] 優(yōu)選地，聚合物不含甲基丙締酸烷基醋單體的聚合單元，或者聚合物含有W聚合 物的干重計(jì)，15重量％或更少，更優(yōu)選地10重量％或更少；更優(yōu)選地8重量％或更少的量的 甲基丙締酸烷基醋單體的聚合單元。優(yōu)選地，如果使用甲基丙締酸烷基醋，那么甲基丙締酸 烷基醋是R6是具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基的甲基丙締酸烷基醋。更優(yōu)選地，如果使用甲 基丙締酸烷基醋，那么甲基丙締酸烷基醋是甲基丙締酸甲醋。
[0050] 存在于本發(fā)明中的聚合物含有一種或多種單體(b)的聚合單元。單體(b)是丙締 酸、甲基丙締酸或其混合物。優(yōu)選地，單體(b)是丙締酸。單體(b)的聚合單元的量W聚合物 的干重計(jì)，是0.1重量％或更多;優(yōu)選地0.2重量％或更多；更優(yōu)選地0.5重量％或更多；更優(yōu) 選地0.7重量％或更多。單體(b)的聚合單元的量W聚合物的干重計(jì)，是10重量％或更少;優(yōu) 選地5重量％或更少;更優(yōu)選地2.5重量％或更少。
[0051] 存在于本發(fā)明中的聚合物含有單體(C)的聚合單元。單體(C)是一種或多種衣康酸 二烷基二醋，其結(jié)構(gòu)顯示在W上結(jié)構(gòu)III中。優(yōu)選地，護(hù)和R8中的一個(gè)或兩個(gè)是具有4個(gè)或更 多個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選地，R7和R8中的一個(gè)或兩個(gè)是具有8個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選 地，R哺R8相同。
[0052] 聚合物中的單體(C)的聚合單元的量W聚合物的干重計(jì)，是0.1重量％或更多；優(yōu) 選地1重量％或更多；更優(yōu)選地2重量％或更多；更優(yōu)選地5重量％或更多。聚合物中的單體 (C)的聚合單元的量W聚合物的干重計(jì)，是15重量％或更少;優(yōu)選地12重量％或更少；更優(yōu) 選地10重量％或更少。
[0053] 存在于本發(fā)明中的聚合物任選地含有單體(d)的聚合單元。單體(d)是能夠與單體 (曰）、化）^及山)形成共聚物并且與單體(曰）、化）、山）^及((1)中的所有不同的任何單體。當(dāng) 存在單體(d)時(shí)，單體(d)可W是例如苯乙締、乙酸乙締醋、（甲基）丙締酷胺、（甲基）丙締酸 經(jīng)取代烷基醋、衣康酸、衣康酸烷基單醋W及其混合物。優(yōu)選地，單體(d)的聚合單元的量W 干燥聚合物的重量計(jì)，是0重量％到20重量％ ;更優(yōu)選地0重量％到10重量％ ;更優(yōu)選地0重 量％到5重量％。更優(yōu)選地，單體(d)不存在。
[0054] 單體(d)任選地含有一種或多種多締屬不飽和單體。優(yōu)選地，多締屬不飽和單體的 聚合單元的量是0%到3% ;更優(yōu)選地0%到1 % ;更優(yōu)選地0%到0.2% ;更優(yōu)選地0%。
[0055] 優(yōu)選地，聚合物中的丙締臘的聚合單元的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。優(yōu) 選地，聚合物中的控單體的聚合單元的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。優(yōu)選地，聚合 物中的面化單體的聚合單元的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。優(yōu)選地，聚合物中的丙 締酷胺的聚合單元的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。優(yōu)選地，聚合物中的（甲基)丙締 酸經(jīng)烷氧基取代的烷基醋的聚合單元的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。
[0056] 單體(d)任選地含有一種或多種衣康酸低級(jí)烷基二醋。衣康酸低級(jí)烷基二醋具有 W上結(jié)構(gòu)III，其中R7和R8是具有1到3個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選地，衣康酸低級(jí)烷基二醋的聚合 單元的量W聚合物的重量計(jì)，是0重量％到1重量％ ;更優(yōu)選地0重量％到0.5重量％ ;更優(yōu)選 地0重量％到〇. 5重量％ ;更優(yōu)選地0重量％到0.1重量％ ;更優(yōu)選地0重量％。
[0057] 單體(d)任選地含有一種或衣康酸烷基單醋。衣康酸烷基單醋具有W上結(jié)構(gòu)III， 其中R7和R8中的一個(gè)是氨并且另一個(gè)是烷基。優(yōu)選地，衣康酸烷基單醋的聚合單元的量W聚 合物的重量計(jì)，是0重量％到5重量％ ;更優(yōu)選地0重量％到2重量％ ;更優(yōu)選地0重量％到1重 量％ ;更優(yōu)選地0重量％到〇. 5重量％ ;更優(yōu)選地0重量％。
[0058] 優(yōu)選地，單體(3)、化）、（(3)^及((1)的量^聚合物的干重計(jì)，總計(jì)為100重量％。
[0059] 優(yōu)選地，上文在本發(fā)明組合物中所描述的聚合物的量W組合物的總重量計(jì)，W聚 合物的干重計(jì)，是20 %或更多；更優(yōu)選地30 %或更多；更優(yōu)選地40 %或更多。優(yōu)選地，上文在 本發(fā)明組合物中所描述的聚合物的量W組合物的總重量計(jì)，W聚合物的干重計(jì)是60%或更 少。
[0060] 優(yōu)選地，聚合物的凝膠含量小于80%;更優(yōu)選地是75%或更少;更優(yōu)選地是50%或 更少;更優(yōu)選地是25 %或更少。優(yōu)選地，聚合物的溶脹程度是16或更大;更優(yōu)選地20或更大； 更優(yōu)選地30或更大。在聚合物完全可溶于甲基乙基酬中的情況下，溶脹程度無(wú)法測(cè)量;在此 情況下，認(rèn)為溶脹程度大于100。
[0061] 優(yōu)選地，聚合物的Tg是0°C或更低;更優(yōu)選地-10°C或更低;更優(yōu)選地-20°C或更低； 更優(yōu)選地-30°C或更低。優(yōu)選地，聚合物的Tg是-100°C或更高。
[0062] 優(yōu)選地，聚合物的Mw是50，000或更高;更優(yōu)選地70，000或更高。優(yōu)選地，聚合物的 Mw是1，000，000或更低;更優(yōu)選地500，000或更低;更優(yōu)選地300，000或更低。
[0063] 本發(fā)明組合物可W通過(guò)任何方法制得。優(yōu)選地，聚合物通過(guò)水性乳液聚合方法制 得。優(yōu)選地，聚合物是乳膠聚合物。
[0064] 本發(fā)明組合物適用作粘合劑組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物適用作壓敏粘合劑組 合物。優(yōu)選地，當(dāng)將本發(fā)明組合物的層涂覆到襯底時(shí)，在那之后，干燥組合物的層或使組合 物的層干燥W產(chǎn)生經(jīng)干燥的粘合劑層。優(yōu)選地，所述經(jīng)干燥的粘合劑層是壓敏粘合劑。
[0065] 本發(fā)明組合物任選地含有一種或多種增粘劑。在一些實(shí)施例（本文中"無(wú)增粘劑" 實(shí)施例）中，增粘劑的量是零或可忽略的量;更優(yōu)選地是零。在其它實(shí)施例中，（本文中"有增 粘劑"的實(shí)施例），增粘劑的量W組合物的總重量計(jì)，優(yōu)選地是0.5重量％或更多;更優(yōu)選地1 重量％或更多。在有增粘劑的實(shí)施例中，增粘劑的量W組合物的總重量計(jì)，優(yōu)選地是10重 量％或更少;更優(yōu)選地8重量％或更少。
[0066] 當(dāng)將本發(fā)明組合物的層涂覆到襯底時(shí)，其可W通過(guò)任何方法干燥。舉例來(lái)說(shuō)，可W 使層在25°C下干燥，任選地暴露于流動(dòng)空氣。優(yōu)選地，向?qū)邮┘訜醀加速水的蒸發(fā)。
[0067] 優(yōu)選地，本發(fā)明的經(jīng)干燥的粘合劑層的厚度是2微米或更大;更優(yōu)選地5微米或更 大。優(yōu)選地，本發(fā)明的經(jīng)干燥的粘合劑層的厚度是2mm或更小;更優(yōu)選地1mm或更小。
[0068] 本發(fā)明組合物可W用于W多種方式粘結(jié)襯底。一些示例性實(shí)施例如下。
[0069] 在一個(gè)實(shí)施例(本文中"實(shí)施例r)中，將本發(fā)明組合物涂覆到釋放表面并且干燥。 隨后使第二襯底與經(jīng)干燥的粘合劑層接觸，并且優(yōu)選地施加壓力。在此類實(shí)施例中，第二襯 底優(yōu)選地是塑料膜的紙。預(yù)期經(jīng)干燥的粘合劑層將很好地粘合到第二襯底。當(dāng)?shù)诙r底是 塑料膜時(shí)，優(yōu)選地使經(jīng)干燥的粘合劑層與先前已經(jīng)處理W增強(qiáng)粘合(例如電暈處理或涂覆 底涂劑）的膜的表面接觸。在此類實(shí)施例中，隨后例如通過(guò)剝離來(lái)去除釋放表面，并且隨后 使經(jīng)干燥的粘合劑層與第=襯底接觸，并且優(yōu)選地施加壓力。預(yù)期第二襯底和第=襯底將 通過(guò)經(jīng)干燥的粘合劑層有效地粘結(jié)在一起。
[0070] 優(yōu)選地，在實(shí)施例1中，本發(fā)明組合物不含增粘劑或含有可忽略的量的增粘劑;更 優(yōu)選地在實(shí)施例1中，本發(fā)明組合物不含增粘劑。
[0071] 在另一個(gè)實(shí)施例(本文中"實(shí)施例ir)中，將本發(fā)明組合物涂覆到第一襯底并且干 燥。在實(shí)施例1I中，第一襯底與實(shí)施例1中的第二襯底相同。隨后使經(jīng)干燥的粘合劑層與釋 放層接觸。舉例來(lái)說(shuō)，第一襯底可W是在與接觸經(jīng)干燥的粘合劑層的側(cè)面相對(duì)的側(cè)面上具 有釋放表面的塑料膜;并且具有干燥組合物層的第一襯底可W經(jīng)卷繞W形成膠帶。再舉例 來(lái)說(shuō)，第一襯底可W是紙，并且可W使經(jīng)干燥的粘合劑層與第二襯底上的釋放表面接觸。預(yù) 期釋放表面可W脫離與經(jīng)干燥的粘合劑層的接觸，并且可W隨后使經(jīng)干燥的粘合劑層與最 終襯底接觸，W在第一襯底與最終襯底之間形成適用粘結(jié)。
[0072] 優(yōu)選地，在實(shí)施例1I中，本發(fā)明組合物含有增粘劑。
[0073] W下是本發(fā)明的實(shí)例。
[0074] 在W下實(shí)例中使用W下術(shù)語(yǔ)和縮寫(xiě)。
[00巧]參84 =丙締酸下醋
[0076] >2-6^ =丙締酸2-乙基己醋
[0077] >114=甲基丙締酸甲醋
[0078] 參081 =衣康酸二下醋
[0079] >AI^ =過(guò)硫酸錠
[0080] 參NaPS =過(guò)硫酸鋼
[0081 ] ?乳膠1 =丙締酸乳膠，粒徑是1 OOnm，固體重量=45 %
[0082] 參A-102=AER0S0L? A-102表面活性劑，單醋橫基下二酸醋，來(lái)自氯特(切tec)。
[0083] 參DS-4 =畑0DACAL? DS-4表面活性劑，十二烷基苯橫酸鋼，來(lái)自羅地亞(化odia)。
[0084] ?巾-日冊(cè)二叔下基氨過(guò)氧化物
[0085] ?t-AHP =叔戊基氨過(guò)氧化物
[00化]參FINAT =世界不干膠標(biāo)簽協(xié)會(huì)（F自deration Internationale des fabricants et transformateurs d'Adh有sifs et Thermocollants)。
[0087] 參皿陽(yáng)=高密度聚乙締
[0088] 參SS =不誘鋼
[0089] 參DT =停留時(shí)間
[0090] 實(shí)例1:本發(fā)明I的合成的合成
[0091] 單體乳液:將2.5?碳酸鋼溶解于255g去離子水(DI水）中。通過(guò)將W下化學(xué)物質(zhì)緩 慢添加到攬動(dòng)溶液中來(lái)制備乳化單體混合物：12.6g冰丙締酸、8.85g A-102、15.19g DS-4、 504g丙締酸2-乙基己醋、585.9g丙締酸下醋、63g衣康酸二下醋W及94.5g甲基丙締酸甲醋。
[0092] 將含有0.8?碳酸鋼和300g去離子水(本文中"DI7JC")的溶液置于配備有熱電偶、 冷卻冷凝器W及攬動(dòng)器的5頸3升圓底燒瓶中并且在氮?dú)庀录訜岬?9 °C。將含2.81g過(guò)硫酸 氨(APS)的20g DI水和含41.5g乳膠1的lOg DI水裝入到鍋中。當(dāng)溫度在86°C下時(shí)，在105分 鐘內(nèi)饋送單體乳液和APS(于50g DI水中2.81g)溶液。當(dāng)饋送40%ME時(shí)，添加 DS-4(于25g DI 水中13.41g)溶液。將聚合反應(yīng)溫度維持在88-90°C下。在完成添加之后，用35g DI水沖洗含 有單體乳液的容器和通向燒瓶中的饋送管道，并且將沖洗液加回?zé)恐?。在完成添加后，?卻反應(yīng)混合物到60°C，隨后在攬拌下歷經(jīng)25分鐘逐漸添加 t-BHP(70%，4.43g) + t-AHP (85%，1.21g)+0.2g DS4于34g DI水和SSF(于41g水中2.9g)中的溶液。在完成饋送后，冷卻 反應(yīng)物到室溫。添加氨水溶液W將pH值調(diào)節(jié)到6.5~7.5。
[0093] 實(shí)例2:測(cè)試程序
[0094] 在無(wú)任何預(yù)處理的情況下使用水類粘合劑和紙。W按干重計(jì)18g/m2的量將粘合劑 涂布到離型襯墊上并且干燥。離型襯墊因此在其上具有所得粘合劑層。將紙與PSA涂布的離 型襯墊一起層壓，其方式為使得粘合劑層與所述紙的粗糖側(cè)面接觸得到粘合劑層壓物。 [00M] 在控制環(huán)境(22-24°C，45-55 %相對(duì)濕度)測(cè)試實(shí)驗(yàn)室中調(diào)節(jié)粘合劑層壓物至少過(guò) 夜之后進(jìn)行性能測(cè)試。如下報(bào)告失效模式。
[0096] A =粘合失效。
[0097] Pt =紙撕裂。
[009引 C =粘聚失效。
[0099] 在老化測(cè)試中，將所制備的粘合劑層壓物置于65°C ,80%濕度下的濕度和溫度烘 箱中4天。隨后將層壓物置于控制溫度環(huán)境中至少過(guò)夜。
[0100] 環(huán)粘性測(cè)試:在不誘鋼(SS)或高密度聚乙締化DPE)或低密度聚乙締化DPE)測(cè)試板 上根據(jù)FINAT測(cè)試方法9號(hào)測(cè)試樣品。
[0101] 抗剪切性測(cè)試:FINAT測(cè)試方法8號(hào)用于抗剪切性測(cè)試。C意指粘聚失效并且A意指 粘合失效。將尺寸2.54畑1(1英寸）X2.54cm(l英寸）的膜粘合到不誘鋼(SS)表面上。所報(bào)告 的結(jié)果是在1kg重量下失效的時(shí)間和失效模式。在23°C下進(jìn)行測(cè)試。
[0102] 實(shí)例3:測(cè)試結(jié)果
[0103] 如實(shí)例1中所描述，在如W下表1中所示改變單體和引發(fā)劑的情況下制得樣品：
[0104] 表1:
[0105] 具有不同組成的配制品和其剪切測(cè)試性能 [010A1
[0107] 注釋(l):23°c，單位是牛頓/平方厘米(牛頓/平方英寸）；還顯示失效模式
[0108] 注釋(2) :23°C，單位是牛頓/平方厘米(牛頓/平方英寸）；還顯示失效模式
[0109] 注釋(3) :SS，23°C，單位是小時(shí);還顯示失效模式
[0110] 基于表3的觀測(cè)結(jié)果如下。在比較配制品1C中，DBI是0 %，而在本發(fā)明配制品I中， DBI的量是5 %DBI。在鋼和皿PE板上本發(fā)明配制品I的環(huán)粘性性能高于比較配制品I，但具有 類似剪切性能。比較配制品IIC和本發(fā)明配制品m含有相同引發(fā)劑但不同DBI量。本發(fā)明配 制品III含有5 %DBI量，而在比較配制品lie中不存在DBI。本發(fā)明配制品III的環(huán)粘性性能 高于比較配制品IIC。本發(fā)明配制品HI的剪切性能可接受但低于比較配制品IIC。在本發(fā)明 配制品H和本發(fā)明配制品III中，分別使用過(guò)硫酸鋼(NaPS)和過(guò)硫酸錠引發(fā)劑W使粘性/剪 切平衡再平衡。與比較配制品IIC相比，本發(fā)明配制品II提供類似HDPE粘性和較高環(huán)粘性。 本發(fā)明配制品II的剪切性能高于比較配制品IIC。在比較配制品me中，所有共進(jìn)料引發(fā)劑 移動(dòng)到引發(fā)劑的反應(yīng)器進(jìn)料中W使粘性/剪切平衡再平衡。與比較配制品me相比，本發(fā)明 配制品HI提供類似皿PE粘性和較高剪切性能。
[0111] 實(shí)例4:進(jìn)一步測(cè)試的結(jié)果
[0112] 表2.不同DBI劑量對(duì)性能的影響
[0113]
[0114] 注釋(1): 23°C，單位是牛頓/平方厘米(牛頓/平方英寸）；還顯示失效模式
[0115] 注釋(2):23°C，單位是牛頓/平方厘米(牛頓/平方英寸）；還顯示失效模式
[0116] 注釋(3): SS，23°C，單位是小時(shí);還顯示失效模式
[0117] 本發(fā)明配制品IV、V、VIW及VII具有可接受水平的剪切。此外，在不誘鋼上本發(fā)明 配制品IV、V、VIW及vn具有與比較配制品IVC類似或比比較配制品IVC好的水平的粘性。此 夕h在皿陽(yáng)上本發(fā)明配制品IV、V、vm及VII具有比比較配制品IV切子的水平的粘性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水性粘合劑組合物，其包含聚合物，所述聚合物包含 (a) 以所述聚合物的干重計(jì)，80重量％到99重量％-種或多種（甲基）丙烯酸烷基酯單 體的聚合單元， (b) 以所述聚合物的干重計(jì)，0.1重量％到10重量％丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物的 聚合單元， (c) 以所述聚合物的干重計(jì)，0.1重量％到15重量％-種或多種衣康酸二烷基二酯的聚 合單元，以及 (d) 以所述聚合物的干重計(jì)，0重量％到20重量％-種或多種其它單體的聚合單元。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述單體(c)含有一種或多種具有以下結(jié)構(gòu)的單 體其中R7和R8中的一個(gè)或兩個(gè)是具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物的重量平均分子量是70,000到300， 000 〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度是_30°C或更低。
【文檔編號(hào)】C09J133/06GK106062115SQ201480076766
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2014年3月11日
【發(fā)明人】楊淼, 薛垠
【申請(qǐng)人】羅門(mén)哈斯公司