專利名稱：通過直接合成制備四萘嵌三苯－3,4:13,14－四甲酰亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備通式I的四萘嵌三苯(Quaterrylen)-3，413，14-四甲酰亞胺的新方法 其中變量各自如下所定義R、R’各自獨立地為氫；(A)C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代(i)C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3；(ii)芳基或雜芳基，該芳基或雜芳基可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3、-POR2R3、芳基和/或雜芳基，其中芳基和雜芳基各自可被C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3取代；(iii)C3-C8環(huán)烷基，其碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，并且其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3；(iv)-U-芳基，其可被上述作為芳基(ii)的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代，其中U為-O-、-S-、-NR1-、-CO-、-SO-或-SO2-結(jié)構(gòu)部分；(B)C3-C8環(huán)烷基，其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被上述基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和/或如下基團(tuán)單取代或多取代(v)C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3、-POR2R3、芳基和/或飽和或不飽和的C4-C7環(huán)烷基，前述所有結(jié)構(gòu)部分和取代基的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中芳基和環(huán)烷基各自可被C1-C18烷基和/或上述作為烷基的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代；(C)芳基或雜芳基，其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)取代上述基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和/或芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基，其中基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)以及芳基偶氮基和雜芳基偶氮基各自可被C1-C10烷基、C1-C6烷氧基和/或氰基取代；R1為氫或C1-C18烷基，其中當(dāng)R1基團(tuán)出現(xiàn)超過一次時，其可相同或不同；R2，R3各自獨立地為氫；C1-C18烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基和/或-COOR1；芳基或雜芳基，其各自可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-CO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被C1-C12烷基和/或上述作為烷基的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代。
眾所周知，四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺作為顏料和近IR吸收劑具有特別的重要性。
EP-A-596 292和Angew.Chem.107，第1487-1489頁(1995)首次描述了N，N’-雙十二烷基-和N，N’-二(2，6-二異丙基苯基)-取代的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺的合成。在該反應(yīng)中，在酰亞胺氮原子上相應(yīng)地被取代的9-溴代苝-3，4-二甲酰亞胺在惰性稀釋劑(二甲基甲酰胺)和有機過渡金屬催化劑(二(1，5-環(huán)辛二烯)鎳)存在下消去溴，轉(zhuǎn)化成聯(lián)苝衍生物，該衍生物通過在堿性介質(zhì)中在氧化劑存在下加熱最終轉(zhuǎn)化為四萘嵌三苯衍生物。該方法的缺點是，該方法僅限于制備某些四萘嵌三苯羧酰亞胺，并且產(chǎn)物包含尤其對塑料應(yīng)用不希望的痕量催化劑。
DE-A 102 33 955描述了同樣通過兩步方法在不希望的重金屬催化劑存在下制備N，N’-二(1-己基庚基)四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺，在第一步中N-(1-己基庚基)苝3，4-酸酐9，10-酰亞胺在銅粉存在下轉(zhuǎn)化成聯(lián)苝衍生物，該聯(lián)苝衍生物在第二步中氧化成四萘嵌三苯衍生物。
Tetrahedron Letters，36，第6423-6424頁(1995)公開了通過將相應(yīng)的苝-3，4-二甲酰亞胺在85重量％氫氧化鉀溶液中加熱至290-300℃而制備未取代的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺和N，N’-二(1-己基庚基)四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺。然而，這種苛刻的反應(yīng)條件對所用裝置有極高的要求，且另外產(chǎn)率僅為4％。
最后，J.Org.Chem.69，第2719-2726頁(2004)描述了N，N’-二(2-二乙氨基乙基)四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺作為以乙酸鹽陰離子形式存在的對應(yīng)的液晶二酰亞胺的母體。其通過在氯化鎳、三苯基膦和二甲基甲酰胺存在下，經(jīng)數(shù)個反應(yīng)段均相偶聯(lián)N-(2-二乙氨基乙基)-9-溴代苝-3，4-二甲酰亞胺而制備。在具體方法中，也使用了不希望的有毒的過渡金屬催化劑。
本發(fā)明的目的因此是彌補這些缺點并提供一種能夠以有利的經(jīng)濟(jì)上可行的方式制備四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺的方法。
因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種制備通式I的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺的方法 其中變量各自如開頭所定義，所述方法包括使通式IIa的苝-3，4-二甲酰亞胺在對堿穩(wěn)定的高沸點有機溶劑和堿金屬堿或堿土金屬堿存在下與通式IIb的苝-3，4-二甲酰亞胺反應(yīng)
其中X為氫、溴或氯。
優(yōu)選使用本發(fā)明方法制備通式I的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺，其中變量各自如下所定義R，R’各自獨立地為氫；C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代氰基，C1-C6烷氧基，可被C1-C18烷基或C1-C6烷氧基取代的芳基，和/或經(jīng)由氮原子連接且可含有其它雜原子且為芳族的5-7元雜環(huán)基；C5-C8環(huán)烷基，其碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-和/或-NR1-結(jié)構(gòu)部分，和/或其可被C1-C6烷基單取代或多取代；芳基或雜芳基，其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C6烷氧基、氰基、鹵素、-CONHR2和/或芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基，其中芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基各自可被C1-C10烷基、C1-C6烷氧基或氰基取代；R1為氫或C1-C6烷基；R2為氫、C1-C18烷基；芳基或雜芳基，其中前述C1-C18烷基、芳基和雜芳基各自可被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵素、羥基、羧基或氰基取代。
出現(xiàn)在式I和II中的所有烷基可以為直鏈或支化的。當(dāng)烷基被取代時，它們通常帶有1或2個取代基。
被取代的環(huán)烷基和芳基通?？蓭в兄炼?個，優(yōu)選1或2個所述取代基。
合適的R、R’、R1和R2基團(tuán)(或它們的取代基)的具體實例如下甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、1-乙基庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基(上述術(shù)語異辛基、異壬基、異癸基和異十三烷基為一般的術(shù)語且源于通過羰基合成方法得到的醇)；甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-和3-甲氧基丙基、2-和3-乙氧基丙基、2-和3-丙氧基丙基、2-和3-丁氧基丙基、2-和4-甲氧基丁基、2-和4-乙氧基丁基、2-和4-丙氧基丁基、3，6-二氧雜庚基、3，6-二氧雜辛基、4，8-二氧雜壬基、3，7-二氧雜辛基、3，7-二氧雜壬基、4，7-二氧雜辛基、4，7-二氧雜壬基、2-和4-丁氧基丁基、4，8-二氧雜癸基、3，6，9-三氧雜癸基、3，6，9-三氧雜十一烷基、3，6，9-三氧雜十二烷基、3，6，9，12-四氧雜十三烷基和3，6，9，12-四氧雜十四烷基；甲硫基甲基、2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-丙硫基乙基、2-異丙硫基乙基、2-丁硫基乙基、2-和3-甲硫基丙基、2-和3-乙硫基丙基、2-和3-丙硫基丙基、2-和3-丁硫基丙基、2-和4-甲硫基丁基、2-和4-乙硫基丁基、2-和4-丙硫基丁基、3，6-二硫雜庚基、3，6-二硫雜辛基、4，8-二硫雜壬基、3，7-二硫雜辛基、3，7-二硫雜壬基、2-和4-丁硫基丁基、4，8-二硫雜癸基、3，6，9-三硫雜癸基、3，6，9-三硫雜十一烷基、3，6，9-三硫雜十二烷基、3，6，9，12-四硫雜十三烷基和3，6，9，12-四硫雜十四烷基；2-單甲基-和2-單乙基氨基乙基、2-二甲基氨基乙基、2-和3-二甲基氨基丙基、3-單異丙基氨基丙基、2-和4-單丙基氨基丁基、2-和4-二甲基氨基丁基、6-甲基-3，6-二氮雜庚基、3，6-二甲基-3，6-二氮雜庚基、3，6-二氮雜辛基、3，6-二甲基-3，6-二氮雜辛基、9-甲基-3，6，9-三氮雜癸基、3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜癸基、3，6，9-三氮雜十一烷基、3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜十一烷基、12-甲基-3，6，9，12-四氮雜十三烷基和3，6，9，12-四甲基-3，6，9，12-四氮雜十三烷基；(1-乙基乙叉基)氨基亞乙基、(1-乙基乙叉基)氨基亞丙基、(1-乙基乙叉基)氨基亞丁基、(1-乙基乙叉基)氨基亞癸基和(1-乙基乙叉基)氨基亞十二烷基；
丙-2-酮-1-基、丁-3-酮-1-基、丁-3-酮-2-基和2-乙基戊-3-酮-1-基；2-甲基亞砜基乙基、2-乙基亞砜基乙基、2-丙基亞砜基乙基、2-異丙基亞砜基乙基、2-丁基亞砜基乙基、2-和3-甲基亞砜基丙基、2-和3-乙基亞砜基丙基、2-和3-丙基亞砜基丙基、2-和3-丁基亞砜基丙基、2-和4-甲基亞砜基丁基、2-和4-乙基亞砜基丁基、2-和4-丙基亞砜基丁基和4-丁基亞砜基丁基；2-甲基磺酰基乙基、2-乙基磺酰基乙基、2-丙基磺?；一?、2-異丙基磺?；一?-丁基磺?；一?、2-和3-甲基磺?；?、2-和3-乙基磺酰基丙基、2-和3-丙基磺?；?-和3-丁基磺?；?、2-和4-甲基磺酰基丁基、2-和4-乙基磺?；』?-和4-丙基磺?；』?-丁基磺?；』霍然谆?、2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基、5-羧基戊基、6-羧基己基、8-羧基辛基、10-羧基癸基、12-羧基十二烷基和14-羧基十四烷基；磺甲基、2-磺乙基、3-磺丙基、4-磺丁基、5-磺庚基、6-磺己基、8-磺辛基、10-磺癸基、12-磺十二烷基和14-磺十四烷基；2-羥基乙基、2-和3-羥基丙基、1-羥基丙-2-基、3-和4-羥基丁基、1-羥基丁-2-基和8-羥基-4-氧雜辛基；氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-甲基-3-乙基-3-氰基丙基、7-氰基-7-乙基庚基和4，7-二甲基-7-氰基庚基；2-氯乙基，2-和3-氯丙基，2-、3-和4-氯丁基，2-溴乙基，2-和3-溴丙基和2-、3-和4-溴丁基；2-硝基乙基，2-和3-硝基丙基和2-、3-和4-硝基丁基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基和己氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、異戊硫基、新戊硫基、叔戊硫基和己硫基；乙炔基，1-和2-丙炔基，1-、2-和3-丁炔基，1-、2-、3-和4-戊炔基，1-、2-、3-、4-和5-己炔基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-和9-癸炔基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-和11-十二碳炔基和1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-、12-、13-、14-、15-、16-和17-十八碳炔基；乙烯基，1-和2-丙烯基，1-、2-和3-丁烯基，1-、2-、3-和4-戊烯基，1-、2-、3-、4-和5-己烯基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-和9-癸烯基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-和11-十二碳烯基以及1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-、12-、13-、14-、15-、16-和17-十八碳烯基；甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、丁基氨基、異丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二異丙基氨基、二丁基氨基、二異丁基氨基、二戊基氨基、二己基氨基、二環(huán)戊基氨基、二環(huán)己基氨基、二環(huán)庚基氨基、二苯基氨基和二芐基氨基；甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基和苯甲酰氨基；氨基甲?；⒓谆被驶?、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、癸基氨基羰基和苯基氨基羰基；氨基磺酰基、N，N-二甲基氨基磺酰基、N，N-二乙基氨基磺?；-甲基-N-乙基氨基磺?；?、N-甲基-N-十二烷基氨基磺?；-十二烷基氨基磺?；?、(N，N-二甲基氨基)乙基氨基磺?；，N-(丙氧基乙基)十二烷基氨基磺?；，N-二苯基氨基磺?；?、N，N-(4-叔丁基苯基)十八烷基氨基磺?；蚇，N-二(4-氯苯基)氨基磺?；?；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、己氧基羰基、十二烷氧基羰基、十八烷氧基羰基、苯氧基羰基、(4-叔丁基-苯氧基)羰基和(4-氯代苯氧基)羰基；甲氧基磺?；⒁已趸酋；?、丙氧基磺?；?、異丙氧基磺酰基、丁氧基磺?；?、異丁氧基磺?；⑹宥⊙趸酋；?、己氧基磺?；?、十二烷氧基磺?；⑹送檠趸酋；⒈窖趸酋；?、1-和2-萘氧基磺?；?4-叔丁基苯氧基)磺?；?4-氯代苯氧基)磺酰基；二苯基膦基、二(鄰甲苯基)膦基和二苯基氧膦基；
氯、溴和碘；苯基偶氮基、2-萘基偶氮基、2-吡啶偶氮基和2-嘧啶偶氮基；苯基，1-和2-萘基，2-和3-吡咯基，2-、3-和4-吡啶基，2-、4-和5-嘧啶基，3-、4-和5-吡唑基，2-、4-和5-咪唑基，2-、4-和5-噻唑基，3-(1，2，4-三嗪基)、2-(1，3，5-三嗪基)，6-喹哪啶基，3-、5-、6-和8-喹啉基，2-苯并唑基，2-苯并噻唑基，5-苯并噻二唑基，2-和5-苯并咪唑基和1-和5-異喹啉基；2-、3-和4-甲基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-、3-和4-乙基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙基苯基，2，4，6-三丙基苯基，2-、3-和4-異丙基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丙基苯基，2，4，6-三異丙基苯基，2-、3-和4-丁基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丁基苯基，2，4，6-三丁基苯基，2-、3-和4-異丁基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丁基苯基，2，4，6-三異丁基苯基，2-、3-和4-仲丁基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二仲丁基苯基和2，4，6-三仲丁基苯基，2-、3-和4-叔丁基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二叔丁基苯基，2，4，6-三叔丁基苯基；2-、3-和4-甲氧基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲氧基苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，2-、3-和4-乙氧基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙氧基苯基，2，4，6-三乙氧基苯基，2-、3-和4-丙氧基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙氧基苯基，2-、3-和4-異丙氧基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丙氧基苯基和2-、3-和4-丁氧基苯基；2-、3-和4-氯苯基以及2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二氯苯基；2-、3-和4-羥基苯基和2，3-、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二羥基苯基；2-、3-和4-氰基苯基；3-和4-羧基苯基；3-和4-甲酰氨基苯基，3-和4-N-甲基甲酰氨基苯基和3-和4-N-乙基甲酰氨基苯基；3-和4-乙?；被交?，3-和4-丙?；被交约?-和4-丁?；被交?-和4-N-苯基氨基苯基，3-和4-N-(鄰甲苯基)氨基苯基，3-和4-N-(間甲苯基)氨基苯基和3-和4-N-(對甲苯基)氨基苯基；3-和4-(2-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(3-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(4-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(2-嘧啶基)氨基苯基和4-(4-嘧啶基)氨基苯基；4-苯基偶氮基苯基，4-(1-萘基偶氮基)苯基，4-(2-萘基偶氮基)苯基，4-(4-萘基偶氮基)苯基，4-(2-吡啶基偶氮基)苯基，4-(3-吡啶基偶氮基)苯基，4-(4-吡啶基偶氮基)苯基，4-(2-嘧啶基偶氮基)苯基，4-(4-嘧啶基偶氮基)苯基和4-(5-嘧啶基偶氮基)苯基；環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，2-和3-甲基環(huán)戊基，2-和3-乙基環(huán)戊基，環(huán)己基，2-、3-和4-甲基環(huán)己基，2-、3-和4-乙基環(huán)己基，3-和4-丙基環(huán)己基，3-和4-異丙基環(huán)己基，3-和4-丁基環(huán)己基，3-和4-仲丁基環(huán)己基，3-和4-叔丁基環(huán)己基，環(huán)庚基，2-、3-和4-甲基環(huán)庚基，2-、3-和4-乙基環(huán)庚基，3-和4-丙基環(huán)庚基，3-和4-異丙基環(huán)庚基，3-和4-丁基環(huán)庚基，3-和4-仲丁基環(huán)庚基，3-和4-叔丁基環(huán)庚基，環(huán)辛基，2-、3-、4-和5-甲基環(huán)辛基，2-、3-、4-和5-乙基環(huán)辛基和3-、4-和5-丙基環(huán)辛基；3-和4-羥基環(huán)己基，3-和4-硝基環(huán)己基和3-和4-氯代環(huán)己基；1-、2-和3-環(huán)戊烯基，1-、2-、3-和4-環(huán)己烯基，1-、2-和3-環(huán)庚烯基和1-、2-、3-和4-環(huán)辛烯基；2-二烷基，1-嗎啉基，1-硫代嗎啉基，2-和3-四氫呋喃基，1-、2-和3-吡咯烷基，1-哌嗪基，1-二酮哌嗪基和1-、2-、3-和4-哌啶基。
借助本發(fā)明方法，可通過使苝-3，4-二甲酰亞胺IIa(下文稱為酰亞胺IIa)與苝-3，4-二甲酰亞胺IIb(下文稱為酰亞胺IIb)在對堿穩(wěn)定的高沸點有機溶劑和堿金屬堿或堿土金屬堿存在下以一步制備四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺I。
所用酰亞胺IIb可以是9-鹵化的，即氯化或尤其是溴化的，或為在酰亞胺的氮原子上帶有R’基團(tuán)的未鹵化的酰亞胺，其中R’基團(tuán)可對應(yīng)于酰亞胺IIa的酰亞胺氮原子上的R或與之不同。
使用鹵化的酰亞胺IIb使得能夠選擇合成不對稱的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺I(R≠R’)。此時有利的是以4∶1-1∶1，尤其是2∶1-1∶1的摩爾比使用IIb和IIa。
當(dāng)使用未鹵化的酰亞胺IIb時，通常推薦在更嚴(yán)格的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，即除堿金屬強堿外還使用含氮的輔助堿。
合適的溶劑原則上為所有在反應(yīng)條件(沸點＞100℃且在所選擇的反應(yīng)溫度之上)下對堿穩(wěn)定的高沸點溶劑，其中在反應(yīng)溫度下所用堿完全溶解，酰亞胺IIa和IIb至少部分，優(yōu)選完全溶解，從而使反應(yīng)條件基本為均相?？墒褂觅|(zhì)子惰性(非極性質(zhì)子惰性和極性質(zhì)子惰性)或質(zhì)子溶劑。應(yīng)理解的是也可以使用溶劑混合物。
合適的非極性質(zhì)子惰性溶劑的實例為來自下列的于＞100℃下沸騰的碳?xì)浠衔镏寤衔?尤其是C8-C18鏈烷烴)，未取代、烷基取代和稠合的脂環(huán)族化合物(尤其是未取代的C7-C10環(huán)烷烴、被1-3個C1-C6烷基取代的C6-C8環(huán)烷烴、具有10-18個碳原子的多環(huán)飽和烴)，烷基-和環(huán)烷基-取代的芳族化合物(尤其是被1-3個C1-C6烷基或C5-C8環(huán)烷基取代的苯)以及可被烷基取代和/或部分氫化的稠合芳族化合物(尤其是被1-4個C1-C6烷基取代的萘)以及這些溶劑的混合物。
優(yōu)選的非極性質(zhì)子惰性溶劑的實例包括辛烷、異辛烷、壬烷、異壬烷、癸烷、異癸烷、十一烷、十二烷、十六烷和十八烷；環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、三甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二乙基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、二丙基環(huán)己烷、丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷和甲基環(huán)辛烷；甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、1，3，5-三甲基苯、1，2，4-和1，2，3-三甲基苯、乙苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、異丁基苯、叔丁基苯和環(huán)己基苯；萘、十氫萘、1-和2-甲基萘、1-和2-乙基萘；上述溶劑的組合可由來自原油的熱和催化裂化工藝或石腦油加工的部分或完全加氫的高沸點餾分得到，例如Exsol類混合物和Solvesso類烷基苯混合物。
特別優(yōu)選的非極性質(zhì)子惰性溶劑為二甲苯(所有異構(gòu)體)、1，3，5-三甲基苯，尤其是十氫萘。
合適的極性質(zhì)子惰性溶劑的實例為含氮雜環(huán)化合物和質(zhì)子惰性醚(尤其是環(huán)醚、二芳基醚以及單體C2-C3亞烷基二醇和可包含至多6個氧化烯單元的低聚C2-C3亞烷基二醇的二C1-C6烷基醚，尤其是二甘醇二C1-C4烷基醚)。
優(yōu)選的極性質(zhì)子惰性溶劑的實例包括
喹啉、異喹啉、喹哪啶、嘧啶、N-甲基哌啶和吡啶；二甲基四氫呋喃和四甲基四氫呋喃以及二烷；二苯醚；乙二醇的二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二仲丁基醚和二叔丁基醚，乙二醇甲基.乙基醚，二甘醇和三甘醇的二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二仲丁基醚和二叔丁基醚，以及二甘醇和三甘醇的甲基.乙基醚。
特別優(yōu)選二甘醇二乙基醚、二苯醚，尤其是二甘醇二甲基醚。
合適的質(zhì)子溶劑的實例為沸點＞100℃的一元和多元、脂族和芳族醇(尤其是C4-C18一元鏈烷醇、C2-C4多元醇及其低聚物如可包含至多6個氧化烯單元的C2-C3亞烷基二醇和酚)，醚醇(尤其是單體C2-C3亞烷基二醇和可包含至多6個氧化烯單元的低聚C2-C3亞烷基二醇的單C1-C6烷基醚和苯基醚，尤其是乙二醇單C4-C6烷基醚)，以及氨基醇(尤其是單-、二和三C2-C4醇胺)。
優(yōu)選的質(zhì)子溶劑的實例包括正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、己醇、2-甲基戊醇、3-甲基-3-戊醇、庚醇、1-乙基戊醇、3-乙基-3-戊醇、2，3-二甲基-3-戊醇、辛醇、2-乙基己醇、2，4，4-三甲基-2-戊醇、異辛醇、壬醇、異壬醇、癸醇、2，2，3，4，4-五甲基-3-戊醇、異癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、異十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇；乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇和六甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇；乙二醇的單甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單異丙基醚、單正丁基醚、單仲丁基醚、單叔丁基醚、單正戊基醚和單正己基醚，乙二醇單苯基醚，以及二甘醇和三甘醇的單甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單異丙基醚、單正丁基醚、單仲丁基醚、單叔丁基醚、單正戊基醚和單正己基醚，以及二甘醇和三甘醇的單苯基醚；單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
特別優(yōu)選的質(zhì)子溶劑為乙二醇和乙醇胺。
每g酰亞胺IIa和IIb通常使用1-20g，優(yōu)選2-10g，更優(yōu)選2-5g溶劑。
合適的堿為無機或有機的堿金屬或堿土金屬強堿，其中堿金屬堿特別合適。優(yōu)選的無機堿為堿金屬和堿土金屬的氫氧化物和氨基化物；優(yōu)選的有機堿為堿金屬和堿土金屬的醇鹽(特別是C1-C10醇鹽，尤其是叔C4-C10醇鹽)，堿金屬和堿土金屬的(苯基)烷基氨基化物(特別是二(C1-C4烷基)氨基化物)以及三苯甲基金屬化物。特別優(yōu)選堿金屬醇鹽。優(yōu)選的堿金屬為鋰、鈉和鉀，其中非常特別優(yōu)選鉀。特別合適的堿土金屬為鎂和鈣。
特別優(yōu)選的堿的具體實例包括氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；氨基化鋰、氨基化鈉和氨基化鉀；甲醇鋰、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鋰、乙醇鈉、乙醇鉀、異丙醇鈉、異丙醇鉀、叔丁醇鈉和叔丁醇鉀；(1，1-二甲基)辛醇鋰、(1，1-二甲基)辛醇鈉、(1，1-二甲基)辛醇鉀、二甲基氨基鋰、二乙基氨基鋰、二異丙基氨基鋰、二異丙基氨基鈉、三苯甲基鋰、三苯甲基鈉和三苯甲基鉀。
非常特別優(yōu)選的堿為二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、叔丁醇鈉，尤其是甲醇鉀和氫氧化鉀，特別是叔丁醇鉀。
當(dāng)使用甲醇鹽和氫氧化物時，以及通常在使用未鹵化的酰亞胺IIb時，除非含氮雜環(huán)或醇胺已經(jīng)作為溶劑存在，否這推薦通過加入親核作用低的含氮輔助堿來增加反應(yīng)性。合適的堿為在反應(yīng)溫度下為液體的烷基胺，尤其是三C3-C6烷基胺如三丙胺和三丁胺，醇胺，尤其是單-、二-和三C2-C4醇胺如單-、二-和三乙醇胺，特別是雜環(huán)堿如吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基哌啶酮、N-甲基嗎啉、N-甲基-2-吡咯烷酮、嘧啶、喹啉、異喹啉、喹哪啶，尤其是二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
在每種情況下基于每g酰亞胺IIa和IIb，輔助堿的合適的用量通常為0.5-25g，優(yōu)選1-10g，更優(yōu)選1-3g。
在每種情況下基于每摩爾酰亞胺IIa和IIb，堿金屬或堿土金屬堿的用量通常為2-20摩爾，尤其是2-10摩爾。
堿金屬堿可以固體或溶解形式使用。當(dāng)堿金屬堿與該堿金屬堿在其中不能充分溶解的非極性質(zhì)子惰性反應(yīng)溶劑結(jié)合使用時，可將其溶解在堿強度比堿金屬堿更高的醇中。合適的醇尤其為可含有芳基取代基且總共具有4-12個碳原子的脂族叔醇，例如叔丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-苯基-2-戊醇、2，3-二甲基-3-戊醇、2，4，4-三甲基-2-戊醇和2，2，3，4，4-五甲基-3-戊醇。
反應(yīng)溫度通常為70-210℃，優(yōu)選120-180℃。
尤其是在輔助堿不存在的情況下，對制備不對稱的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺可能有利的是，首先在反應(yīng)溫度的上部范圍內(nèi)選擇使酰亞胺IIa在9位脫質(zhì)子的反應(yīng)溫度。而隨后與鹵化的酰亞胺IIb的偶聯(lián)反應(yīng)于是可通常在較低溫度下進(jìn)行，該反應(yīng)尤其推薦在酰亞胺氮原子帶有對堿穩(wěn)定的取代基(如環(huán)己基)時進(jìn)行。
當(dāng)使用鹵化的酰亞胺IIb時，反應(yīng)時間通常為1-3小時，當(dāng)使用未鹵化的酰亞胺IIb時，反應(yīng)時間通常2-12小時。
對于工藝技術(shù)，當(dāng)使用未鹵化的酰亞胺IIb時，即尤其是均相縮合時，合適的程序如下將溶劑、堿和合適的話輔助堿在保護(hù)氣體氣氛中加熱均化，以及合適的話在保護(hù)氣體氣氛中預(yù)先冷卻之后，加入酰亞胺IIa和酰亞胺IIb，并將混合物在保護(hù)氣體氣氛中經(jīng)歷所需時間在攪拌下加熱至所需反應(yīng)溫度。在冷卻至室溫之后，通過加入溶解其它組分的質(zhì)子溶劑如C1-C6醇或水沉淀出四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺I。將沉淀濾出并用所述溶劑中的一種，尤其是用一種醇洗滌。
當(dāng)使用鹵化的酰亞胺IIb時，工藝技術(shù)中的程序可以與使用未鹵化的酰亞胺的程序相同。然而，也可首先僅將酰亞胺IIa、堿、合適的話輔助堿以及溶劑的混合物在保護(hù)氣體氣氛中在攪拌下加熱至120-210℃的溫度(脫質(zhì)子)，隨后合適的話在將溫度降至50-120℃之后加入酰亞胺IIb。
有時可能合適的是對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氧化。在最簡單的情況下，這可通過將大氣氧氣吹入還熱的反應(yīng)混合物中來進(jìn)行。然而，也可以加入氧化劑，優(yōu)選過氧化氫，以及含醛的糖如葡萄糖，這尤其是在反應(yīng)后進(jìn)行。
為了進(jìn)一步提純，可將產(chǎn)物I例如從鹵化溶劑如氯仿和二氯甲烷與醇如甲醇、乙醇和異丙醇的混合物中重結(jié)晶?；蛘咭部墒褂枚燃淄榛虮鳛橄疵撘涸诠枘z上進(jìn)行柱色譜分離。
另一提純方法為從如下溶劑中重結(jié)晶，或用如下溶劑洗滌N，N-二取代的脂族羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，或氮雜環(huán)如N-甲基吡咯烷酮，或其與醇如甲醇、乙醇和異丙醇的混合物。
最后，還可將產(chǎn)物I從硫酸中分餾。
借助本發(fā)明方法，可以良好產(chǎn)率(通常為30-60％)和高純度(通常為90-99％)以經(jīng)濟(jì)的方式一步制備四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺I?？梢杂欣姆绞降玫皆邗啺返牡由蠈ΨQ取代或不對稱取代的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺I。
實施例實施例1-7將y g溶劑S、b g作為堿的叔丁醇鉀以及合適的話hg作為輔助堿的二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)在氮氣氛中加熱至100℃并攪拌均化。在冷卻至室溫之后，加入x g苝-3，4-二甲酰亞胺II(或xag酰亞胺IIa和xbg酰亞胺IIb)并將混合物在氮氣下加熱至T℃。
于T℃和氮氣下連續(xù)攪拌t小時，冷卻至室溫，并且合適的話加入300ml甲醇以完全沉淀，之后濾出所形成的沉淀，依次用冷溶劑S、甲醇、10重量％的硫酸和水洗滌直至洗脫液為無色，并在100℃和減壓下干燥。為了進(jìn)一步提純，將來自實施例2的粗產(chǎn)物從硫酸中分級重結(jié)晶。將來自實施例3的粗產(chǎn)物從N-甲基吡咯烷酮中重結(jié)晶。
這些試驗的其它細(xì)節(jié)及其結(jié)果匯集于下表中。
表
*IIa1N-(2，6-二異丙基苯基)苝-3，4-二甲酰亞胺**IIa2N-苯基苝-3，4-二甲酰亞胺***IIb9-溴-N-(2，6-二異丙基苯基)苝-3，4-二甲酰亞胺
權(quán)利要求
1.一種制備通式I的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺的方法 其中變量各自如下所定義R、R’各自獨立地為氫；(A)C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代(i)C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3；(ii)芳基或雜芳基，該芳基或雜芳基可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3、-POR2R3、芳基和/或雜芳基，其中芳基和雜芳基各自可被C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3取代；(iii)C3-C8環(huán)烷基，其碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，并且其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3和/或-POR2R3；(iv)-U-芳基，其可被上述作為芳基(ii)的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代，其中U為-O-、-S-、-NR1-、-CO-、-SO-或-SO2-結(jié)構(gòu)部分；(B)C3-C8環(huán)烷基，其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被上述基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和/或如下基團(tuán)單取代或多取代(v)C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、-C≡CR1、-CR1＝CR12、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基、-NR2R3、-NR2COR3、-CONR2R3、-SO2NR2R3、-COOR2、-SO3R2、-PR2R3、-POR2R3、芳基和/或飽和或不飽和的C4-C7環(huán)烷基，前述所有結(jié)構(gòu)部分和取代基的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中芳基和環(huán)烷基各自可被C1-C18烷基和/或上述作為烷基的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代；(C)芳基或雜芳基，其可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，其中所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-N＝CR1-、-C≡C-、-CR1＝CR1-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被如下基團(tuán)取代上述基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和/或芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基，其中基團(tuán)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)以及芳基偶氮基和雜芳基偶氮基各自可被C1-C10烷基、C1-C6烷氧基和/或氰基取代；R1為氫或C1-C18烷基，其中當(dāng)R1基團(tuán)出現(xiàn)超過一次時，其可相同或不同；R2，R3各自獨立地為氫；C1-C18烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-CO-、-SO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C12烷氧基、C1-C6烷硫基、羥基、巰基、鹵素、氰基、硝基和/或-COOR1；芳基或雜芳基，其各自可進(jìn)一步稠合飽和或不飽和的5-7元環(huán)，所述環(huán)的碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-、-CO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，其中整個環(huán)體系可被C1-C12烷基和/或上述作為烷基的取代基所列舉的基團(tuán)單取代或多取代，該方法包括使通式IIa的苝-3，4-二甲酰亞胺在對堿穩(wěn)定的高沸點有機溶劑和堿金屬堿或堿土金屬堿存在下與通式IIb的苝-3，4-二甲酰亞胺反應(yīng) 其中X為氫、溴或氯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其用于制備式I的四萘嵌三苯-3，413，14-四甲酰亞胺，其中變量各自如下所定義R，R’各自獨立地為氫；C1-C30烷基，其碳鏈可插入一個或多個-O-、-S-、-NR1-、-CO-和/或-SO2-結(jié)構(gòu)部分，且其可被如下基團(tuán)單取代或多取代氰基，C1-C6烷氧基，可被C1-C18烷基或C1-C6烷氧基取代的芳基，和/或經(jīng)由氮原子連接且可含有其它雜原子且為芳族的5-7元雜環(huán)基；C5-C8環(huán)烷基，其碳骨架可插入一個或多個-O-、-S-和/或-NR1-結(jié)構(gòu)部分，和/或其可被C1-C6烷基單取代或多取代；芳基或雜芳基，其可被如下基團(tuán)單取代或多取代C1-C18烷基、C1-C6烷氧基、氰基、鹵素、-CONHR2和/或芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基，其中芳基偶氮基和/或雜芳基偶氮基各自可被C1-C10烷基、C1-C6烷氧基或氰基取代；R1為氫或C1-C6烷基；R2為氫、C1-C18烷基；芳基或雜芳基，其中前述C1-C18烷基、芳基和雜芳基各自可被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵素、羥基、羧基或氰基取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中使用質(zhì)子惰性有機溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中使用質(zhì)子有機溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的方法，其中所用堿為無機或有機堿金屬強堿。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的方法，其中所用堿為堿金屬醇鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的方法，其中將親核作用低的氮堿額外用作輔助堿。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的方法，其中所述反應(yīng)在50-210℃下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備通式(I)的四萘嵌三苯－3，413，14－四甲酰亞胺的方法，其中R、R’獨立地代表氫或任選取代的C
文檔編號C09B5/62GK101076530SQ200580028715
公開日2007年11月21日 申請日期2005年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月26日
發(fā)明者M·克內(nèi)曼, A·伯姆, H·彼得林麥爾, R·里格爾, P·布拉施卡, H·賴歇爾特, M·克里格 申請人:巴斯福股份公司