專利名稱：液晶萘嵌苯四羧酸衍生物及其應(yīng)用的制作方法
液晶萘嵌苯四羧酸衍生物及其應(yīng)用
本發(fā)明涉及液晶萘嵌苯(rylene)四羧酸衍生物、其制備方法及其作為n
型有機(jī)半導(dǎo)體生產(chǎn)有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池的用途。
預(yù)計(jì)在將來(lái)不僅將常規(guī)無(wú)機(jī)半導(dǎo)體用于電子工業(yè)的許多領(lǐng)域，而且日
益增長(zhǎng)地將基于低分子量或聚合物材料的有機(jī)半導(dǎo)體用于電子工業(yè)的許多 領(lǐng)域。在許多情況下，這些有機(jī)半導(dǎo)體優(yōu)于常規(guī)無(wú)機(jī)半導(dǎo)體，例如基于它 們的半導(dǎo)體組件具有更好的基材相容性和更好的加工性。它們?cè)试S在柔性 基材上加工且能夠通過(guò)分子^t擬方法針對(duì)特定應(yīng)用領(lǐng)域準(zhǔn)確調(diào)節(jié)其界面軌 道能量。該類組件的成本顯著降低使有機(jī)電子學(xué)領(lǐng)域得以復(fù)興。"有機(jī)電 子學(xué)"主要涉及新材料的開發(fā)和生產(chǎn)基于有機(jī)半導(dǎo)體層的電子組件的制造 方法。這些尤其包括有機(jī)場(chǎng)效晶體管(OFET)以及有機(jī)發(fā)光二極管(OLED; 例如用于顯示器中)和有機(jī)光伏電池。有機(jī)場(chǎng)效晶體管也具有大的開發(fā)潛 力，例如在存儲(chǔ)元件和集成光電子器件中。因此，非常需要適合作為有機(jī) 半導(dǎo)體，尤其是n型半導(dǎo)體并且具體用于場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池中的有
機(jī)化合物。
在太陽(yáng)能電池中太陽(yáng)能向電能的直接轉(zhuǎn)化基于半導(dǎo)體材料的內(nèi)光電效 應(yīng)，即通過(guò)吸收光子而產(chǎn)生電子-空穴對(duì)并以p-n過(guò)渡或消特基接觸分離負(fù) 和正載流子。由此產(chǎn)生的光電壓可能在外電路中引起光電流，而太陽(yáng)能電 池通過(guò)光電流釋i文其電力。
半導(dǎo)體可能僅吸收能量大于其帶隙寬度的那些光子。半導(dǎo)體帶隙寬度 大小因此決定了可以轉(zhuǎn)換成電能的日光比例。預(yù)計(jì)在將來(lái)有機(jī)太陽(yáng)能電池 由于更低的成本、更輕的重量、生產(chǎn)柔性和/或著色電池的可能性、細(xì)微調(diào) 節(jié)帶隙寬度的更大可能性而將優(yōu)于基于硅的傳統(tǒng)太陽(yáng)能電池。因此，非常 需要適于生產(chǎn)有機(jī)太陽(yáng)能電池的有機(jī)半導(dǎo)體。
太陽(yáng)能電池通常由兩種具有不同帶隙寬度的吸收材料組成，為的是以 最大效率利用太陽(yáng)能。第一有機(jī)太陽(yáng)能電池由兩層體系組成并顯示出1%的效率，而該兩層體系由作為p-導(dǎo)體的銅酞菁和作為n-導(dǎo)體的PTCBI組 成。為了盡可能多地利用入射光子，使用較大層厚度(例如100nm)。然而， 為了發(fā)電，由吸收的光子產(chǎn)生的、H態(tài)必須達(dá)到p-n結(jié)，以產(chǎn)生空穴和電 子，它們隨后流入陽(yáng)極和陰極中。然而，大多數(shù)有機(jī)半導(dǎo)體對(duì)于^^態(tài)僅 具有至多10nm的擴(kuò)散長(zhǎng)度。即使借助迄今為止已知的最好生產(chǎn)方法，也 只能將激發(fā)態(tài)必須傳輸?shù)木嚯x降至至少10-30nm。
US 2005/0224905描述了具有兩個(gè)有機(jī)層的有機(jī)光伏電池，各層的厚度 由于生產(chǎn)的原因不超過(guò)0.8個(gè)特征傳輸長(zhǎng)度。
WO 2005/076383描述了酞菁衍生物、其在電子組件中作為同回歸取向 層的用途及其生產(chǎn)方法。
DE-A-19512773描述了在酰亞胺氮上具有所謂的"燕尾，，取代基的四 萘嵌苯(quaterrylene)四甲酰亞胺及其作為熒光染料的用途。具體描述了 N，N，-二(l-己基庚基)二(二甲酰亞胺)的合成。在多個(gè)沒(méi)有實(shí)施例證明的可能 應(yīng)用領(lǐng)域中，還描述了例如在半導(dǎo)體電路生產(chǎn)中作為材料測(cè)試用染料、用 于集成半導(dǎo)體單元微結(jié)構(gòu)分析和在熒光太陽(yáng)能收集器中的用途。對(duì)于后一 用途，參考H.Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 28(1980),第716頁(yè)。 根據(jù)該文獻(xiàn)，熒光太陽(yáng)能收集器是能夠在器件中通過(guò)主要全反射集中漫射 光輻射的設(shè)備。沒(méi)有公開所述化合物作為n型半導(dǎo)體的可能用途。
DE-A-10212358描述了雙生色芘衍生物，其中一個(gè)酰亞胺氮被受體生 色團(tuán)如燕尾基團(tuán)取代，而另一酰胺氮被給體生色團(tuán)如芳族生色團(tuán)取代，及 其應(yīng)用。還提到了在熒光太陽(yáng)能收集器中作為染料的用途、例如在半導(dǎo)體 電路的生產(chǎn)中用于材料測(cè)試的用途以及在集成半導(dǎo)體單元微結(jié)構(gòu)分析中的 用途。
DE-A-10233179描述了菲四甲酰亞胺，其中酰亞胺氮之一帶有燕尾基 團(tuán)，而另一個(gè)帶有烯屬不飽和基團(tuán)。
DE-A-102004024909描述了在酰亞胺氮原子上具有相對(duì)高度支化的， 任選取代的烷基取代基的茈四曱酰亞胺。據(jù)說(shuō)這些化合物尤其適合作為熒 光染料的染料用作集成半導(dǎo)體電路的一部分，該電路直接或與其他半導(dǎo)體 結(jié)合包含這些染料，例如以外延形式。沒(méi)有具體描述這些化合物在有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池中用作n型半導(dǎo)體的能力，更不用說(shuō)證明了 。
JP-2003138154描述了在酰亞胺氮上具有正烷基取代基的三萘嵌苯
(terrylene)四甲酰亞胺。然而，該類化合物通常不為液晶。
EP-A-0711812描述了多生色菲酰亞胺，其中至少兩個(gè)芘四甲酰亞胺單
元經(jīng)由它們的酰亞胺氮之一與橋連基團(tuán)鍵合，及其尤其在太陽(yáng)能收集器中
的用途。
DE-A-10225595描述了 1，6,9,14-四取代的三萘嵌苯四曱酰亞胺及其尤 其在光伏電池中的用途。沒(méi)有描述作為生產(chǎn)太陽(yáng)能電池的n型半導(dǎo)體的用途。
DE-A-32 35 526描述了菲-3，4，9，10-四甲酰亞胺，其中芳環(huán)可以被至少 一個(gè)選自烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、=802和基團(tuán)-802-11的基團(tuán) 取代。此外，芳環(huán)可以被氯或溴取代。沒(méi)有描述在有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng) 能電池中作為n型半導(dǎo)體的用途。
DE-A-34 34 059描述了氯化菲四曱酰亞胺，其中芳環(huán)帶有2、 3、 5或 6個(gè)氯原子。在酰亞胺氮上的取代基選自a)未取代或被氰基、羥基、環(huán)烷 基、烷基羰氧基、鏈烯基羰氧基或環(huán)烷基羰氧基取代且其中烷基鏈可以被 O或S間隔的直鏈或支化d-ds烷基，或b)未取代或被烷基、烷氧羰基或 三氟曱基取代的Cs-ds環(huán)烷基。沒(méi)有描述在有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池 中作為n型半導(dǎo)體的用途。
DE-A-195 47 209描述了 1,7-二取代的茈-3，4，9，10-四曱酸二酐和茈 -3,4，9，10-四曱酰亞胺，其中芳環(huán)被至少一個(gè)選自未取代或取代的芳氧基、 芳硫基、雜芳氧基或雜芳硫基的基團(tuán)取代。沒(méi)有描述在有機(jī)場(chǎng)效晶體管和 太陽(yáng)能電池中作為n型半導(dǎo)體的用途。
H. Langhals和S. Kirner在Eur. J， Org. Chem. 2000， 365-380中描述 了基于在環(huán)上具有大范圍取代的茈四甲酰亞胺的熒光染料。沒(méi)有描述在有 機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池中作為n型半導(dǎo)體的用途。
M. J. Ahrens， M. J. Fuller和M. R. Wasielewski在Chem. Mater. 2003, 15，第2684-2686頁(yè)中描述了氰化茈-3，4-二曱酰亞胺和茈-3,4,9,10-二(二甲酰亞胺)作為"有機(jī)光子和電子器件，，的生色氧化劑。沒(méi)有描述在兩個(gè)酰亞胺氮上具有支化基團(tuán)且為液晶的具體化合物。
B. A. Jones等在Angew. Chem. 2004, 116,第6523-6526頁(yè)描述了二 氰基茈-3，4,9,10-二(二曱酰亞胺)作為空氣穩(wěn)定的n型半導(dǎo)體。在酰亞胺氮 上的基團(tuán)是環(huán)己基和n-CH2C3F7。
US 2005/0176970 Al描述了具有一個(gè)或多個(gè)吸電子基團(tuán)的芘-3,4-二甲 酰亞胺和菲-3，4,9,10-二(二J^)酰亞胺作為n型半導(dǎo)體的用途。沒(méi)有描述 在兩個(gè)酰亞胺氮上具有支化基團(tuán)且為液晶的具體化合物。
US 6,806,368描述了芘四甲酰亞胺，其具有賦予這些化合物以液晶性 能的基團(tuán)。提到了它們?cè)陔娮咏M件、晶體管中的用途，但沒(méi)有明確描述作 為生產(chǎn)有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池的n型半導(dǎo)體的用途。
ChemPhysChem2004， 5， 137-140描述了對(duì)下式化合物的結(jié)構(gòu)、電化 學(xué)和電荷輸送性能的研究
R
其中R=n-C12H25、 4-(n-C12H25)C6H4、 2，6-(i-C3H7)2C6H3。沒(méi)有描述有機(jī)場(chǎng) 效晶體管和太陽(yáng)能電池。
J. Mater. Chem., 2005, 15， 1270-1276描述了下式的液晶萘嵌苯甲 酰亞胺的各向同性遷移性
20CC12H25
CC12H25
沒(méi)有描述有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池。
US 2003/0181721 Al描述了下式的四取^芘四曱酰亞胺:
R6
R9
其中
R1、 R2、 RS和R"各自獨(dú)立地為氫、氯、溴、取代或未取代的芳氧基、芳 硫基、芳基氨基、雜芳氧基或雜芳硫基，
21R5、 R6、 R7、 R8、 W和R"各自獨(dú)立地為氫或長(zhǎng)鏈烷基、烷氧基或烷硫基， 條件是這些基團(tuán)中至少四個(gè)不為氫。
沒(méi)有描述有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池。
WO 2005/124453描述了取代的茈四甲酰亞胺作為半導(dǎo)體材料的用途。 酰胺氮原子可以被大量不同基團(tuán)取代。 一個(gè)具體實(shí)施方案是具有未取代芳 族基礎(chǔ)骨架的茈四甲酰亞胺，其中酰亞胺氮被(3,4，5-三-十二烷氧基)節(jié)基取 代。其他具體實(shí)施方案是具有在芳族基礎(chǔ)骨架的1和7位經(jīng)由乙炔基團(tuán)鍵 合的取代基的茈四甲酰亞胺，其中酰亞胺氮被(2,5-二異丙基)苯基取代。
隨后公布的WO 2006/093965描述了暈苯二酰亞胺作為半導(dǎo)體材料。
DE 102 33 9% Al描述了一種制備在酰亞胺氮上取代的四萘嵌苯四甲 酰亞胺的方法。唯一公開的具體取代基是(l-己基)庚基。它們用作染料或焚 光染料。盡管非常一般地公開了作為集成半導(dǎo)體電路的一部分的用途，但 仍然完全不清楚這些化合物用于何種目的。
K. Petritsch等在Synthetic Metals 102(1999), 1776-1777中描述了下 式的茈在有機(jī)太陽(yáng)能電池中的用途
這些化合物的缺點(diǎn)是它們?cè)谟袡C(jī)溶劑中完全不溶，因而它們僅能通過(guò)轉(zhuǎn)化 成氣相而力口工。
US 2005/0017237描述了下式化合物作為半導(dǎo)體的用途其中R1和R2與它們所鍵合的氮原子一起形成碳環(huán)或雜環(huán)。
DE 10 2004 003 735 Al描述了一種通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備下式化 合物的方法
其中R和R'各自獨(dú)立地為氫或任選取代的CrC3()烷基、C5-C8環(huán)烷基、芳 基或雜芳基。具體公開了 N-(2,6-二異丙基苯基)-N'-環(huán)己基三萘嵌苯 -3，4:11，12-四甲酰亞胺的合成。
WO 2005/070895描述了 一種通it^催化的一步偶聯(lián)制備下式化合物 的方法
具體公開了 N-(2，6-二異丙基苯基)-N'-環(huán)己基三萘嵌苯-3,4:ll，12-四甲酰亞
胺的合成。
Organic Electronics 5(2004)， 237-249比較了 1，6，7，12-四氯-N，N'-二甲 基芘-3，4,9,10-二甲酰亞胺與未氯化化合物的薄膜的電性能。
W. S. Shin等在J.Mater.Chem. 2006, 16， 384-3卯中描述了菲二酰 亞胺的官能化對(duì)其在有機(jī)光伏電池中的用途的影響。尤其使用N，N'-二((l-壬基)癸基)茈-3,4:9,10-四曱酰亞胺。
Th. B. Singh等在Organic Electronics 7(2006)， 480-489中在一篇本申 請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)日尚未公布的文章中描述了在酰亞胺氮上帶有支化烷基的茈四 曱酰亞胺作為有機(jī)場(chǎng)效晶體管的n型半導(dǎo)體的用途。
K. Mtillen等在Chem. Mater. 2006, 18， 3715-3725中在一篇本申請(qǐng) 的優(yōu)先權(quán)日尚未公布的文章中描述了在酰亞胺氮上帶有支化烷基的萘嵌苯四甲酰亞胺和暈苯四甲酰亞胺作為有機(jī)場(chǎng)效晶體管和光伏電池的n型半導(dǎo) 體的用途。
本發(fā)明的目的是提供適合作為例如用于有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池 中的n型半導(dǎo)體的化合物。這些化合物應(yīng)優(yōu)選可以溶液形式加工，從而省 略轉(zhuǎn)化成氣相的復(fù)雜過(guò)程。
所述文獻(xiàn)均沒(méi)有提到化合物在基材上的排列。然而，對(duì)于在OFET和 太陽(yáng)能電池中的適應(yīng)性，分子的正確排列是重要的?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)驚人的是本 發(fā)明化合物可以同時(shí)以對(duì)太陽(yáng)能電池有利的"平躺(face-on)"排列和對(duì) OFET有利的"側(cè)躺(edge-on)"排列自組織。合適的話可以通過(guò)如何預(yù)處 理基材表面而影響排列類型。因此，第一次明白(通常為液晶的)化合物實(shí) 際上可以用于OFET和用于光伏電池中。
該目的通過(guò)將通式I和II的化合物作為有機(jī)場(chǎng)效晶體管或太陽(yáng)能電池 的n型半導(dǎo)體的用途實(shí)現(xiàn)
rc r'
〇 其中
n為1、 2、 3或4，
基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"在n=l或2時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl、 Br
和CN,并且在n-3或4時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl和Br, 基團(tuán)Ra和Rb各自獨(dú)立地選自氫和烷基， 基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.l-I1.5的基團(tuán)
,3
o
n—r u
o
24<formula>formula see original document page 25</formula>
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，
p為0或1，x為2或3，
A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的CrC10亞烷基，
其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2,
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷基，其中式II.l化合物中的基團(tuán)Ri中至少一個(gè)還可以是CrC3o烷氧基
或Cl-C30烷硫基，
排除其中n為2，基團(tuán)R111、 Rn2、 R"和R"全部為氫且基團(tuán)RC和Rd各自為(C9Hw)2CH-的式(I)化合物(即N，N'-二((l-壬基)癸基)茈-3，4:9，10-四曱酰亞胺)的用途。
本發(fā)明所用化合物通常為液晶。由于形成位于液體和固體之間的有序相(液晶相，也已知為中間相)的相關(guān)能力以及因此由于原則上能夠自組織的能力，它們特別適合預(yù)期應(yīng)用。本發(fā)明化合物例如具有可能呈向列型或柱狀排列的盤形結(jié)構(gòu)。它們通常以高熱穩(wěn)定性和由有序態(tài)向各向同性態(tài)轉(zhuǎn)化的高相變溫度著稱，其中該相變溫度隨著芳環(huán)尺寸增加而升高。它們因此例如還適合用于電子組件如顯示器中，這些組件在環(huán)境不利條件下操作，例如在室外使用的情況下。取決于它們的類型(萘嵌苯或暈苯)以及合適的話它們的取代方式，本發(fā)明所用化合物可能采取所謂的"側(cè)躺"排列，這在場(chǎng)效晶體管中是特別有利的，或所謂的"平躺"排列，這在光伏電池中^使用的情況下是特別有利的。
由于它們高度有序且對(duì)激發(fā)態(tài)通常伴隨有較高特征性傳輸寬度和較高電荷遷移性，本發(fā)明所用有機(jī)半導(dǎo)體材料特別有利地適用于太陽(yáng)能電池中。它們尤其適合生產(chǎn)具有非常良好的工作性能的自組織雙相和多相光伏電池J吏用基于這些半導(dǎo)體的太陽(yáng)能電池通?？梢詫?shí)現(xiàn)非常良好的量子產(chǎn)率。
在式I化合物中，n表示在迫位鍵合并形成本發(fā)明萘嵌苯化合物的基
礎(chǔ)骨架的萘單元數(shù)。在各基團(tuán)Rn、Rn4中，Il表示鍵合有該基團(tuán)的萘嵌苯骨
架的特定萘基。與不同萘基鍵合的基團(tuán)R"-R"各自可以具有相同或不同
定義。因此，通式I的化合物可以是下式的萘二酰亞胺、茈二酰亞胺、三
萘嵌苯二酰亞胺或四萘嵌苯二酰亞胺
26(n = 4)
本發(fā)明的萘嵌苯是其中兩個(gè)或更多個(gè)烷基鏈由兩個(gè)直接或間皿合于
酰亞胺氮的支化位置出發(fā)的化合物。 一個(gè)實(shí)施方案是其中基團(tuán)Rnl、 Rn2、R"和R"全部為氫的式I化合物的用途。另一實(shí)施方案是其中基團(tuán)Rnl、Rn2、 Rn3和R"中至少一個(gè)是不為氫的基團(tuán)的式I化合物的用途。
優(yōu)選實(shí)施方案是其中n為1、 3或4,尤其是3或4的式I化合物的用途。
在式I或II化合物中，基團(tuán)RC和Rd可以具有相同或不同定義。在式I或II化合物中的基團(tuán)Re和Rd優(yōu)選具有相同定義。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是其中基團(tuán)Re和Rd各自為式(II.l)的基團(tuán)(所謂的燕尾基團(tuán))的式(I)化合物的用途。在式(II.1)的基團(tuán)中，基團(tuán)Ri優(yōu)選選自
CrCs烷基，優(yōu)選Cs-C7烷基。此時(shí)，基團(tuán)Re和Rd優(yōu)選均為下式基團(tuán)
<formula>formula see original document page 28</formula>
(11.1)
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，和
基團(tuán)Ri選自CrCs烷基，優(yōu)選CVC7烷基。此時(shí)，基團(tuán)Ri尤其為不被氧原子間隔的線性烷基。本發(fā)明的另 一實(shí)施方案是其中基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式11.2-11.5
的基團(tuán)的式(I)化合物的用途。優(yōu)選實(shí)施方案是其中基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立
地選自式II.2的基團(tuán)且在式II.2的基團(tuán)中x為3的式(I)化合物的用途。不同的基團(tuán)Ri各自可以具有相同或不同定義。優(yōu)選式I或II化合物中
的所有基團(tuán)Ri具有相同定義。
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的線性
或支化CrC3。烷基。優(yōu)選線性烷基。進(jìn)一步優(yōu)選CVds烷基，尤其是C5-C12烷基。
在式II.2-II.5化合物中，基團(tuán)k不為C4-C3o烷氧基或C4-C3。烷硫基(即基團(tuán)Ri經(jīng)由碳原子與芳環(huán)或雜芳環(huán)鍵合)。
在式II.l化合物中，基團(tuán)W之一還可以為CrC3o烷氧基或CrC3o烷硫基。然而，在式II.l化合物中，基團(tuán)Ri優(yōu)選各自為不被氧原子間隔的
C4-C3()坑基。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，上述基團(tuán)Re和Rd不包括亞烷基A。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，上述基團(tuán)Re和Rd包括可以被l、 2或3個(gè)選自-0-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的d-Ct亞烷基A。
在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)"烷基"包括直鏈或支化烷基。優(yōu)選直鏈或
支化d-C30烷基，尤其是d-C20烷基，最優(yōu)選d-d2烷基。烷基的實(shí)例尤
其是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。
術(shù)語(yǔ)"烷基"還包括其碳鏈可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-、 -S-、 -NRe-、-CO-和/或-S02-的非相鄰基團(tuán)間隔的烷基。Re優(yōu)選為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。術(shù)語(yǔ)"烷基"還包括取代烷基。
對(duì)烷基的上述說(shuō)明也適用于烷氧基、烷基氨基、烷硫基等中的烷基結(jié)構(gòu)部分。
亞烷基是具有1-10個(gè)，尤其是l-4個(gè)碳原子的線性飽和烴鏈，如1，2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基或1，6-亞己基。
卣素是氟、氯、溴或碘。
合適的基團(tuán)Re和Rd的具體實(shí)例包括式A的基團(tuán)
其中#為與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合位置，q為o、 1、 2、 3或4的整數(shù)，且R為C4-C3G烷基。
式A的基團(tuán)包括其中q為0的那些，例如3,4，5-三(正丁基)苯基、3，4,5-三(正戊基)苯基、3，4,5_三(正己基)苯基、3，4，5-三(正庚基)苯基、3,4,5-三(正辛基)苯基、3，4,5-三(正壬基)苯基、3，4，5-三(正癸基)苯基、3,4,5-三(正十一烷基)苯基、3,4，5-三(正十二烷基)苯基、3,4,5-三(正十三烷基)苯基、3,4,5-三(正十四烷基)苯基、3，4,5-三(正十五烷基)苯基、3，4,5-三(正十六烷基)苯基、3,4,5-三(正十七烷基)苯基、3，4,5-三(正十八烷基)苯基、3，4，5-三(十九烷基)苯基、3,4,5-三(二十烷基)苯基、3，4，5-三(二十二烷基)苯基、3，4，5-三(二十三烷基)苯基、3，4，5-三(二十四烷基)苯基、3,4，5-三(二十八烷基)苯基；其中q為1的那些，例如
3，4，5-三(正丁基)爺基、3，4,5-三(正戊基)節(jié)基、3,4,5-三(正己基)節(jié)基、3，4，5-
29三(正庚基)芐基、3，4，5-三(正辛基)芐基、3，4,5-三(正壬基)爺基、3，4,5-三(正癸基)芐基、3，4，5-三(正十一烷基)芐基、3,4，5-三(正十二烷基)節(jié)基、3,4,5-三(正十三烷基)節(jié)基、3，4，5-三(正十四烷基)節(jié)基、3,4，5-三(正十五烷基)節(jié)基、3，4，5-三(正十六烷基)節(jié)基、3,4,5-三(正十七烷基)節(jié)基、3，4，5-三(正十八烷基)節(jié)基、3,4,5-三(十九烷基)千基、3,4，5-三(二十烷基)千基、3，4，5-三(二十二烷基)爺基、3，4,5-三(二十三烷基)節(jié)基、3,4，5-三(二十四烷基)節(jié)基、3,4,5-三(二十八烷基)爺基；其中q為2的那些，例如
3，4,5-三(正丁基)苯乙基、3，4,5-三(正戊基)苯乙基、3，4，5-三(正己基)苯乙基、3，4，5-三(正庚基)苯乙基、3，4，5-三(正辛基)苯乙基、3，4，5-三(正壬基)苯乙基、3，4,5-三(正癸基)苯乙基、3，4，5-三(正十一烷基)苯乙基、3，4，5-三(正十二烷基)苯乙基、3,4,5-三(正十三烷基)苯乙基、3,4,5-三(正十四烷基)苯乙基、3，4，5-三(正十五烷基)苯乙基、3,4,5-三(正十六烷基)苯乙基、3，4，5-三(正十七烷基)苯乙基、3,4，5-三(正十八烷基)苯乙基、3，4，5-三(十九烷基)苯乙基、3,4，5-三(二十烷基)苯乙基、3,4,5-三(二十二烷基)苯乙基、3,4,5-三(二十三烷基)苯乙基、3，4，5-三(二十四烷基)苯乙基、3，4，5-三(二十八烷基)苯乙基；
其中q為3的那些，例如
3-(3,4,5-三(正丁基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(正戊基)苯基)丙基、3-(3，4,5-三(正己基)苯基)丙基、3-(3,4，5-三(正庚基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(正辛基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(正壬基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(正癸基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(正十一烷基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(正十二烷基)苯基)丙基、3-(3,4,5_三(正十三烷基)苯基)丙基、3-(3，4,5-三(正十四烷基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(正十五烷基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(正十六烷基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(正十七烷基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(正十八烷基)苯基)丙基、3-(3，4,5-三(十九烷基)苯基)丙基、3-(3，4,5-三(二十烷基)苯基)丙基、3-(3，4，5-三(二十二烷基)苯基)丙基、3-(3,4,5-三(二十三烷基)苯基)丙基、3-(3,4，5-三(二十四烷基)苯基)丙基、3-(3,4，5-三(二十八烷基)苯基)丙基；其中q為4的那些，例如
304-(3,4,5-三(正丁基)苯基)丁基、4-(3,4,5-三(正戊基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三 (正己基)苯基)丁基、4-(3,4,5-三(正庚基)苯基)丁基、4-(3,4,5-三(正辛基)苯 基)丁基、4-(3，4，5-三(正壬基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(正癸基)苯基)丁基、 4-(3，4,5_三(正十一烷基)苯基)丁基、4-(3,4，5-三(正十二烷基)苯基)丁基、 4-(3,4，5-三(正十三烷基)苯基)丁基、4-(3，4,5-三(正十四烷基)苯基)丁基、 4-(3，4，5-三(正十五烷基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(正十六烷基)苯基)丁基、 4-(3，4,5-三(正十七烷基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(正十八烷基)苯基)丁基、 4-(3,4，5-三(十九烷基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(二十烷基)苯基)丁基、 4-(3,4,5-三(二十二烷基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(二十三烷基)苯基)丁基、 4-(3,4，5-三(二十四烷基)苯基)丁基、4-(3，4，5-三(二十八烷基)苯基)丁基； 以及式B的基團(tuán)
其中#表示與萘嵌苯四曱酰亞胺的酰亞胺氮原子的^^合位置，q為0、 1、 2、 3或4的整數(shù)，且R為CrC3o烷基。
式B的基團(tuán)實(shí)例包括其中q為O的那些，例如 3,5-二(正丁基)苯基、3,5-二(正戊基)苯基、3,5-二(正己基)苯基、3，4,5-二 (正庚基)苯基、3，5-二(正辛基)苯基、3，5-二(正壬基)苯基、3,5-二(正癸基) 苯基、3,5-二(正十一烷基)苯基、3,5-二(正十二烷基)苯基、3,5-二(正十三 烷基)苯基、3,5-二(正十四烷基)苯基、3，5-二(正十五烷基)苯基、3,5-二(正 十六烷基)苯基、3,5-二(正十七烷基)苯基、3,5-二(正十八烷基)苯基、3,5-二(十九烷基)苯基、3,5-二(二十烷基)苯基、3，5-二(二十二烷基)苯基、3,5-二(二十三烷基)苯基、3,5-二(二十四烷基)苯基、3，5-二(二十八烷基)苯基； 其中q為1的那些，例如
3,5-二(正丁基)節(jié)基、3，5-二(正戊基)芐基、3,5-二(正己基)芐基、3，4,5-二(正 庚基)芐基、3，5-二(正辛基)芐基、3，5-二(正壬基)芐基、3，5-二(正癸基)節(jié)基、 3,5-二(正十一烷基)千基、3，5-二(正十二烷基)節(jié)基、3，5-二(正十三烷基)節(jié)基、3,5-二(正十四烷基)節(jié)基、3，5-二(正十五烷基)千基、3,5-二(正十六烷基) 千基、3，5-二(正十七烷基)千基、3，5-二(正十八烷基)千基、3，5-二(十九烷基) 節(jié)基、3,5-二(二十烷基)節(jié)基、3,5-二(二十二烷基)千基、3，5-二(二十三烷基) 芐基、3,5-二(二十四烷基)芐基、3,5-二(二十八烷基)芐基； 其中q為2的那些，例如
3,5-二(正丁基)苯乙基、3,5_二(正戊基)苯乙基、3，5-二(正己基)苯乙基、 3,4，5-二(正庚基)苯乙基、3,5-二(正辛基)苯乙基、3，5-二(正壬基)苯乙基、 3，5-二(正癸基)苯乙基、3，5-二(正十一烷基)苯乙基、3，5-二(正十二烷基)苯 乙基、3,5-二(正十三烷基)苯乙基、3，5-二(正十四烷基)苯乙基、3，5-二(正 十五烷基)苯乙基、3，5-二(正十六烷基)苯乙基、3，5-二(正十七烷基)苯乙 基、3，5-二(正十八烷基)苯乙基、3，5-二(十九烷基)苯乙基、3,5-二(二十烷 基)苯乙基、3，5-二(二十二烷基)苯乙基、3，5-二(二十三烷基)苯乙基、3,5-二(二十四烷基)苯乙基、3,5-二(二十八烷基)苯乙基； 其中q為3的那些，例如
4-(3,5-二(正丁基)苯基)丙基、4-(3,5-二(正戊基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正己 基)苯基)丙基、4-(3,5-二(正庚基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正辛基)苯基)丙 基、4-(3，5-二(正壬基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正癸基)苯基)丙基、4-(3，5-二 (正十一烷基)苯基)丙基、4-(3,5-二(正十二烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正十 三烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正十四烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正十五烷 基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正十六烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(正十七烷基)苯 基)丙基、4-(3,5-二(正十八烷基)苯基)丙基、4-(3,5-二(十九烷基)苯基)丙 基、4-(3，5-二(二十烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(二十二烷基)苯基)丙基、 4-(3，5-二(二十三烷基)苯基)丙基、4-(3，5-二(二十四烷基)苯基)丙基、 4-(3,5-二(二十八烷基)苯基)丙基； 其中q為4的那些，例如
4-(3,5-二(正丁基)苯基)丁基、4-(3,5-二(正戊基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正己 基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正庚基)苯基)丁基、4-(3,5-二(正辛基)苯基)丁 基、4-(3,5-二(正壬基)苯基)丁基、4-(3,5-二(正癸基)苯基)丁基、4-(3,5-二 (正十一烷基)苯基)丁基、4-(3,5-二(正十二烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正十三烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正十四烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正十五烷 基)苯基)丁基、4-(3,5-二(正十六烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(正十七烷基)苯 基)丁基、4-(3，5-二(正十八烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(十九烷基)苯基)丁 基、4-(3，5-二(二十烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(二十二烷基)苯基)丁基、 4-(3,5-二(二十三烷基)苯基)丁基、4-(3，5-二(二十四烷基)苯基)丁基、 4-(3,5-二(二十八烷基)苯基)丁基； 以及式C的基團(tuán)
其中#表示與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合位置，q為0、 1、 2、 3或4的整數(shù)，且R為CrC3o烷基。
式C的基團(tuán)實(shí)例包括其中q為O的那些，例如 2,6-二(正丁基)吡啶-4-基、2,6-二(正戊基)吡啶-4-基、2，6-二(正己基)吡啶-4-基、2，6-二(正庚基)吡咬-4-基、2,6-二(正辛基)吡咬-4-基、2，6-二(正壬基)吡 啶-4-基、2,6-二(正癸基)吡咬-4-基、2,6-二(正十一烷基)吡啶-4-基、2，6-二(正 十二烷基)吡啶-4-基、2，6-二(正十三烷基)吡咬-4-基、2，6-二(正十四烷基)吡 咬-4-基、2，6-二(正十五烷基)吡P定-4-基、2，6-二(正十六烷基)吡咬-4-基、2,6-二(正十七烷基)吡淀-4-基、2,6-二(正十八烷基)吡啶-4-基、2,6-二(十九烷基) 吡啶-4-基、2，6-二(二十烷基)吡咬-4-基、2，6-二(二十二烷基)吡咬-4-基、2,6-二(二十三烷基)吡咬-4-基、2，6-二(二十四烷基)吡啶-4-基、2,6-二(二十八烷 基)吡啶-4-基； 其中q為1的那些，例如
2,6-二(正丁基)吡啶-4-基甲基、2，6-二(正戊基)吡啶-4-基甲基、2，6-二(正己 基)吡啶-4-基甲基、2，6-二(正庚基)吡啶-4-基曱基、2,6-二(正辛基)吡啶-4-基甲基、2,6-二(正壬基)吡咬-4-基曱基、2，6-二(正癸基)吡啶-4-基曱基、2，6-二(正十一烷基)吡啶-4-基甲基、2,6-二(正十二烷基)吡啶-4-基甲基、2，6-二(正十三烷基)吡咬-4-基甲基、2，6-二(正十四烷基)吡啶-4-基甲基、2，6-二(正 十五烷基)吡啶-4-基曱基、2，6-二(正十六烷基)吡淀-4-基甲基、2,6-二(正十 七烷基)吡啶-4-基甲基、2,6-二(正十八烷基)吡啶-4-基曱基、2,6-二(十九烷 基)吡啶-4-基甲基、2,6-二(二十烷基)吡p定-4-基曱基、2，6-二(二十二烷基)吡 ，定-4-基甲基、2，6-二(二十三烷基)吡啶-4-基曱基、2，6-二(二十四烷基)吡啶 -4-基甲基、2,6-二(二十八烷基)吡啶-4-基曱基； 其中q為2的那些，例如
2，6-二(正丁基)吡啶-4-基乙基、2，6-二(正戊基)吡啶-4-基乙基、2，6-二(正己 基)吡啶-4-基乙基、2,6-二(正庚基)吡啶-4-基乙基、2，6-二(正辛基)吡啶-4-基乙基、2，6-二(正壬基)吡咬-4-基乙基、2，6-二(正癸基)吡吱-4-基乙基、2,6-二(正十一烷基)吡啶-4-基乙基、2,6-二(正十二烷基)吡咬-4-基乙基、2，6-二 (正十三烷基)吡咬-4-基乙基、2,6-二(正十四烷基)吡咬-4-基乙基、2,6-二(正 十五烷基)吡啶-4-基乙基、2，6-二(正十六烷基)吡啶-4-基乙基、2,6-二(正十 七烷基)吡啶-4-基乙基、2,6-二(正十八烷基)吡咬-4-基乙基、2，6-二(十九烷 基)吡咬-4-基乙基、2，6-二(二十烷基)吡咬-4-基乙基、2，6-二(二十二烷基)吡 咬-4-基乙基、2，6-二(二十三烷基)吡咬-4-基乙基、2，6-二(二十四烷基)吡啶 -4-基乙基、2,6-二(二十八烷基)吡啶-4-基乙基； 其中q為3的那些，例如
3-(2,6-二(正丁基)吡啶-4-基)丙基、3-(2，6-二(正戊基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(正己基)吡淀-4-基)丙基、3-(2，6-二(正庚基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(正 辛基)吡咬-4-基)丙基、3-(2,6-二(正壬基)吡咬-4-基)丙基、3-(2,6-二(正癸基) 吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(正十一烷基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(正十二烷 基)吡啶-4-基)丙基、3-(2,6-二(正十三烷基)吡啶-4-基)丙基、3-(2，6-二(正十 四烷基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(正十五烷基)吡啶-4-基)丙基、3-(2，6-二(正 十六烷基)吡啶-4-基)丙基、3-(2,6-二(正十七烷基)吡啶-4-基)丙基、3-(2,6-二(正十八烷基)吡淀-4-基)丙基、3-(2,6-二(十九烷基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(二十烷基)吡咬-4-基)丙基、3-(2，6-二(二十二烷基)吡咬-4-基)丙基、3-(2,6-二(二十三烷基)吡啶-4-基)丙基、3-(2,6-二(二十四烷基)吡啶-4-基)丙基、 3-(2，6-二(二十八烷基)吡啶-4-基)丙基；
34其中q為4的那些，例如
4-(2，6-二(正丁基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正戊基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正己基)吡淀-4-基)丁基、4-(2，6-二(正庚基)吡咬-4-基)丁基、4-(2，6-二(正 辛基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正壬基)吡咬-4-基)丁基、4-(2，6-二(正癸基) p比咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十一烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2，6-二(正十二烷 基)吡啶-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十三烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十 四烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十五烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2，6-二(正 十六烷基)吡啶-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十七烷基)吡啶-4-基)丁基、4-(2,6-二(正十八烷基)吡淀-4-基)丁基、4-(2,6-二(十九烷基)吡啶-4-基)丁基、4-(2，6-二(二十烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2,6-二(二十二烷基)吡咬-4-基)丁基、4-(2，6-二(二十三烷基)吡啶4-基)丁基、4-(2,6-二(二十四烷基)吡啶-4-基)丁基、 4-(2，6-二(二十八烷基)吡咬-4-基)丁基； 以及式D的基團(tuán)
4 H
其中#為與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合位置，q為0、 1、 2、 3 或4的整數(shù)，且R為CrC3o烷基。
式D的基團(tuán)包括其中q為0的那些，例如 4,6-二(正丁基)嘧啶-2-基、4，6-二(正戊基)嘧啶-2-基、4,6-二(正己基)嘧啶 -2-基、4,6-二(正庚基)嘧啶-2-基、4，6-二(正辛基)嘧啶-2-基、4,6-二(正壬基) 嘧啶-2-基、4,6-二(正癸基)嘧啶-2-基、4,6-二(正十一烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(正十二烷基)嘧啶-2-基、4，6-二(正十三烷基)嘧啶-2-基、4，6-二(正十四 烷基)嘧啶-2-基、4，6-二(正十五烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(正十六烷基)嘧啶 -2-基、4,6-二(正十七烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(正十八烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(十九烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(二十烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(二十二烷基) 嘧咬-2-基、4，6-二(二十三烷基)嘧啶-2-基、4,6-二(二十四烷基)嘧咬-2-基、 4,6-二(二十八烷基)嘧啶-2-基；
35其中q為1的那些，例如
4，6-二(正丁基)嘧啶-2-基甲基、4,6-二(正戊基)嘧啶-2-基曱基、4，6-二(正己 基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二(正庚基)嘧啶-2-基曱基、4,6-二(正辛基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二(正壬基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二(正癸基)嘧啶-2-基甲基、 4，6-二(正十一烷基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二(正十二烷基)嘧啶-2-基曱基、 4，6-二(正十三烷基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二(正十四烷基)嘧啶-2-基曱基、 4，6-二(正十五烷基)嘧啶-2-基曱基、4，6-二(正十六烷基)嘧啶-2-基甲基、 4,6-二(正十七烷基)嘧啶-2-基甲基、4,6-二(正十八烷基)嘧啶-2-基甲基、 4，6-二(十九烷基)嘧啶-2-基甲基、4,6-二(二十烷基)嘧啶-2-基曱基、4，6-二 (二十二烷基)嘧啶-2-基曱基、4,6-二(二十三烷基)嘧啶-2-基甲基、4，6-二 (二十四烷基)嘧咬-2-基甲基、4,6-二(二十八烷基)嘧啶-2-基甲基； 其中q為2的那些，例如
4，6-二(正丁基)嘧吱-2-基乙基、4，6-二(正戊基)嘧咬-2-基乙基、4，6-二(正己 基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(正庚基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(正辛基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(正壬基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(正癸基)嘧啶-2-基乙基、 4,6-二(正十一烷基)嘧啶-2-基乙基、4，6-二(正十二烷基)嘧啶-2-基乙基、 4,6-二(正十三烷基)嘧啶-2-基乙基、4，6-二(正十四烷基)嘧啶-2-基乙基、 4,6-二(正十五烷基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(正十六烷基)嘧啶-2-基乙基、 4，6-二(正十七烷基)嘧啶-2-基乙基、4，6-二(正十八烷基)嘧啶-2-基乙基、 4,6-二(十九烷基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(二十烷基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二 (二十二烷基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(二十三烷基)嘧啶-2-基乙基、4，6-二 (二十四烷基)嘧啶-2-基乙基、4,6-二(二十八烷基)嘧啶-2-基乙基； 其中q為3的那些，例如
3-(4，6-二(正丁基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4,6-二(正戊基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4,6-二(正己基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(正庚基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4，6-二(正辛基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(正壬基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4,6-二(正癸基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(正十一烷基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4，6-二(正十二烷基)嗜啶-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十三烷基)嘧啶-2-基)丙 基、3-(4，6-二(正十四烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(正十五烷基)嗜啶-2-
36基)丙基、3-(4，6-二(正十六烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十七烷基)嘧 咬-2-基)丙基、3-(4，6-二(正十八烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(十九烷基) 嘧，定-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十二烷 基)嘧啶J-基)丙基、3-(4,6-二(二十三烷基)嘧咬-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十 四烷基)嘧嚏-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十八烷基)嘧啶-2-基)丙基； 其中q為4的那些，例如
4-(4,6-二(正丁基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(正戊基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4，6-二(正己基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，6-二(正庚基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4，6-二(正辛基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，6-二(正壬基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4,6-二(正癸基)嘧咬-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十一烷基)嘧咬-2-基)丁基、 4-(4,6-二(正十二烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十三烷基)嘧啶-2-基)丁 基、4-(4，6-二(正十四烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十五烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十六烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，6-二(正十七烷基)嘧 啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十八烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(十九烷基) 嘧啶-2-基)丁基、4-(4，6-二(二十烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，6-二(二十二烷 基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,6-二(二十三烷基)嘧咬-2-基)丁基、4-(4，6-二(二十 四烷基)嘧咬-2-基)丁基、4-(4,6-二(二十八烷基)嘧啶-2-基)丁基； 以及式E的基團(tuán)
<formula>formula see original document page 37</formula>
其中#為與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合位置，q為0、 1、 2、 3 或4的整數(shù)，且R為CrC3Q烷基。
式E的基團(tuán)包括其中q為0的那些，例如 4，5,6-三(正丁基)嘧啶-2-基、4,5,6-三(正戊基)嘧啶-2-基、4，5,6-三(正己基) 嘧啶-2-基、4，5，6-三(正庚基)嘧咬-2-基、4,5，6-三(正辛基)嘧咬-2-基、4，5,6-三(正壬基)嘧梵-2-基、4，5，6-三(正癸基)嘧咬-2-基、4,5，6-三(正十一烷基)嘧 咬-2-基、4,5，6-三(正十二烷基)嘧啶-2-基、4，5,6-三(正十三烷基)嘧啶-2-基、4,5，6-三(正十四烷基)嘧啶-2-基、4，5,6-三(正十五烷基)嘧啶-2-基、 4，5,6-三(正十六烷基)嘧啶-2-基、4,5,6-三(正十七烷基)嘧啶-2-基、4,5，6-三 (正十八烷基)嘧咬-2-基、4,5，6-三(十九烷基)嘧啶-2-基、4，5,6-三(二十烷基) 嘧啶-2-基、4，5,6-三(二十二烷基)嘧啶-2-基、4，5，6-三(二十三烷基)嘧啶-2-基、4,5，6-三(二十四烷基)嘧咬-2-基、4，5，6-三(二十八烷基)嘧啶-2-基； 其中q為1的那些，例如
4，5,6-三(正丁基)嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(正戊基)嘧啶-2-基甲基、4,5,6-三 (正己基)嘧咬-2-基曱基、4,5，6-三(正庚基)嘧咬-2-基甲基、4，5,6-三(正辛基) 嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(正壬基)嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(正癸基)嘧啶-2-基曱基、4,5，6-三(正十一烷基)嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(正十二烷基)嘧啶 -2-基甲基、4，5,6-三(正十三烷基)嘧啶-2-基甲基、4,5,6-三(正十四烷基)嘧 ，定-2-基甲基、4,5,6-三(正十五烷基)嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(正十六烷基) 嘧咬-2-基甲基、4,5，6-三(正十七烷基)嘧咬-2-基甲基、4，5，6-三(正十八烷基) 嘧啶-2-基甲基、4，5，6-三(十九烷基)嘧啶-2-基曱基、4，5,6-三(二十烷基)嘧 咬-2-基曱基、4,5，6-三(二十二烷基)嘧啶-2-基甲基、4，5,6-三(二十三烷基) 嘧啶-2-基甲基、4，5,6-三(二十四烷基)嘧啶-2-基曱基、4，5，6-三(二十八烷基) 嘧咬-2-基曱基； 其中q為2的那些，例如
4,5，6-三(正丁基)嘧啶-2-基乙基、4，5,6-三(正戊基)嘧咬-2-基乙基、4,5,6-三 (正己基)嘧啶-2-基乙基、4，5，6-三(正庚基)嘧咬-2-基乙基、4，5，6-三(正辛基) 嘧咬-2-基乙基、4，5，6-三(正壬基)嘧啶-2-基乙基、4,5,6-三(正癸基)嘧啶-2-基乙基、4,5,6-三(正十一烷基)嘧啶-2-基乙基、4，5,6-三(正十二烷基)嘧咬 -2-基乙基、4,5,6-三(正十三烷基)嘧啶-2-基乙基、4,5，6-三(正十四烷基)嘧 ，定-2-基乙基、4，5,6-三(正十五烷基)嘧啶-2-基乙基、4，5，6-三(正十六烷基) 嘧梵-2-基乙基、4，5，6-三(正十七烷基)嘧淀-2-基乙基、4，5，6-三(正十八烷基) 嘧啶-2-基乙基、4，5，6-三(十九烷基)嘧啶-2-基乙基、4,5，6-三(二十烷基)嘧 咬-2-基乙基、4,5，6-三(二十二烷基)嘧啶-2-基乙基、4,5，6-三(二十三烷基) 嘧啶-2-基乙基、4,5,6-三(二十四烷基)嘧啶-2-基乙基、4，5,6-三(二十八烷基) 嘧啶-2-基乙基；其中q為3的那些，例如
3-(4，5,6-三(正丁基)嘧啶_2-基)丙基、3-(4,5，6-三(正戊基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4,5，6-三(正己基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5,6-三(正庚基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4，5,6-三(正辛基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4,5，6-三(正壬基)嘧啶-2-基)丙基、 3-(4，5,6-三(正癸基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4,5，6-三(正十一烷基)嘧啶_2-基)丙 基、3-(4,5,6-三(正十二烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5，6-三(正十三烷基)嘧啶 -2-基)丙基、3-(4,5,6-三(正十四烷基)嘧咬-2-基)丙基、3-(4，5，6-三(正十五烷 基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5,6-三(正十六烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5，6-三 (正十七烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5，6-三(正十八烷基)嘧啶-2-基)丙基、
3- (4,5,6-三(十九烷基)嘧啶-2-基)丙基、3-(4，5，6-三(二十烷基)嘧啶-2-基)丙 基、3-(4，5,6-三(二十二烷基)嘧咬-2-基)丙基、3-(4,5，6-三(二十三烷基)嘧啶 -2-基)丙基、3-(4,5，6-三(二十四烷基)嘧咬-2-基)丙基、3-(4，5，6-三(二十八烷 基)嘧啶-2-基)丙基；
其中q為4的那些，例如
4- (4,5，6-三(正丁基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5，6-三(正戊基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4,5，6-三(正己基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5,6-三(正庚基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4，5,6-三(正辛基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5，6-三(正壬基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4，5,6-三(正癸基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，5，6-三(正十 一烷基)嘧啶-2-基)丁 基、4-(4,5,6-三(正十二烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5,6-三(正十三烷基)嘧啶 -2-基)丁基、4-(4，5,6-三(正十四烷基)嘧咬-2-基)丁基、4-(4，5,6-三(正十五烷 基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，5，6-三(正十六烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，5，6-三 (正十七烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5,6-三(正十八烷基)嘧啶-2-基)丁基、 4-(4,5,6-三(十九烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4,5，6-三(二十烷基)嘧啶-2-基)丁 基、4-(4，5,6-三(二十二烷基)嘧啶-2-基)丁基、4-(4，5，6-三(二十三烷基)嘧啶 -2-基)丁基、4-(4，5，6-三(二十四烷基)嘧P定-2-基)丁基、4-(4,5，6-三(二十八烷 基)嘧啶-2-基)丁基；
以及式F的基團(tuán)
39<formula>formula see original document page 40</formula>
其中#為與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的^^合位置，q為O、 1、 2、 3 或4的整數(shù)，且R為CrC3o烷基。
式F的基團(tuán)包括其中q為O的那些，例如 4，6-二(正丁基)-1，3,5-三溱-2-基、4，6-二(正戊基)-1,3,5-三溱-2-基、4,6-二(正 己基)-l,3,5-三漆-2-基、4，6-二(正庚基)-1,3，5-三嗪-2-基、4,6-二(正辛 基)-l,3,5-三漆-2-基、4,6-二(正壬基)-1，3，5-三"秦-2-基、4，6-二(正癸 基)-l,3,5-三溱-2-基、4，6-二(正十一烷基)-1，3，5-三漆-2-基、4,6-二(正十二烷 基)-l,3，5-三溱-2-基、4，6-二(正十三烷基)-1,3，5-三喚-2-基、4，6-二(正十四烷 基)-l，3，5-三噪-2-基、4，6-二(正十五烷基)-1，3,5-三喚-2-基、4,6-二(正十六烷 基)-l，3，5-三"秦-2-基、4,6-二(正十七烷基)-1,3,5-三喚-2-基、4，6-二(正十八烷 基)-l,3，5-三溱-2-基、4,6-二(十九烷基)-1，3,5-三溱-2-基、4，6-二(二十烷 基)-l，3，5-三溱-2-基、4,6-二(二十二烷基)-1，3，5-三嗓-2-基、4,6-二(二十三烷 基)-l,3,5-三溱-2-基、4，6-二(二十四烷基)-1,3,5-三嗪-2-基、4，6-二(二十八烷 基)-l,3，5-三嗪-2-基； 其中q為1的那些，例如
4，6-二(正丁基)-1,3,5-三溱-2-基甲基、4，6-二(正戊基)-1，3,5-三溱-2-基甲基、 4，6-二(正己基)-l,3，5-三溱-2-基曱基、4,6-二(正庚基)-1，3，5-三溱-2-基甲基、 4,6-二(正辛基)-1,3,5-三溱-2-基甲基、4，6-二(正壬基)-1，3,5-三溱-2-基甲基、 4,6-二(正癸基)-1,3,5-三溱-2-基甲基、4，6-二(正十一烷基)-1，3，5-三溱-2-基甲 基、4,6-二(正十二烷基)-1,3,5-三嗪-2-基曱基、4,6-二(正十三烷基)-1，3，5-三 溱-2-基甲基、4,6-二(正十四烷基)-1，3,5-三嗪-2-基甲基、4，6-二(正十五烷 基)-l,3，5-三溱-2-基曱基、4，6-二(正十六烷基)-1,3,5-三嗪-2-基甲基、4,6-二 (正十七烷基)-l,3,5-三溱-2-基甲基、4,6-二(正十八烷基)-1，3,5-三嗪-2-基甲 基、4，6-二(十九烷基)-1,3，5-三嗪-2-基甲基、4,6-二(二十烷基)-1,3，5-三嗪-2-基甲基、4,6-二(二十二烷基)-1，3,5-三嗪-2-基甲基、4,6-二(二十三烷基)-l，3，5-三嗪-2-基甲基、4，6-二(二十四烷基)-1,3，5-三嗪-2-基曱基、4，6-二
(二十八烷基)-l,3，5-三嗪-2-基曱基；
其中q為2的那些，例如
4,6-二(正丁基)-1,3,5-三嗪-2-基乙基、4，6-二(正戊基)-1，3,5-三溱-2-基乙基、 4，6-二(正己基)-1，3，5-三*-2-基乙基、4,6-二(正庚基)-1，3，5-三溱-2-基乙基、 4,6-二(正辛基)-1,3,5-三溱-2-基乙基、4，6-二(正壬基)-1,3,5-三溱-2-基乙基、 4,6-二(正癸基)-1,3，5-三噪-2-基乙基、4,6-二(正十一烷基)-1，3，5-三溱-2-基乙 基、4，6-二(正十二烷基)-1，3,5-三嗓-2-基乙基、4，6-二(正十三烷基)-1，3,5-三 、秦-2-基乙基、4，6-二(正十四烷基)-1,3，5-三溱-2-基乙基、4,6-二(正十五烷 基)-l，3，5-三溱-2-基乙基、4，6-二(正十六烷基)-1，3，5-三臻-2-基乙基、4，6-二 (正十七烷基)-l,3,5-三溱-2-基乙基、4，6-二(正十八烷基)-1，3,5-三溱-2-基乙 基、4,6-二(十九烷基)-1,3，5-三溱-2-基乙基、4,6-二(二十烷基)-1，3，5-三溱-2-基乙基、4,6-二(二十二烷基)-1,3，5-三嗪-2-基乙基、4,6-二(二十三烷 基)-l,3，5-三溱-2-基乙基、4，6-二(二十四烷基)-1,3,5-三嗪-2-基乙基、4,6-二 (二十八烷基)-l,3,5-三嗪-2-基乙基； 其中q為3的那些，例如
3-(4,6-二(正丁基)-l，3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4,6-二(正戊基)-l,3,5-三溱-2-基) 丙基、3-(4，6-二(正己基)-l,3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4,6-二(正庚基)-l，3,5-三 "秦-2-基)丙基、3-(4,6-二(正辛基)-l,3,5-三嗪-2-基)丙基、3-(4，6-二(正壬 基)-l，3,5-三溱-2-基)丙基、3-(4，6-二(正癸基)-l,3,5-三嗪-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十一烷基)-l,3,5-三溱-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十二烷基)-1，3，5-三溱-2-基)丙基、3-(4，6-二(正十三烷基)-l,3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十四烷 基)-l，3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十五烷基)-l，3，5-三嗪-2-基)丙基、 3-(4,6- 二 (正十六烷基)-1,3，5-三溱-2-基)丙基、3-(4，6- 二 (正十七烷 基)-l,3，5-三溱-2-基)丙基、3-(4,6-二(正十八烷基)-l，3，5-三嗪-2-基)丙基、 3-(4，6-二(十九烷基)-l,3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十烷基)-l，3，5-三嗪 -2-基)丙基、3-(4，6-二(二十二烷基)-l,3，5-三嗪-2-基)丙基、3-(4，6-二(二十三 烷基)-l，3，5-三漆-2-基)丙基、3-(4,6-二(二十四烷基)-l,3,5-三嗪-2-基)丙基、 3-(4,6-二(二十八烷基)-l，3,5-三嗪-2-基)丙基；
41其中q為4的那些，例如
4-(4,6-二(正丁基)-l,3,5-三溱-2-基)丁基、4-(4，6-二(正戊基)-l,3，5-三。秦-2-基) 丁基、4-(4，6-二(正己基)-l，3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(正庚基)-l，3,5-三 嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(正辛基)-l，3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(正壬 基)-l，3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4,6-二(正癸基)-l,3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(正十一烷基)-l，3，5-三溱-2-基)丁基、4-(4，6-二(正十二烷基)-1，3,5-三溱-2-基)丁基、4-(4，6-二(正十三烷基)-l,3,5-三溱-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十四烷 基)-l，3,5-三溱-2-基)丁基、4-(4，6-二(正十五烷基)-l,3,5-三嗪-2-基)丁基、 4-(4,6- 二 (正十六烷基)-1,3,5-三溱-2-基)丁基、4-(4，6- 二 (正十七烷 基)-l,3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4,6-二(正十八烷基)-l，3，5-三嗪-2-基)丁基、 4漏(4,6-二(十九烷基)-l,3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(二十烷基)-l，3，5-三嗪 -2-基)丁基、4-(4，6-二(二十二垸基)-l，3，5-三溱-2-基)丁基、4-(4,6-二(二十三 烷基)-l，3,5-三嗪-2-基)丁基、4-(4，6-二(二十四烷基)-l,3，5-三嗪-2-基)丁基、 4-(4，6-二(二十八烷基)-l,3,5-三嗪-2-基)丁基； 以及式G的基團(tuán)
其中#為與蔡嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合基團(tuán)，q為0、 1、 2、 3、
4、 5或6的整數(shù)，且R為CrC3o烷基。
合適的式G基團(tuán)實(shí)例包括式G-0.a、 G-0.b、 G-0.c、 G-l.a、 G-l.b、 G-l.c、 G-2.a、 G-2.b、 G-2.c、 G-3.a、 G-3.b、 G-3.c、 G岡4.a、 G-4.b、 G-4.c、 G-5.a、 G國(guó)5.b、 G-5.c、 G-6.a、 G-6.b、 G-6.c:
42<formula>formula see original document page 43</formula>
其中#為與萘嵌苯四曱酰亞胺的酰亞胺氮原子的#:合位置，且r獨(dú)立地為 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷 基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、 正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十二烷基、正 二十三烷基、正二十四烷基、正二十八烷基、
以及式H4匕合物<formula>formula see original document page 43</formula>
(H)
其中#為與萘嵌苯四甲酰亞胺的酰亞胺氮原子的鍵合位置，q為0、 1、 2、 3、4、 5或6的整數(shù)，R為Q-C3o烷基、CrC3o烷硫基或CVC3o烷氧基。
式H的基團(tuán)包括其中q為O的那些，例如 l-乙基丙基、l-甲基丙基、l-丙基丁基、l-乙基丁基、l-曱基丁基、1-丁基 戊基、l-丙基戊基、l-乙基戊基、l-甲基戊基、l-戊基己基、1-丁基己 基、l-丙基己基、l-乙基己基、l-甲基己基、l-己基庚基、l-戊基庚基、1-丁基庚基、l-丙基庚基、l-乙基庚基、l-甲基庚基、l-庚基辛基，1-己基 辛基、l-戊基辛基、l-丁基辛基、l-丙基辛基、l-乙基辛基、1-甲基辛 基、l-辛基壬基、l-庚基壬基、l-己基壬基、l-戊基壬基、l-丁基壬基、1-丙基壬基、l-乙基壬基、l-甲基壬基、l-壬基癸基、l-辛基癸基、1-庚基 癸基、l-己基癸基、l-戊基癸基、l-丁基癸基、l-丙基癸基、1-乙基癸 基、l-曱基癸基、1-癸基十一烷基、1-壬基十一烷基、1-辛基十一烷基、 1-庚基十一烷基、1-己基十一烷基、1-戊基十一烷基、1-丁基十一烷基、 1-丙基十一烷基、1-乙基十一烷基、1-甲基十一烷基、1-十一烷基十二烷 基、1-癸基十二烷基、1-壬基十二烷基、1-辛基十二烷基、1-庚基十二烷 基、1-己基十二烷基、1-戊基十二烷基、1-丁基十二烷基、1-丙基十二烷 基、1-乙基十二烷基、1-曱基十二烷基、1-十二烷基十三烷基、1-十一烷 基十三烷基、1-癸基十三烷基、1-壬基十三烷基、1-辛基十三烷基、1-庚 基十三烷基、1-己基十三烷基、1-戊基十三烷基、1-丁基十三烷基、1-丙 基十三烷基、1-乙基十三烷基、1-曱基十三烷基、1-十三烷基十四烷基、 1-十一烷基十四烷基、1-癸基十四烷基、1-壬基十四烷基、1-辛基十四烷 基、1-庚基十四烷基、1-己基十四烷基、1-戊基十四烷基、1-丁基十四烷 基、1-丙基十四烷基、1-乙基十四烷基、1-甲基十四烷基、1-十五烷基十 六烷基、1-十四烷基十六烷基、1-十三烷基十六烷基、1-十二烷基十六烷 基、1-十一烷基十六烷基、1-癸基十六烷基、1-壬基十六烷基、1-辛基十 六烷基、1-庚基十六烷基、1-己基十六烷基、1-戊基十六烷基、1-丁基十 六烷基、1-丙基十六烷基、1-乙基十六烷基、1-甲基十六烷基、1-十六烷 基十八烷基、1-十五烷基十八烷基、1-十四烷基十八烷基、1-十三烷基十 八烷基、1-十二烷基十八烷基、1-十一烷基十八烷基、1-癸基十八烷基、 1-壬基十八烷基、1-辛基十八烷基、1-庚基十八烷基、1-己基十八烷基、
441-戊基十八烷基、1-丁基十八烷基、1-丙基十八烷基、1-乙基十八烷基、 1-甲基十八烷基、1-十九烷基二十烷基、1-十八烷基二十烷基、1-十七烷 基二十烷基、1-十六烷基二十烷基、1-十五烷基二十烷基、1-十四烷基二 十烷基、1-十三烷基二十烷基、1-十二烷基二十烷基、1-十一烷基二十烷 基、1-癸基二十烷基、1-壬基二十烷基、1-辛基二十烷基、1-庚基二十烷 基、1-己基二十烷基、1-戊基二十烷基、1-丁基二十烷基、1-丙基二十烷 基、1-乙基二十烷基、1-甲基二十烷基、1-二十烷基二十二烷基、1-十九 烷基二十二烷基、1-十八烷基二十二烷基、1-十七烷基二十二烷基、1-十 六烷基二十二烷基、1-十五烷基二十二烷基、1-十四烷基二十二烷基、1-十三烷基二十二烷基、1-十一烷基二十二烷基、1-癸基二十二烷基、1-壬 基二十二烷基、1-辛基二十二烷基、1-庚基二十二烷基、1-己基二十二烷 基、1-戊基二十二烷基、1-丁基二十二烷基、1-丙基二十二烷基、1-乙基 二十二烷基、1-甲基二十二烷基、1-二十三烷基二十四烷基、1-二十二烷 基二十四烷基、1-十九烷基二十四烷基、1-十八烷基二十四烷基、1-十七 烷基二十四烷基、1-十六烷基二十四烷基、1-十五烷基二十四烷基、1-十 五烷基二十四烷基、1-十四烷基二十四烷基、1-十三烷基二十四烷基、1-十二烷基二十四烷基、1-十一烷基二十四烷基、1-癸基二十四烷基、1-壬 基二十四烷基、1-辛基二十四烷基、1-庚基二十四烷基、1-己基二十四烷 基、1-戊基二十四烷基、1-丁基二十四烷基、1-丙基二十四烷基、1-乙基 二十四烷基、1-甲基二十四烷基、1-二十七烷基二十八烷基、1-二十六烷 基二十八烷基、1-二十五烷基二十八烷基、1-二十四烷基二十八烷基、 1-二十三烷基二十八烷基、1-二十二烷基二十八烷基、1-十九烷基二十八 烷基、1-十八烷基二十八烷基、1-十七烷基二十八烷基、1-十六烷基二十 八烷基、1-十六烷基二十八烷基、1-十五烷基二十八烷基、1-十四烷基二 十八烷基、1-十三烷基二十八烷基、1-十二烷基二十八烷基、1-十一烷基 二十八烷基、1-癸基二十八烷基、1-壬基二十八烷基、1-辛基二十八烷 基、1-庚基二十八烷基、1-己基二十八烷基、1-戊基二十八烷基、1-丁基
二十八烷基、1-丙基二十八烷基、1-乙基二十八烷基、l-曱基二十八烷基; 1-乙氧基丙基、1-甲氧基丙基、l-丙基丁基、1-乙氧基丁基、1-曱氧基丁
45基、1-丁氧基戊基、l-丙基戊基、1-乙氧基戊基、1-甲氧基戊基、1-戊氧 基己基、1-丁氧基己基、l-丙基己基、1-乙氧基己基、1-甲氧基己基、1-
己氧基庚基、1-戊氧基庚基、1-丁氧基庚基、l-丙基庚基、1-乙氧基庚 基、1-甲氧基庚基、l-庚基辛基、1-己氧基辛基、1-戊氧基辛基、1-丁氧 基辛基、l-丙基辛基、1-乙氧基辛基、1-甲氧基辛基、1-辛氧基壬基、1-庚基壬基、1-己氧基壬基、1-戊氧基壬基、1-丁氧基壬基、l-丙基壬基、 1-乙氧基壬基、1-甲氧基壬基、1-壬氧基癸基、1-辛氧基癸基、1-庚基癸 基、1-己氧基癸基、1-戊氧基癸基、1-丁氧基癸基、l-丙基癸基、1-乙氧 基癸基、1-甲氧基癸基、1-癸氧基十一烷基、1-壬氧基十一烷基、1-辛氧 基十一烷基、1-庚基十一烷基、1-己氧基十一烷基、1-戊氧基十一烷基、 1-丁氧基十一烷基、1-丙基十一烷基、1-乙氧基十一烷基、1-甲氧基十一 烷基、1-十一烷氧基十二烷基、1-癸氧基十二烷基、1-壬氧基十二烷基、 1-辛氧基十二烷基、1-庚基十二烷基、1-己氧基十二烷基、1-戊氧基十二 烷基、1-丁氧基十二烷基、1-丙基十二烷基、1-乙氧基十二烷基、1-曱氧 基十二烷基、1-十二烷氧基十三烷基、1-十一烷氧基十三烷基、1-癸氧基 十三烷基、1-壬氧基十三烷基、1-辛氧基十三烷基、1-庚基十三烷基、1-
己氧基十三烷基、1-戊氧基十三烷基、1-丁氧基十三烷基、1-丙基十三烷 基、1-乙氧基十三烷基、1-曱氧基十三烷基、1-十三烷氧基十四烷基、1-十一烷氧基十四烷基、1-癸氧基十四烷基、1-壬氧基十四烷基、1-辛氧基 十四烷基、1-庚基十四烷基、1-己氧基十四烷基、1-戊基十四烷基、1-丁 氧基十四烷基、1-丙基十四烷基、1-乙氧基十四烷基、1-曱氧基十四烷 基、1-十五烷氧基十六烷基、1-十四烷氧基十六烷基、1-十三烷氧基十六 烷基、1-十二烷氧基十六烷基、1-十一烷氧基十六烷基、1-癸氧基十六烷 基、1-壬氧基十六烷基、1-辛氧基十六烷基、1-庚基十六烷基、1-己氧基 十六烷基、1-戊氧基十六烷基、1-丁氧基十六烷基、1-丙基十六烷基、1-
乙氧基十六烷基、1-甲氧基十六烷基、1-十六烷氧基十八烷基、1-十五烷 氧基十八烷基、1-十四烷氧基十八烷基、1-十三烷氧基十八烷基、1-十二 烷氧基十八烷基、1-十一烷氧基十八烷基、1-癸氧基十八烷基、1-壬氧基 十八烷基、1-辛氧基十八烷基、1-庚基十八烷基、1-己氧基十八烷基、1-
46戊氧基十八烷基、1-丁氧基十八烷基、1-丙基十八烷基、1-乙氧基十八烷 基、1-甲氧基十八烷基、1-十九烷氧基二十烷基、1-十八烷氧基二十烷 基、1-十七烷氧基二十烷基、1-十六烷氧基二十烷基、1-十五烷氧基二十 烷基、1-十四烷氧基二十烷基、1-十三烷氧基二十烷基、1-十二烷氧基二 十烷基、1-十一烷氧基二十烷基、1-癸氧基二十烷基、1-壬氧基二十烷 基、1-辛氧基二十烷基、1-庚基二十烷基、1-己氧基二十烷基、1-戊氧基 二十烷基、1-丁氧基二十烷基、1-丙基二十烷基、1-乙氧基二十烷基、1-甲基二十烷基、1-二十烷氧基二十二烷基、1-十九烷氧基二十二烷基、1-十八烷氧基二十二烷基、1-十七烷氧基二十二烷基、1-十六烷氧基二十二 烷基、1-十五烷氧基二十二烷基、1-十四烷氧基二十二烷基、1-十三烷氧 基二十二烷基、1-十一烷氧基二十二烷基、1-癸氧基二十二烷基、1-壬氧 基二十二烷基、1-辛氧基二十二烷基、1-庚基二十二烷基、1-己氧基二十 二烷基、1-戊氧基二十二烷基、1-丁氧基二十二烷基、1-丙基二十二烷 基、1-乙氧基二十二烷基、1-甲氧基二十二烷基、1-二十三烷氧基二十四 烷基、1-二十二烷氧基二十四烷基、1-十九烷氧基二十四烷基、1-十八烷 氧基二十四烷基、1-十七烷氧基二十四烷基、1-十六烷氧基二十四烷基、 1-十五烷氧基二十四烷基、1-十五烷氧基二十四烷基、1-十四烷氧基二十 四烷基、1-十三烷氧基二十四烷基、1-十二烷氧基二十四烷基、1-十一烷 氧基二十四烷基、1-癸氧基二十四烷基、1-壬氧基二十四烷基、1-辛氧基 二十四烷基、1-庚基二十四烷基、1-己氧基二十四烷基、1-戊氧基二十四 烷基、1-丁氧基二十四烷基、1-丙基二十四烷基、1-乙氧基二十四烷基、 1-甲氧基二十四烷基、1-二十七烷氧基二十八烷基、1-二十六烷氧基二十 八烷基、1-二十五烷氧基二十八烷基、1-二十四烷氧基二十八烷基、1-二 十三烷氧基二十八烷基、1-二十二烷氧基二十八烷基、1-十九烷氧基二十 八烷基、1-十八烷氧基二十八烷基、1-十七烷氧基二十八烷基、1-十六烷 氧基二十八烷基、1-十六烷氧基二十八烷基、1-十五烷氧基二十八烷基、 1-十四烷氧基二十八烷基、1-十三烷氧基二十八烷基、1-十二烷氧基二十 八烷基、1-十一烷氧基二十八烷基、1-癸氧基二十八烷基、1-壬氧基二十 八烷基、1-辛氧基二十八烷基、1-庚基二十八烷基、1-己氧基二十八烷
47基、1-戊氧基二十八烷基、1-丁氧基二十八烷基、1-丙氧基二十八烷基、
1-乙氧基二十八烷基、l-甲氧基二十八烷基；
1-乙硫基丙基、1-甲硫基丙基、l-丙基丁基、1-乙硫基丁基、1-曱硫基丁 基、1-丁硫基戊基、l-丙基戊基、1-乙硫基戊基、1-曱硫基戊基、1-戊硫 基己基、1-丁硫基己基、l-丙基己基、1-乙硫基己基、1-甲硫基己基、1-己硫基庚基、1-戊硫基庚基、1-丁硫基庚基、l-丙基庚基、1-乙硫基庚 基、1-甲硫基庚基、l-庚基辛基，1-己硫基辛基、1-戊硫基辛基、1-丁硫 基辛基、l-丙基辛基、1-乙硫基辛基、1-甲硫基辛基、1-辛硫基壬基、1-庚基壬基、1-己硫基壬基、1-戊硫基壬基、1-丁硫基壬基、l-丙基壬基、 1-乙硫基壬基、1-曱硫基壬基、1-壬硫基癸基、1-辛硫基癸基、1-庚基癸 基、1-己硫基癸基、1-戊硫基癸基、1-丁硫基癸基、l-丙基癸基、1-乙硫 基癸基、1-甲硫基癸基、1-癸硫基十一烷基、1-壬硫基十一烷基、1-辛硫 基十一烷基、1-庚基十一烷基、1-己硫基十一烷基、1-戊硫基十一烷基、 1-丁硫基十一烷基、1-丙基十一烷基、1-乙硫基十一烷基、1-甲硫基十一 烷基、1-十一烷硫基十二烷基、1-癸硫基十二烷基、1-壬硫基十二烷基、 1-辛硫基十二烷基、1-庚基十二烷基、1-己硫基十二烷基、1-戊硫基十二 烷基、1-丁硫基十二烷基、1-丙基十二烷基、1-乙硫基十二烷基、1-曱硫 基十二烷基、1-十二烷硫基十三烷基、1-十一烷硫基十三烷基、1-癸硫基 十三烷基、1-壬硫基十三烷基、1-辛硫基十三烷基、1-庚基十三烷基、1-己硫基十三烷基、1-戊硫基十三烷基、1-丁硫基十三烷基、1-丙基十三烷 基、1-乙硫基十三烷基、1-甲硫基十三烷基、1-十三烷硫基十四烷基、1-十一烷硫基十四烷基、1-癸硫基十四烷基、1-壬硫基十四烷基、1-辛硫基 十四烷基、1-庚基十四烷基、1-己硫基十四烷基、1-戊基十四烷基、1-丁 硫基十四烷基、1-丙基十四烷基、1-乙硫基十四烷基、1-曱硫基十四烷 基、1-十五烷硫基十六烷基、1-十四烷硫基十六烷基、1-十三烷硫基十六 烷基、1-十二烷硫基十六烷基、1-十一烷硫基十六烷基、1-癸硫基十六烷 基、1-壬硫基十六烷基、1-辛硫基十六烷基、1-庚基十六烷基、1-己硫基 十六烷基、1-戊硫基十六烷基、1-丁硫基十六烷基、1-丙基十六烷基、1-乙硫基十六烷基、1-甲硫基十六烷基、1-十六烷硫基十八烷基、1-十五烷
48硫基十八烷基、1-十四烷硫基十八烷基、1-十三烷硫基十八烷基、1-十二 烷硫基十八烷基、1-十一烷硫基十八烷基、1-癸硫基十八烷基、1-壬硫基 十八烷基、1-辛硫基十八烷基、1-庚基十八烷基、1-己硫基十八烷基、1-戊硫基十八烷基、1-丁硫基十八烷基、1-丙基十八烷基、1-乙硫基十八烷 基、1-甲硫基十八烷基、1-十九烷硫基二十烷基、1-十八烷硫基二十烷 基、1-十七烷硫基二十烷基、1-十六烷硫基二十烷基、1-十五烷硫基二十 烷基、1-十四烷硫基二十烷基、1-十三烷硫基二十烷基、1-十二烷硫基二 十烷基、1-十一烷硫基二十烷基、1-癸硫基二十烷基、1-壬硫基二十烷 基、1-辛硫基二十烷基、1-庚基二十烷基、1-己硫基二十烷基、1-戊硫基 二十烷基、1-丁硫基二十烷基、1-丙基二十烷基、1-乙硫基二十烷基、1-甲基二十烷基、1-二十烷硫基二十二烷基、1-十九烷硫基二十二烷基、1-十八烷硫基二十二烷基、1-十七烷硫基二十二烷基、1-十六烷硫基二十二 烷基、1-十五烷硫基二十二烷基、1-十四烷硫基二十二烷基、1-十三烷硫 基二十二烷基、1-十一烷硫基二十二烷基、1-癸硫基二十二烷基、1-壬硫 基二十二烷基、1-辛硫基二十二烷基、1-庚基二十二烷基、1-己硫基二十 二烷基、1-戊硫基二十二烷基、1-丁硫基二十二烷基、1-丙基二十二烷 基、1-乙硫基二十二烷基、1-曱硫基二十二烷基、1-二十三烷硫基二十四 烷基、1-二十二烷硫基二十四烷基、1-十九烷硫基二十四烷基、1-十八烷 硫基二十四烷基、1-十七烷硫基二十四烷基、1-十六烷硫基二十四烷基、 1-十五烷硫基二十四烷基、1-十五烷硫基二十四烷基、1-十四烷硫基二十 四烷基、1-十三烷硫基二十四烷基、1-十二烷硫基二十四烷基、1-十一烷 硫基二十四烷基、1-癸硫基二十四烷基、1-壬硫基二十四烷基、1-辛硫基 二十四烷基、1-庚基二十四烷基、1-己硫基二十四烷基、1-戊硫基二十四 烷基、1-丁硫基二十四烷基、1-丙基二十四烷基、1-乙硫基二十四烷基、 1-甲硫基二十四烷基、1-二十七烷硫基二十八烷基、1-二十六烷硫基二十 八烷基、1-二十五烷硫基二十八烷基、1-二十四烷硫基二十八烷基、1-二 十三烷硫基二十八烷基、1-二十二烷硫基二十八烷基、1-十九烷硫基二十 八烷基、1-十八烷硫基二十八烷基、1-十七烷硫基二十八烷基、1-十六烷 硫基二十八烷基、1-十六烷硫基二十八烷基、1-十五烷硫基二十八烷基、l-十四烷辟u基二十八烷基、1-十三烷石克基二十八烷基、l-十二烷辟u基二十 八烷基、1-十一烷硫基二十八烷基、1-癸硫基二十八烷基、1-壬硫基二十 八烷基、l-辛辟u基二十八烷基、1-庚基二十八烷基、1-己硫基二十八烷 基、l-戊發(fā)u基二十八烷基、1-丁硫基二十八烷基、1-丙石克基二十八烷基、
1- 乙硫基二十八烷基、l-甲硫基二十八烷基； 其中q為1的那些，例如
2- 乙基丙基、2-曱基丙基、2-丙基丁基、2-乙基丁基、2-曱基丁基、2-丁基 戊基、2-丙基戊基、2-乙基戊基、2-甲基戊基、2-戊基己基、2-丁基己 基、2-丙基己基、2-乙基己基、2-甲基己基、2-己基庚基、2-戊基庚基、2-丁基庚基、2-丙基庚基、2-乙基庚基、2-甲基庚基、2-庚基辛基，2-己基 辛基、2-戊基辛基、2-丁基辛基、2-丙基辛基、2-乙基辛基、2-曱基辛 基、2-辛基壬基、2-庚基壬基、2-己基壬基、2-戊基壬基、2-丁基壬基、2-丙基壬基、2-乙基壬基、2-甲基壬基、2-壬基癸基、2-辛基癸基、2-庚基 癸基、2-己基癸基、2-戊基癸基、2-丁基癸基、2-丙基癸基、2-乙基癸 基、2-曱基癸基、2-癸基十一烷基、2-壬基十一烷基、2-辛基十一烷基、 2-庚基十一烷基、2-己基十一烷基、2-戊基十一烷基、2-丁基十一烷基、 2-丙基十一烷基、2-乙基十一烷基、2-甲基十一烷基、2-十一烷基十二烷 基、2-癸基十二烷基、2-壬基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-庚基十二烷 基、2-己基十二烷基、2-戊基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-丙基十二烷 基、2-乙基十二烷基、2-曱基十二烷基、2-十二烷基十三烷基、2-十一烷 基十三烷基、2-癸基十三烷基、2-壬基十三烷基、2-辛基十三烷基、2-庚 基十三烷基、2-己基十三烷基、2-戊基十三烷基、2-丁基十三烷基、2-丙 基十三烷基、2-乙基十三烷基、2-甲基十三烷基、2-十三烷基十四烷基、 2-十一烷基十四烷基、2-癸基十四烷基、2-壬基十四烷基、2-辛基十四烷 基、2-庚基十四烷基、2-己基十四烷基、2-戊基十四烷基、2-丁基十四烷 基、2-丙基十四烷基、2-乙基十四烷基、2-甲基十四烷基、2-十五烷基十 六烷基、2-十四烷基十六烷基、2-十三烷基十六烷基、2-十二烷基十六烷 基、2-十一烷基十六烷基、2-癸基十六烷基、2-壬基十六烷基、2-辛基十 六烷基、2-庚基十六烷基、2-己基十六烷基、2-戊基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-丙基十六烷基、2-乙基十六烷基、2-甲基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十五烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十三烷基十八烷基、2-十二烷基十八烷基、2-十一烷基十八烷基、2-癸基十八烷基、2-壬基十八烷基、2-辛基十八烷基、2-庚基十八烷基、2-己基十八烷基、2-戊基十八烷基、2-丁基十八烷基、2-丙基十八烷基、2-乙基十八烷基、2-曱基十八烷基、2-十九烷基二十烷基、2-十八烷基二十烷基、2-十七烷基二十烷基、2-十六烷基二十烷基、2-十五烷基二十烷基、2-十四烷基二十烷基、2-十三烷基二十烷基、2-十二烷基二十烷基、2-十一烷基二十烷基、2-癸基二十烷基、2-壬基二十烷基、2-辛基二十烷基、2-庚基二十烷基、2-己基二十烷基、2-戊基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-丙基二十烷基、2-乙基二十烷基、2-甲基二十烷基、2-二十烷基二十二烷基、2-十九烷基二十二烷基、2-十八烷基二十二烷基、2-十七烷基二十二烷基、2-十六烷基二十二烷基、2-十五烷基二十二烷基、2-十四烷基二十二烷基、2-十三烷基二十二烷基、2-十一烷基二十二烷基、2-癸基二十二烷基、2-壬基二十二烷基、2-辛基二十二烷基、2-庚基二十二烷基、2-己基二十二烷基、2-戊基二十二烷基、2-丁基二十二烷基、2-丙基二十二烷基、2-乙基二十二烷基、2-曱基二十二烷基、2-二十三烷基二十四烷基、2-二十二烷基二十四烷基、2-十九烷基二十四烷基、2-十八烷基二十四烷基、2-十七烷基二十四烷基、2-十六烷基二十四烷基、2-十五烷基二十四烷基、2-十五烷基二十四烷基、2-十四烷基二十四烷基、2-十三烷基二十四烷基、2-十二烷基二十四烷基、2-十一烷基二十四烷基、2-癸基二十四烷基、2-壬基二十四烷基、2-辛基二十四烷基、2-庚基二十四烷基、2-己基二十四烷基、2-戊基二十四烷基、2-丁基二十四烷基、2-丙基二十四烷基、2-乙基二十四烷基、2-甲基二十四烷基、2-二十七烷基二十八烷基、2-二十六烷基二十八烷基、2-二十五烷基二十八烷基、2-二十四烷基二十八烷基、2-二十三烷基二十八烷基、2-二十二烷基二十八烷基、2-十九烷基二十八烷基、2-十八烷基二十八烷基、2-十七烷基二十八烷基、2-十六烷基二十八烷基、2-十六烷基二十八烷基、2-十五烷基二十八烷基、2-十四烷基二十八烷基、2-十三烷基二十八烷基、2-十二烷基二十八烷基、2-十一烷基二
51十八烷基、2-癸基二十八烷基、2-壬基二十八烷基、2-辛基二十八烷基、
2- 庚基二十八烷基、2-己基二十八烷基、2-戊基二十八烷基、2-丁基二十八烷基、2-丙基二十八烷基、2-乙基二十八烷基、2-甲基二十八烷基；其中q為2的那些，例如
3- 乙基丙基、3-曱基丙基、3-丙基丁基、3-乙基丁基、3-曱基丁基、3-丁基戊基、3-丙基戊基、3-乙基戊基、3-曱基戊基、3-戊基己基、3-丁基己基、3-丙基己基、3-乙基己基、3-甲基己基、3-己基庚基、3-戊基庚基、3-丁基庚基、3-丙基庚基、3-乙基庚基、3-曱基庚基、3-庚基辛基，3-己基辛基、3-戊基辛基、3-丁基辛基、3-丙基辛基、3-乙基辛基、3-曱基辛基、3-辛基壬基、3-庚基壬基、3-己基壬基、3-戊基壬基、3-丁基壬基、3-丙基壬基、3-乙基壬基、3-甲基壬基、3-壬基癸基、3-辛基癸基、3-庚基癸基、3-己基癸基、3-戊基癸基、3-丁基癸基、3-丙基癸基、3-乙基癸基、3-甲基癸基、3-癸基十一烷基、3-壬基十一烷基、3-辛基十一烷基、3-庚基十一烷基、3-己基十一烷基、3-戊基十一烷基、3-丁基十一烷基、3-丙基十一烷基、3-乙基十一烷基、3-甲基十一烷基、3-十一烷基十二烷基、3-癸基十二烷基、3-壬基十二烷基、3-辛基十二烷基、3-庚基十二烷基、3-己基十二烷基、3-戊基十二烷基、3-丁基十二烷基、3-丙基十二烷基、3-乙基十二烷基、3-甲基十二烷基、3-十二烷基十三烷基、3-十一烷基十三烷基、3-癸基十三烷基、3-壬基十三烷基、3-辛基十三烷基、3-庚基十三烷基、3-己基十三烷基、3-戊基十三烷基、3-丁基十三烷基、3-丙基十三烷基、3-乙基十三烷基、3-甲基十三烷基、3-十三烷基十四烷基、3-十一烷基十四烷基、3-癸基十四烷基、3-壬基十四烷基、3-辛基十四烷基、3-庚基十四烷基、3-己基十四烷基、3-戊基十四烷基、3-丁基十四烷基、3-丙基十四烷基、3-乙基十四烷基、3-甲基十四烷基、3-十五烷基十六烷基、3-十四烷基十六烷基、3-十三烷基十六烷基、3-十二烷基十六烷基、3-十一烷基十六烷基、3-癸基十六烷基、3-壬基十六烷基、3-辛基十六烷基、3-庚基十六烷基、3-己基十六烷基、3-戊基十六烷基、3-丁基十六烷基、3-丙基十六烷基、3-乙基十六烷基、3-甲基十六烷基、3-十六烷基十八烷基、3-十五烷基十八烷基、3-十四烷基十八烷基、3-十三烷基十
52八烷基、3-十二烷基十八烷基、3-十一烷基十八烷基、3-癸基十八烷基、3-壬基十八烷基、3-辛基十八烷基、3-庚基十八烷基、3-己基十八烷基、3-戊基十八烷基、3-丁基十八烷基、3-丙基十八烷基、3-乙基十八烷基、3-甲基十八烷基、3-十九烷基二十烷基、3-十八烷基二十烷基、3-十七烷基二十烷基、3-十六烷基二十烷基、3-十五烷基二十烷基、3-十四烷基二十烷基、3-十三烷基二十烷基、3-十二烷基二十烷基、3-十一烷基二十烷基、3-癸基二十烷基、3-壬基二十烷基、3-辛基二十烷基、3-庚基二十烷基、3-己基二十烷基、3-戊基二十烷基、3-丁基二十烷基、3-丙基二十烷基、3-乙基二十烷基、3-甲基二十烷基、3-二十烷基二十二烷基、3-十九烷基二十二烷基、3-十八烷基二十二烷基、3-十七烷基二十二烷基、3-十六烷基二十二烷基、3-十五烷基二十二烷基、3-十四烷基二十二烷基、3-十三烷基二十二烷基、3-十一烷基二十二烷基、3-癸基二十二烷基、3-壬基二十二烷基、3-辛基二十二烷基、3-庚基二十二烷基、3-己基二十二烷基、3-戊基二十二烷基、3-丁基二十二烷基、3-丙基二十二烷基、3-乙基二十二烷基、3-甲基二十二烷基、3-二十三烷基二十四烷基、3-二十二烷基二十四烷基、3-十九烷基二十四烷基、3-十八烷基二十四烷基、3-十七烷基二十四烷基、3-十六烷基二十四烷基、3-十五烷基二十四烷基、3-十五烷基二十四烷基、3-十四烷基二十四烷基、3-十三烷基二十四烷基、3-十二烷基二十四烷基、3-十一烷基二十四烷基、3-癸基二十四烷基、3-壬基二十四烷基、3-辛基二十四烷基、3-庚基二十四烷基、3-己基二十四烷基、3-戊基二十四烷基、3-丁基二十四烷基、3-丙基二十四烷基、3-乙基二十四烷基、3-曱基二十四烷基、3-二十七烷基二十八烷基、3-二十六烷基二十八烷基、3-二十五烷基二十八烷基、3-二十四烷基二十八烷基、3-二十三烷基二十八烷基、3-二十二烷基二十八烷基、3-十九烷基二十八烷基、3-十八烷基二十八烷基、3-十七烷基二十八烷基、3-十六烷基二十八烷基、3-十六烷基二十八烷基、3-十五烷基二十八烷基、3-十四烷基二十八烷基、3-十三烷基二十八烷基、3-十二烷基二十八烷基、3-十一烷基二十八烷基、3-癸基二十八烷基、3-壬基二十八烷基、3-辛基二十八烷基、3-庚基二十八烷基、3-己基二十八烷基、3-戊基二十八烷基、3-丁基二十
53八烷基、3-丙基二十八烷基、3-乙基二十八烷基、3-甲基二十八烷基，其中q為3的那些，例如
4-丁基戊基、4-丙基戊基、4-乙基戊基、4-甲基戊基、4-戊基己基、4-丁基己基、4-丙基己基、4-乙基己基、4-曱基己基、4-己基庚基、4-戊基庚基、4-丁基庚基、4-丙基庚基、4-乙基庚基、4-甲基庚基、4-庚基辛基，4-己基辛基、4-戊基辛基、4-丁基辛基、4-丙基辛基、4-乙基辛基、4-甲基辛基、4-辛基壬基、4-庚基壬基、4-己基壬基、4-戊基壬基、4-丁基壬基、4-丙基壬基、4-乙基壬基、4-曱基壬基、4-壬基癸基、4-辛基癸基、4-庚基癸基、4-己基癸基、4-戊基癸基、4-丁基癸基、4-丙基癸基、4-乙基癸基、4-甲基癸基、4-癸基十一烷基、4-壬基十一烷基、4-辛基十一烷基、4-庚基十一烷基、4-己基十一烷基、4-戊基十一烷基、4-丁基十一烷基、4-丙基十一烷基、4-乙基十一烷基、4-甲基十一烷基、4-十一烷基十二烷基、4-癸基十二烷基、4-壬基十二烷基、4-辛基十二烷基、4-庚基十二烷基、4-己基十二烷基、4-戊基十二烷基、4-丁基十二烷基、4-丙基十二烷基、4-乙基十二烷基、4-甲基十二烷基、4-十二烷基十三烷基、4-十一烷基十三烷基、4-癸基十三烷基、4-壬基十三烷基、4-辛基十三烷基、4-庚基十三烷基、4-己基十三烷基、4-戊基十三烷基、4-丁基十三烷基、4-丙基十三烷基、4-乙基十三烷基、4-曱基十三烷基、4-十三烷基十四烷基、4-十一烷基十四烷基、4-癸基十四烷基、4-壬基十四烷基、4-辛基十四烷基、4-庚基十四烷基、4-己基十四烷基、4-戊基十四烷基、4-丁基十四烷基、4-丙基十四烷基、4-乙基十四烷基、4-甲基十四烷基、4-十五烷基十六烷基、4-十四烷基十六烷基、4-十三烷基十六烷基、4-十二烷基十六烷基、4-十一烷基十六烷基、4-癸基十六烷基、4-壬基十六烷基、4-辛基十六烷基、4-庚基十六烷基、4-己基十六烷基、4-戊基十六烷基、4-丁基十六烷基、4-丙基十六烷基、4-乙基十六烷基、4-甲基十六烷基、4-十六烷基十八烷基、4-十五烷基十八烷基、4-十四烷基十八烷基、4-十三烷基十八烷基、4-十二烷基十八烷基、4-十一烷基十八烷基、4-癸基十八烷基、4-壬基十八烷基、4-辛基十八烷基、4-庚基十八烷基、4-己基十八烷基、4-戊基十八烷基、4-丁基十八烷基、4-丙基十八烷基、4-乙基十八烷
54基、4-曱基十八烷基、4-十九烷基二十烷基、4-十八烷基二十烷基、4-十七烷基二十烷基、4-十六烷基二十烷基、4-十五烷基二十烷基、4-十四烷基二十烷基、4-十三烷基二十烷基、4-十二烷基二十烷基、4-十一烷基二十烷基、4-癸基二十烷基、4-壬基二十烷基、4-辛基二十烷基、4-庚基二十烷基、4-己基二十烷基、4-戊基二十烷基、4-丁基二十烷基、4-丙基二十烷基、4-乙基二十烷基、4-甲基二十烷基、4-二十烷基二十二烷基、4-十九烷基二十二烷基、4-十八烷基二十二烷基、4-十七烷基二十二烷基、4-十六烷基二十二烷基、4-十五烷基二十二烷基、4-十四烷基二十二烷基、4-十三烷基二十二烷基、4-十一烷基二十二烷基、4-癸基二十二烷基、4-壬基二十二烷基、4-辛基二十二烷基、4-庚基二十二烷基、4-己基二十二烷基、4-戊基二十二烷基、4-丁基二十二烷基、4-丙基二十二烷基、4-乙基二十二烷基、4-曱基二十二烷基、4-二十三烷基二十四烷基、4-二十二烷基二十四烷基、4-十九烷基二十四烷基、4-十八烷基二十四垸基、4-十七烷基二十四烷基、4-十六烷基二十四烷基、4-十五烷基二十四烷基、4-十五烷基二十四烷基、4-十四烷基二十四烷基、4-十三烷基二十四烷基、4-十二烷基二十四烷基、4-十一烷基二十四烷基、4-癸基二十四烷基、4-壬基二十四烷基、4-辛基二十四烷基、4-庚基二十四烷基、4-己基二十四烷基、4-戊基二十四烷基、4-丁基二十四烷基、4-丙基二十四烷基、4-乙基二十四烷基、4-甲基二十四烷基、4-二十七烷基二十八烷基、4-二十六烷基二十八烷基、4-二十五烷基二十八烷基、4-二十四烷基二十八烷基、4-二十三烷基二十八烷基、4-二十二烷基二十八烷基、4-十九烷基二十八烷基、4-十八烷基二十八烷基、4-十七烷基二十八烷基、4-十六烷基二十八烷基、4-十六烷基二十八烷基、4-十五烷基二十八烷基、4-十四烷基二十八烷基、4-十三烷基二十八烷基、4-十二烷基二十八烷基、4-十一烷基二十八烷基、4-癸基二十八烷基、4-壬基二十八烷基、4-辛基二十八烷基、4-庚基二十八烷基、4-己基二十八烷基、4-戊基二十八烷基、4-丁基二十八烷基、4-丙基二十八烷基、4-乙基二十八烷基、4-甲基二十八烷基，
其中q為4的那些，例如5-戊基己基、5-丁基己基、5-丙基己基、5-乙基己基、5-曱基己基、5-己基庚基、5-戊基庚基、5-丁基庚基、5-丙基庚基、5-乙基庚基、5-甲基庚基、5-庚基辛基，5-己基辛基、5-戊基辛基、5-丁基辛基、5-丙基辛基、5-乙基辛基、5-曱基辛基、5-辛基壬基、5-庚基壬基、5-己基壬基、5-戊基壬基、5-丁基壬基、5-丙基壬基、5-乙基壬基、5-曱基壬基、5-壬基癸基、5-辛基癸基、5-庚基癸基、5-己基癸基、5-戊基癸基、5-丁基癸基、5-丙基癸基、5-乙基癸基、5-曱基癸基、5-癸基十一烷基、5-壬基十一烷基、5-辛基十一烷基、5-庚基十一烷基、5-己基十一烷基、5-戊基十一烷基、5-丁基十一烷基、5-丙基十一烷基、5-乙基十一烷基、5-甲基十一烷基、5-十一烷基十二烷基、5-癸基十二烷基、5-壬基十二烷基、5-辛基十二烷基、5-庚基十二烷基、5-己基十二烷基、5-戊基十二烷基、5-丁基十二烷基、5-丙基十二烷基、5-乙基十二烷基、5-甲基十二烷基、5-十二烷基十三烷基、5-十一烷基十三烷基、5-癸基十三烷基、5-壬基十三烷基、5-辛基十三烷基、5-庚基十三烷基、5-己基十三烷基、5-戊基十三烷基、5-丁基十三烷基、5-丙基十三烷基、5-乙基十三烷基、5-甲基十三烷基、5-十三烷基十四烷基、5-十一烷基十四烷基、5-癸基十四烷基、5-壬基十四烷基、5-辛基十四烷基、5-庚基十四烷基、5-己基十四烷基、5-戊基十四烷基、5-丁基十四烷基、5-丙基十四烷基、5-乙基十四烷基、5-曱基十四烷基、5-十五烷基十六烷基、5-十四烷基十六烷基、5-十三烷基十六烷基、5-十二烷基十六烷基、5-十一烷基十六烷基、5-癸基十六烷基、5-壬基十六烷基、5-辛基十六烷基、5-庚基十六烷基、5-己基十六烷基、5-戊基十六烷基、5-丁基十六烷基、5-丙基十六烷基、5-乙基十六烷基、5-甲基十六烷基、5-十六烷基十八烷基、5-十五烷基十八烷基、5-十四烷基十八烷基、5-十三烷基十八烷基、5-十二烷基十八烷基、5-十一烷基十八烷基、5-癸基十八烷基、5-壬基十八烷基、5-辛基十八烷基、5-庚基十八烷基、5-己基十八烷基、5-戊基十八烷基、5-丁基十八烷基、5-丙基十八烷基、5-乙基十八烷基、5-甲基十八烷基、5-十九烷基二十烷基、5-十八烷基二十烷基、5-十七烷基二十烷基、5-十六烷基二十烷基、5-十五烷基二十烷基、5-十四烷基二十烷基、5-十三烷基二十烷基、5-十二烷基二十烷
56基、5-十一烷基二十烷基、5-癸基二十烷基、5-壬基二十烷基、5-辛基二 十烷基、5-庚基二十烷基、5-己基二十烷基、5-戊基二十烷基、5-丁基二 十烷基、5-丙基二十烷基、5-乙基二十烷基、5-甲基二十烷基、5-二十烷 基二十二烷基、5-十九烷基二十二烷基、5-十八烷基二十二烷基、5-十七 烷基二十二烷基、5-十六烷基二十二烷基、5-十五烷基二十二烷基、5-十 四烷基二十二烷基、5-十三烷基二十二烷基、5-十一烷基二十二烷基、5-癸基二十二烷基、5-壬基二十二烷基、5-辛基二十二烷基、5-庚基二十二 烷基、5-己基二十二烷基、5-戊基二十二烷基、5-丁基二十二烷基、5-丙 基二十二烷基、5-乙基二十二烷基、5-甲基二十二烷基、5-二十三烷基二 十四烷基、5-二十二烷基二十四烷基、5-十九烷基二十四烷基、5-十八烷 基二十四烷基、5-十七烷基二十四烷基、5-十六烷基二十四烷基、5-十五 烷基二十四烷基、5-十五烷基二十四烷基、5-十四烷基二十四烷基、5-十 三烷基二十四烷基、5-十二烷基二十四烷基、5-十一烷基二十四烷基、5-癸基二十四烷基、5-壬基二十四烷基、5-辛基二十四坑基、5-庚基二十四 烷基、5-己基二十四烷基、5-戊基二十四烷基、5-丁基二十四烷基、5-丙 基二十四烷基、5-乙基二十四烷基、5-甲基二十四烷基、5-二十七烷基二 十八烷基、5-二十六烷基二十八烷基、5-二十五烷基二十八烷基、5-二十 四烷基二十八烷基、5-二十三烷基二十八烷基、5-二十二烷基二十八烷 基、5-十九烷基二十八烷基、5-十八烷基二十八烷基、5-十七烷基二十八 烷基、5-十六烷基二十八烷基、5-十六烷基二十八烷基、5-十五烷基二十 八烷基、5-十四烷基二十八烷基、5-十三烷基二十八烷基、5-十二烷基二 十八烷基、5-十一烷基二十八烷基、5-癸基二十八烷基、5-壬基二十八烷 基、5-辛基二十八烷基、5-庚基二十八烷基、5-己基二十八烷基、5-戊基 二十八烷基、5-丁基二十八烷基、5-丙基二十八烷基、5-乙基二十八烷 基、5-甲基二十八烷基， 其中q為5的那些，例如
6-己基庚基、6-戊基庚基、6-丁基庚基、6-丙基庚基、6-乙基庚基、6-甲基 庚基、6-庚基辛基，6-己基辛基、6-戊基辛基、6-丁基辛基、6-丙基辛 基、6-乙基辛基、6-甲基辛基、6-辛基壬基、6-庚基壬基、6-己基壬基、6-
57戊基壬基、6-丁基壬基、6-丙基壬基、6-乙基壬基、6-甲基壬基、6-壬基 癸基、6-辛基癸基、6-庚基癸基、6-己基癸基、6-戊基癸基、6-丁基癸 基、6-丙基癸基、6-乙基癸基、6-曱基癸基、6-癸基十一烷基、6-壬基十 一烷基、6-辛基十一烷基、6-庚基十一烷基、6-己基十一烷基、6-戊基十 一烷基、6-丁基十一烷基、6-丙基十一烷基、6-乙基十一烷基、6-甲基十 一烷基、6-十一烷基十二烷基、6-癸基十二烷基、6-壬基十二烷基、6-辛 基十二烷基、6-庚基十二烷基、6-己基十二烷基、6-戊基十二烷基、6-丁 基十二烷基、6-丙基十二烷基、6-乙基十二烷基、6-曱基十二烷基、6-十 二烷基十三烷基、6-十一烷基十三烷基、6-癸基十三烷基、6-壬基十三烷 基、6-辛基十三烷基、6-庚基十三烷基、6-己基十三烷基、6-戊基十三烷 基、6-丁基十三烷基、6-丙基十三烷基、6-乙基十三烷基、6-曱基十三烷 基、6-十三烷基十四烷基、6-十一烷基十四烷基、6-癸基十四烷基、6-壬 基十四烷基、6-辛基十四烷基、6-庚基十四烷基、6-己基十四烷基、6-戊 基十四烷基、6-丁基十四烷基、6-丙基十四烷基、6-乙基十四烷基、6-甲 基十四烷基、6-十五烷基十六烷基、6-十四烷基十六烷基、6-十三烷基十 六烷基、6-十二烷基十六烷基、6-十一烷基十六烷基、6-癸基十六烷基、 6-壬基十六烷基、6-辛基十六烷基、6-庚基十六烷基、6-己基十六烷基、 6-戊基十六烷基、6-丁基十六烷基、6-丙基十六烷基、6-乙基十六烷基、 6-曱基十六烷基、6-十六烷基十八烷基、6-十五烷基十八烷基、6-十四烷 基十八烷基、6-十三烷基十八烷基、6-十二烷基十八烷基、6-十一烷基十 八烷基、6-癸基十八烷基、6-壬基十八烷基、6-辛基十八烷基、6-庚基十 八烷基、6-己基十八烷基、6-戊基十八烷基、6-丁基十八烷基、6-丙基十 八烷基、6-乙基十八烷基、6-曱基十八烷基、6-十九烷基二十烷基、6-十 八烷基二十烷基、6-十七烷基二十烷基、6-十六烷基二十烷基、6-十五烷 基二十烷基、6-十四烷基二十烷基、6-十三烷基二十烷基、6-十二烷基二 十烷基、6-十一烷基二十烷基、6-癸基二十烷基、6-壬基二十烷基、6-辛 基二十烷基、6-庚基二十烷基、6-己基二十烷基、6-戊基二十烷基、6-丁 基二十烷基、6-丙基二十烷基、6-乙基二十烷基、6-曱基二十烷基、6-二 十烷基二十二烷基、6-十九烷基二十二烷基、6-十八烷基二十二烷基、6-
58十七烷基二十二烷基、6-十六烷基二十二烷基、6-十五烷基二十二烷基、 6-十四烷基二十二烷基、6-十三烷基二十二烷基、6-十一烷基二十二烷 基、6-癸基二十二烷基、6-壬基二十二烷基、6-辛基二十二烷基、6-庚基 二十二烷基、6-己基二十二烷基、6-戊基二十二烷基、6-丁基二十二烷 基、6-丙基二十二烷基、6-乙基二十二烷基、6-甲基二十二烷基、6-二十 三烷基二十四烷基、6-二十二烷基二十四烷基、6-十九烷基二十四烷基、
6- 十/\烷基二十四烷基、6-十七烷基二十四烷基、6-十六烷基二十四烷 基、6-十五烷基二十四烷基、6-十五烷基二十四烷基、6-十四烷基二十四 烷基、6-十三烷基二十四烷基、6-十二烷基二十四烷基、6-十一烷基二十 四烷基、6-癸基二十四烷基、6-壬基二十四烷基、6-辛基二十四烷基、6-庚基二十四烷基、6-己基二十四烷基、6-戊基二十四烷基、6-丁基二十四 烷基、6-丙基二十四烷基、6-乙基二十四烷基、6-甲基二十四烷基、6-二 十七烷基二十/\烷基、6-二十六烷基二十八烷基、6-二十五烷基二十八烷 基、6-二十四烷基二十八烷基、6-二十三烷基二十八烷基、6-二十二烷基 二十八烷基、6-十九烷基二十八烷基、6-十八烷基二十八烷基、6-十七烷 基二十八烷基、6-十六烷基二十八烷基、6-十六烷基二十八烷基、6-十五 烷基二十八烷基、6-十四烷基二十八烷基、6-十三烷基二十八烷基、6-十 二烷基二十八烷基、6-十一烷基二十八烷基、6-癸基二十八烷基、6-壬基 二十八烷基、6-辛基二十八烷基、6-庚基二十八烷基、6-己基二十八烷 基、6-戊基二十八烷基、6-丁基二十八烷基、6-丙基二十八烷基、6-乙基 二十八烷基、6-甲基二十八烷基，
其中q為6的那些，例如
7- 庚基辛基、7-己基辛基、7-戊基辛基、7-丁基辛基、7-丙基辛基、7-乙基 辛基、7-甲基辛基、7-辛基壬基、7-庚基壬基、7-己基壬基、7-戊基壬 基、7-丁基壬基、7-丙基壬基、7-乙基壬基、7-甲基壬基、7-壬基癸基、7-辛基癸基、7-庚基癸基、7-己基癸基、7-戊基癸基、7-丁基癸基、7-丙基 癸基、7-乙基癸基、7-甲基癸基、7-癸基十一烷基、7-壬基十一烷基、7-辛基十一烷基、7-庚基十一烷基、7-己基十一烷基、7-戊基十一烷基、7-丁基十一烷基、7-丙基十一烷基、7-乙基十一烷基、7-曱基十一烷基、7-
59十一烷基十二烷基、7-癸基十二烷基、7-壬基十二烷基、7-辛基十二烷 基、7-庚基十二烷基、7-己基十二烷基、7-戊基十二烷基、7-丁基十二烷 基、7-丙基十二烷基、7-乙基十二烷基、7-曱基十二烷基、7-十二烷基十 三烷基、7-十一烷基十三烷基、7-癸基十三烷基、7-壬基十三烷基、7-辛 基十三烷基、7-庚基十三烷基、7-己基十三烷基、7-戊基十三烷基、7-丁 基十三烷基、7-丙基十三烷基、7-乙基十三烷基、7-甲基十三烷基、7-十 三烷基十四烷基、7-十一烷基十四烷基、7-癸基十四烷基、7-壬基十四烷 基、7-辛基十四烷基、7-庚基十四烷基、7-己基十四烷基、7-戊基十四烷 基、7-丁基十四烷基、7-丙基十四烷基、7-乙基十四烷基、7-甲基十四烷 基、7-十五烷基十六烷基、7-十四烷基十六烷基、7-十三烷基十六烷基、 7-十二烷基十六烷基、7-十一烷基十六烷基、7-癸基十六烷基、7-壬基十 六烷基、7-辛基十六烷基、7-庚基十六烷基、7-己基十六烷基、7-戊基十 六烷基、7-丁基十六烷基、7-丙基十六烷基、7-乙基十六烷基、7-曱基十 六烷基、7-十六烷基十八烷基、7-十五烷基十八烷基、7-十四烷基十八烷 基、7-十三烷基十八烷基、7-十二烷基十八烷基、7-十一烷基十八烷基、 7-癸基十八烷基、7-壬基十八烷基、7-辛基十八烷基、7-庚基十八烷基、 7-己基十八烷基、7-戊基十八烷基、7-丁基十八烷基、7-丙基十八烷基、 7-乙基十八烷基、7-曱基十八烷基、7-十九烷基二十烷基、7-十八烷基二 十烷基、7-十七烷基二十烷基、7-十六烷基二十烷基、7-十五烷基二十烷 基、7-十四烷基二十烷基、7-十三烷基二十烷基、7-十二烷基二十烷基、 7-十一烷基二十烷基、7-癸基二十烷基、7-壬基二十烷基、7-辛基二十烷 基、7-庚基二十烷基、7-己基二十烷基、7-戊基二十烷基、7-丁基二十烷 基、7-丙基二十烷基、7-乙基二十烷基、7-甲基二十烷基、7-二十烷基二 十二烷基、7-十九烷基二十二烷基、7-十八烷基二十二烷基、7-十七烷基 二十二烷基、7-十六烷基二十二烷基、7-十五烷基二十二烷基、7-十四烷 基二十二烷基、7-十三烷基二十二烷基、7-十一烷基二十二烷基、7-癸基 二十二烷基、7-壬基二十二烷基、7-辛基二十二烷基、7-庚基二十二烷 基、7-己基二十二烷基、7-戊基二十二烷基、7-丁基二十二烷基、7-丙基 二十二烷基、7-乙基二十二烷基、7-甲基二十二烷基、7-二十三烷基二十
60四烷基、7-二十二烷基二十四烷基、7-十九烷基二十四烷基、7-十八烷基 二十四烷基、7-十七烷基二十四烷基、7-十六烷基二十四烷基、7-十五烷 基二十四烷基、7-十五烷基二十四烷基、7-十四烷基二十四烷基、7-十三 烷基二十四烷基、7-十二烷基二十四烷基、7-十一烷基二十四烷基、7-癸 基二十四烷基、7-壬基二十四烷基、7-辛基二十四烷基、7-庚基二十四烷 基、7-己基二十四烷基、7-戊基二十四烷基、7-丁基二十四烷基、7-丙基 二十四烷基、7-乙基二十四烷基、7-曱基二十四烷基、7-二十七烷基二十 八烷基、7-二十六烷基二十八烷基、7-二十五烷基二十八烷基、7-二十四 烷基二十八烷基、7-二十三烷基二十八烷基、7-二十二烷基二十八烷基、 7-十九烷基二十八烷基、7-十/\烷基二十八烷基、7-十七烷基二十八烷 基、7-十六烷基二十八烷基、7-十六烷基二十八烷基、7-十五烷基二十八 烷基、7-十四烷基二十八烷基、7-十三烷基二十八烷基、7-十二烷基二十 八烷基、7-十一烷基二十八烷基、7-癸基二十八烷基、7-壬基二十八烷 基、7-辛基二十八烷基、7-庚基二十八烷基、7-己基二十八烷基、7-戊基 二十八烷基、7-丁基二十八烷基、7-丙基二十八烷基、7-乙基二十八烷 基、7-甲基二十八烷基. 優(yōu)選下列化合物<formula>formula see original document page 62</formula><formula>formula see original document page 63</formula><formula>formula see original document page 64</formula><formula>formula see original document page 65</formula><formula>formula see original document page 66</formula>上述化合物通常是熱穩(wěn)定的。

圖1示出了化合物1-4的熱性能，其借 助DSC(差示掃描量熱法)測(cè)定。1在130。C下呈現(xiàn)由柱狀有序狀態(tài)直接轉(zhuǎn) 變?yōu)楦飨蛲誀顟B(tài)。2的各向同性化溫度為278°C，而3的各向同性化溫 度高于500。C。 3在188°C下呈現(xiàn)另一液晶狀態(tài)。暈苯4在285。C下發(fā)生 由柱狀有序狀態(tài)向各向同性狀態(tài)的直接轉(zhuǎn)變。
將TDI(2)和PDI(1)置于兩塊玻璃板之間并由各向同性相冷卻。圖2顯 示在偏光顯微鏡下的TDI膜。TDI在尺寸為幾百微米的大區(qū)域中呈現(xiàn)自組 織。雙折射和高光學(xué)各向異性顯示出顯著的單軸柱狀排列，其中圓片側(cè)躺 對(duì)準(zhǔn)。該排列還由反射中的大面積X射線散射證實(shí)。在圖3中存在大量清 晰反射證實(shí)TDI 2膜的高結(jié)晶性。這里觀察到的側(cè)躺排列有利地適合 OFET中的半導(dǎo)體。模件可以在介電體上以側(cè)躺對(duì)準(zhǔn)自身排列并將載流子 輸送通過(guò)萘嵌苯骨架的7T-平面。CDI分子(4)同樣"夾心"于兩塊玻璃板之 間并由各向同性相冷卻。圖4顯示在偏光顯微鏡下的圖象，其顯示很小的 雙折射。WAXS廣角X射線散射透射圖象(圖5)表明在入射光束的方向分 子呈六邊形排列。這些分子因此平行于表面法線自組織。該平躺對(duì)準(zhǔn)對(duì)于 用于太陽(yáng)能電池中特別有利，其中吸收劑分子必須具有半導(dǎo)體性能。以此 方式排列的吸收劑可能與入射光非常有效地相互作用，并且它們直接在它
們排列于其上的基材或電極的方向傳導(dǎo)載流子。
可以假定表面的合適預(yù)處理，即將半導(dǎo)體(由溶液或由熔體)施用于基(I)
其中
n為1或2，
基團(tuán)R111、 Rn2、 Rn3和R"各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl、 Br和CN， 基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán)
材上的方法，允許以受控方式產(chǎn)生兩種排列并且根據(jù)在OFET或太陽(yáng)能電 池中的應(yīng)用允許呈平躺(同回歸)或側(cè)躺排列。然而，在任何情況下應(yīng)該可 能用上述三萘嵌苯二酰亞胺、茈二酰亞胺和四萘嵌苯二酰亞胺構(gòu)造良好的 OFET并用暈苯構(gòu)造良好的太陽(yáng)能電池。 制備
方案l(萘嵌苯四甲酸二酐的酰亞胺化)
本發(fā)明通式I化合物的制備可以由已知萘嵌苯四甲酸二酐進(jìn)行?？梢?br> 它們可得。當(dāng)11=1(萘四甲酸二酐)時(shí)，它們總是未取代的、二至四溴代的、 二至四氟代的、二至四氰化的和二氯化的。當(dāng)11=2(芘四甲酸二酐)時(shí)，它們 總是被四氯代、二-和四溴代以及二氟代。
本發(fā)明因此進(jìn)一步提供了 一種制備式I化合物的方法
n
67#—(A)。
-(A)p-(11.1)
-C(Ri)x
—(A)
風(fēng)
N
(II.2)
# —(A)。
(II.4)
(Ri)x
# —(A)。
(H.3)
"》(Ri)x (II.5)
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，
p為0或1, x為2或3，
A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的d-do 亞烷基，
其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子， 其中式II.5化合物中的x為2,
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CVC30烷
基， 其中
al)使式la的萘嵌苯二酸酐與式H2N-Re的胺和合適的話式H2N-Rd的不同 胺反應(yīng)
(la)
0 〇 0 。
:基團(tuán)的酰亞胺化原則上是已知的。優(yōu)選使該二酸酐與伯胺在高 沸點(diǎn)溶劑存在下反應(yīng)。
適合酰亞胺化的溶劑是非極性非質(zhì)子溶劑，如烴類，例如苯、甲苯、二曱苯、1,3,5-三甲基苯、石油醚、十氫化萘等。作為溶劑的還有極性非質(zhì) 子溶劑如三烷基胺、含氮雜環(huán)、N,N-二取代的脂族羧酰胺(優(yōu)選N，N-二 (CrC4烷基)(d-C4)羧酰胺)和N-烷基內(nèi)酰胺，如二曱基甲酰胺、二乙基曱 酰胺、二曱基乙酰胺、二甲基丁酰胺和N-甲基吡咯烷酮，優(yōu)選N-甲基吡 咯烷酮。
特別合適的溶劑實(shí)例是會(huì)啉、異會(huì)啉、喹哪啶、嘧啶、N-甲基哌啶和 吡啶；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基丁酰胺；N-甲基吡咯烷酮。該組中的優(yōu)選溶劑是會(huì)啉。
合適的溶劑還有質(zhì)子性溶劑，尤其是脂族羧酸，優(yōu)選C2-Cu羧酸，如 乙酸、丙酸、丁酸和己酸，優(yōu)選的質(zhì)子性溶劑是乙酸和丙酸。
根據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)性，優(yōu)選非質(zhì)子溶劑或質(zhì)子性溶劑。例如，對(duì)于未 取代萘嵌苯羧酸酐的反應(yīng)優(yōu)選非質(zhì)子溶劑，而在更具反應(yīng)性的取代萘嵌苯 羧酸酐的情況下優(yōu)選質(zhì)子性溶劑。
每g萘嵌苯羧酸酐(Ia)通常使用l-100ml，尤其是3-70ml溶劑。
該反應(yīng)可以在酰亞胺化催化劑存在下進(jìn)行。合適的酰亞胺化催化劑是 路易斯酸和布朗斯臺(tái)德酸，例如有機(jī)和無(wú)機(jī)酸，如甲酸、乙酸、丙酸和磷 酸。 尤其在反應(yīng)性較差的未取代萘嵌苯羧酸酐(Ia)的反應(yīng)情況下建議使用 路易斯酸。
合適的路易斯酸尤其是鋅、銅和鐵鹽，并且在銅的情況下還可以使用 氧化物。優(yōu)選鋅和銅化合物，特別優(yōu)選鋅化合物。
合適的路易斯酸實(shí)例是乙酸鋅、丙酸鋅、氧化銅(I)、氧化銅(II)、氯化 銅(I)、乙酸銅(I)和氯化鐵(III)，非常特別優(yōu)選乙酸鋅。
當(dāng)使用路易斯酸時(shí)，萘嵌苯羧酸酐(Ia)中的每摩爾待轉(zhuǎn)化酸酐基團(tuán)通常 使用0.5-3當(dāng)量，優(yōu)選0.5-1.5當(dāng)量。
反應(yīng)溫度同樣取決于反應(yīng)物的反應(yīng)性且通常為50-250。C。在反應(yīng)性較 差的未取代萘嵌苯羧酸酐的情況下，優(yōu)選150-230°C的溫度；更具反應(yīng)性 的取代萘嵌苯羧酸酐(Ia)的反應(yīng)優(yōu)選在110-170。C下進(jìn)行。
需要的話(在與二胺反應(yīng)的情況下是必需的)，可以在反應(yīng)過(guò)程中蒸除形成的反應(yīng)水和任何隨助劑引入的水。
該反應(yīng)可以在保護(hù)性氣體如氮?dú)饣驓鍤庀逻M(jìn)行。
在工藝4支術(shù)方面合適的酰亞胺化程序如下
將萘嵌苯羧酸肝、胺、溶劑和合適的話路易斯酸的混合物，合適的話 蒸餾除去形成的水，加熱到所需反應(yīng)溫度并保持l-48小時(shí)。當(dāng)在蒸餾除去 水的過(guò)程中也蒸出太多溶劑時(shí)，必須進(jìn)一步加入對(duì)應(yīng)量。
所得化合物的分離可以按如下進(jìn)行
通過(guò)冷卻并加入質(zhì)子性溶劑如水或低級(jí)脂族醇如d-Q鏈烷醇將所需 化合物沉淀或結(jié)晶，濾出，用上述溶劑之一洗滌并且合適的話用稀無(wú)機(jī)酸 洗滌以除去萘嵌苯二曱酰亞胺衍生物和/或無(wú)機(jī)鹽的殘余物，并干燥。
需要的話可以使所得液晶化合物進(jìn)行柱層析或柱過(guò)濾或重結(jié)晶或分級(jí) 結(jié)晶以進(jìn)一步提純。 方案2(Suzuki反應(yīng))
其中芳環(huán)未取代的本發(fā)明通式I的茈、三萘嵌苯和四萘嵌苯化合物還 可以通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備；優(yōu)選使用該方法制備通式I的三萘嵌苯和 四萘嵌苯化合物。通過(guò)Suzuki偶聯(lián)制備三萘嵌苯四甲酰亞胺的合適方法例 如描述于WO 2005/070894中。
本發(fā)明因此進(jìn)一步提供了 一種制備式I化合物的方法
(l)
其中
n為2、 3或4，
基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán):
70<formula>formula see original document page 71</formula>
(II.5)
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，
p為0或1， x為2或3,
A在存在時(shí)是可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的CrC10 亞烷基，
其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)RJ的碳原子額外帶有氫原子， 其中式II.5化合物中的x為2,
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的<:4《30烷
基， 其中
a)使式IIIa)化合物
<formula>formula see original document page 71</formula>(llla)
其中
n'為1或2，與式IV的乙硼烷反應(yīng)
<formula>formula see original document page 72</formula>
(IV)
其中
R"相同或不同且各自獨(dú)立地為氫、d-C3o烷基、CVCs環(huán)烷基、芳基或雜 芳基，其中基團(tuán)IT還可以相互鍵合形成包含這2個(gè)氧原子和該硼原子
且可以在碳原子上被至多4個(gè)d-C3Q烷基、Cs-C8環(huán)烷基、芳基或雜芳
基取代的5員環(huán)， 得到式V化合物 <formula>formula see original document page 72</formula>(V)
/3)使式V)化合物與式IIIb)化合物在過(guò)渡金屬催化劑和堿存在下進(jìn)行 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)
<formula>formula see original document page 72</formula>(lllb)
其中n"為1或2, 得到式VI化合物:
(vi)
Y)通過(guò)在具有羥基和氨基官能團(tuán)且包含基本未溶解的堿的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì) 中環(huán)化脫氫而將式VI)化合物轉(zhuǎn)化成其中n表示iT和n''之和的式I化合物。 為了提供式IIIa或IIIb化合物，可以使下式化合物與式H2N-Re的胺 或式H2N-Rd的不同胺反應(yīng)并溴化
其中n'和n〃獨(dú)立地為l或2。溴化和酰亞胺化的順序通常并不重要。酰亞 胺化可以在上述步驟al)的條件下進(jìn)行。
其中n'和n〃各自為l的式IIIa或IIIb的鹵代化合物可以市購(gòu)
Rl
NIR
73茈單酐優(yōu)選在H2S04中溴化。
萘嵌苯單酰亞胺優(yōu)選在羧酸如乙酸、丙酸或丁酸中溴化。反應(yīng)溫度優(yōu) 選為20-100。C，更優(yōu)選20-50。C。基于待溴化的化合物優(yōu)選使用1-10摩爾 當(dāng)量，優(yōu)選l-5摩爾當(dāng)量溴。該反應(yīng)例如在攪拌下進(jìn)行l(wèi)-24小時(shí)。羧酸的 用量?jī)?yōu)選為10-100ml羧斷g萘嵌苯衍生物，優(yōu)選15-50ml羧lg萘嵌苯衍 生物。為了溴化，優(yōu)選基于溴加入1-5重量％，更優(yōu)選1-2重量％碘作為 催化劑。 步驟a)
乙硼烷IV優(yōu)選在非質(zhì)子有機(jī)溶劑、過(guò)渡金屬催化劑和堿存在下在步 驟a)中與反應(yīng)物IIIa反應(yīng)。
乙硼烷IV與反應(yīng)物IIIa的摩爾比通常為0.8:1-3:1，尤其是1.5:1-2:1。
適于步驟a)的溶劑原則上是所有在反應(yīng)條件下對(duì)堿穩(wěn)定且沸點(diǎn)高于選 定的反應(yīng)溫度的非質(zhì)子溶劑，其中反應(yīng)物IIIa在反應(yīng)溫度下完全溶解且所 用催化劑和堿至少部分溶解，從而存在基本均勻的反應(yīng)條件。可以使用非 極性非質(zhì)子或極性非質(zhì)子溶劑，優(yōu)選非極性非質(zhì)子溶劑。
優(yōu)選的非極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是選自如下的在〉100。C下沸騰的溶 劑脂族烴(尤其是Q-ds鏈烷烴)，未取代、烷基取代和稠合的脂環(huán)族烴(尤 其是未取代的Crdo環(huán)烷烴、被1-3個(gè)d-C6烷基取代的C6-Q環(huán)烷烴、 具有10-18個(gè)碳原子的多環(huán)飽和烴)、烷基-和環(huán)烷基取代的芳烴(尤其是#皮
1-3個(gè)d-C6烷基或Cs-C8環(huán)烷基取代的苯)以及可以被烷基取代和/或部分
氬化的稠合芳烴(尤其是^皮1-4個(gè)d-C6烷基取代的萘)，以及這些溶劑的混 合物。
特別優(yōu)選的溶劑的具體實(shí)例包括辛烷、異辛烷、壬烷、異壬烷、癸 烷、異癸烷、十一烷、十二烷、十六烷和十八烷；環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲基 環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、三甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二乙基環(huán)己烷、丙 基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、二丙基環(huán)己烷、丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷、 甲基環(huán)庚烷和甲基環(huán)辛烷；曱苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二曱苯、1，3，5-三甲基苯、1,2，4-和1，2,3-三甲基苯、乙苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、 異丁基苯、叔丁基苯和環(huán)己基苯；萘、十氫化萘、l-和2-甲基萘以及l(fā)-和
742-乙基萘；上述溶劑的組合，它們可由來(lái)自原油和萘加工中的熱和催化裂 化方法的部分或完全氫化的高沸點(diǎn)餾分得到，例如Exxso^類型的混合物 和Solvess(^類型的烷基苯混合物。
非常特別優(yōu)選的溶劑是二甲苯(所有異構(gòu)體)，1，3,5-三曱基苯以及尤其 是甲苯。
合適的極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是N,N-二取代的脂族羧酰胺(尤其是 N,N-二-d-C4烷基-d-C4羧酰胺)、含氮雜環(huán)和非質(zhì)子醚(尤其是環(huán)醚，二芳 基醚和可以包含至多6個(gè)氧化烯單元的單體和低聚C2-C3亞烷基二醇的二 -d-C6烷基醚，尤其是二甘醇二-d-C4烷基醚)。
特別合適的溶劑的具體實(shí)例包括N,N-二甲基曱酰胺、N,N-二乙基甲酰 胺、N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基丁酰胺；N-甲基-2-吡咯烷酮、喹啉、 異會(huì)啉、會(huì)哪啶、嘧啶、N-甲基哌啶和吡啶；四氫呋喃，二噁烷，二苯醚， 二甘醇的二曱基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二 仲丁基醚和二詐又丁基醚，二甘醇甲基乙基醚，三甘醇二甲基醚和二乙基醚 以及三甘醇甲基乙基醚。
在茈作為反應(yīng)物IIIa的情況下，特別優(yōu)選非極性非質(zhì)子溶劑，尤其是 甲苯；在萘作為反應(yīng)物IIIa的情況下，特別優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑，尤其是
溶劑的量通常為10-1000ml/g反應(yīng)物IIIa ，優(yōu)選加-300ml/g反應(yīng)物IIIa 。 合適的過(guò)渡金屬催化劑尤其是鉈配合物，如四(三苯基膦)鈀(O)、四(三 -鄰甲苯基膦)鈀(O)、 [1，2-二(二苯基膦基)乙烷氯化鈀(11)、 [l，l'-二(二苯基 膦基)二茂鐵氯化鈀(H)、 二(三乙基膦)氯化鈀(II)、 二(三環(huán)己基膦)乙酸鈀 (11)、 (2，2'-聯(lián)吡咬)氯化鈀(11)、 二(三苯基膦)氯化鈀(II)、三(二亞芐基丙酮) 二鈀(O)、 1，5-環(huán)辛二烯氯化鈀(11)、 二(乙腈)氯化鈀(II)和二(芐腈)氯化鈀(II), 優(yōu)選1,1，-二(二苯基膦基)二茂鐵〗氯化鈀(II)和四(三苯基膦)鈀(0)。
通常基于反應(yīng)物HIa以l-20mol%，尤其2-10moP/o的量使用過(guò)渡金屬 催化劑。
所用堿優(yōu)選為弱有機(jī)和無(wú)機(jī)酸的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽，特別是鉀鹽， 如乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀。優(yōu)選的堿是乙酸鹽，尤其是乙酸鉀。
每mol反應(yīng)物IIIa通常使用l-5mo1,優(yōu)選2-4mo1的堿。
反應(yīng)溫度通常為20-180。C,尤其是60-120。C。
反應(yīng)時(shí)間通常為0.5-30小時(shí)，尤其是1-20小時(shí)。
就工藝技術(shù)而言，步驟a)中的程序合適地如下
首先加入反應(yīng)物IIIa和溶劑，依次加入乙硼烷IV、過(guò)渡金屬催化劑 和堿，將該混合物在保護(hù)性氣體下加熱到所需反應(yīng)溫度并保持0.5-30小時(shí)。 在冷卻至室溫之后，從反應(yīng)混合物中濾出固體成分并在減壓下蒸除溶劑。
如此制備的二氧雜硼雜戊環(huán)(dioxaborolanyl)衍生物V的純度通常足以 進(jìn)行進(jìn)一步加工。合適的話，可以通過(guò)用溶解雜質(zhì)的溶劑如水洗滌或通過(guò) 使用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或曱苯作為洗脫劑在硅膠上柱層析而 進(jìn)一步提純粗產(chǎn)物。 步驟的
二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V與化合物IIIb(或合適的話IIIa)的反應(yīng)優(yōu)選 在有機(jī)溶劑(合適的話以與水的混合物)存在下進(jìn)行。 V與IIIb的摩爾比通常為0.8:1-3:1。
在茈作為反應(yīng)物IIIb的情況下，V與IIIb的摩爾比通常為0.8:1-3:1, 優(yōu)選0.9:1-2:1。
在萘作為反應(yīng)物nib的情況下，V與IIIb的摩爾比通常為0,8:1-3:1, 優(yōu)選1.5:1-2.5:1。
適于步驟/3)的溶劑是所有其中二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V和反應(yīng)物IIIb 在反應(yīng)溫度下完全溶解且所用催化劑和堿至少部分溶解的溶劑，從而使得 存在基本均勻的反應(yīng)條件。尤其合適的溶劑是已經(jīng)對(duì)步驟a)提到的那些， 這里也優(yōu)選烷基取代的苯。溶劑的量通常為10-1000ml/g 二氧雜硼雜戊環(huán) 衍生物V，優(yōu)選20-100ml/g二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V。
優(yōu)選使用水作為步驟^中的額外溶劑。此時(shí)每1有機(jī)溶劑通常使用 10-lOOOml,尤其是250-500ml水。
用于步驟/5)中的過(guò)渡金屬催化劑同樣優(yōu)選為鈀配合物，與步驟a)中相 同的優(yōu)選情形在這里也適用。催化劑的用量基于二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V
76通常為l-20mol%,尤其是1.5-5mo1。/。。
優(yōu)選步驟/5)中的堿如步驟o;)—樣為弱酸的堿金屬鹽，特別優(yōu)選碳酸鹽如碳酸鈉和尤其是碳酸鉀。堿的量通常為0.1-10mol/mol 二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物，尤其是0.2-5mol/mol二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V。
反應(yīng)溫度通常為20-180。C，優(yōu)選60-120。C。當(dāng)將水用于步驟j8)中時(shí)，不建議在高于100。C的溫度下進(jìn)行該反應(yīng)，因?yàn)榉駝t必須在加壓下操作。該反應(yīng)通常在0.5-48小時(shí)，尤其是5-20小時(shí)內(nèi)終止。就工藝技術(shù)上而言，合適的是步驟]8)中的程序如下首先加入二氧雜硼雜戊環(huán)衍生物V和反應(yīng)物IIIb以及溶劑，然后加入過(guò)渡金屬催化劑和優(yōu)選溶于水或7JC/醇混合物中的堿，將該混合物在保護(hù)性氣體下加熱到所需反應(yīng)溫度并保持0.5-48小時(shí)。冷卻至室溫之后，從反應(yīng)混合物中除去有機(jī)相并減壓蒸除溶劑。
如此制備的偶聯(lián)產(chǎn)物的純度VI通常足以進(jìn)行進(jìn)一步加工。合適的話，可以通過(guò)用水和合適的話合適的有機(jī)溶劑，尤其是氯化脂族或芳族烴洗涂或通過(guò)使用二氯甲烷和己烷或戊烷的混合物或甲苯作為洗脫劑在珪膠上柱層析而進(jìn)一 步提純粗產(chǎn)物。
步驟7)
VI到I的環(huán)化脫氫按如下進(jìn)行
環(huán)化脫氫可以在具有羥基和氨基官能團(tuán)且包含基本未溶解的堿的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行或在堿穩(wěn)定的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑以及堿金屬或堿土金屬堿和含氮輔助堿存在下進(jìn)行。
優(yōu)選在下文詳細(xì)描述的第一工藝方案。
合適的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)尤其是具有2-20個(gè)，優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的M醇。這些醇的碳鏈可以被醚官能中的氧原子間隔。特別合適的溶劑實(shí)例是乙醇胺、三乙醇胺和二乙醇胺，優(yōu)選乙醇胺。還可以使用醇和胺的混合物，它們各自具有的沸點(diǎn)為至少70。C且在反應(yīng)溫度下為液體。
每g偶聯(lián)產(chǎn)物VI通常使用1.5-150ml，優(yōu)選5-50ml反應(yīng)介質(zhì)?；静蝗苡诜磻?yīng)介質(zhì)中的合適堿是弱有機(jī)酸和優(yōu)選弱無(wú)機(jī)酸的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽，特別是鉀鹽，如曱酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、碳酸氫鹽，更優(yōu)選碳酸鹽，尤其是碳酸鈉，特別是碳酸鉀。
堿的量通常為l-10mol/mo1偶聯(lián)產(chǎn)物VI,優(yōu)選2-5mol/mo1偶聯(lián)產(chǎn)物VI。
反應(yīng)溫度通常為40-200。C，尤其是80-160。C。反應(yīng)時(shí)間通常為0.5-24小時(shí)，優(yōu)選1-12小時(shí)。
就工藝技術(shù)而言，步驟Y)中的程序合適的是在所需反應(yīng)溫度和保護(hù)性氣體下將偶聯(lián)產(chǎn)物VI、溶劑和堿的混合物攪拌0.5-24小時(shí)，并在冷卻到室溫之后通過(guò)加入醇如乙醇或水而將形成的產(chǎn)物I從反應(yīng)混合物中沉淀出來(lái)，將其濾出并用水洗滌。
所得產(chǎn)物I的提純可以按如下進(jìn)行催化劑殘余物可以通過(guò)使用鹵代脂族經(jīng)如二氯甲烷洗滌而通過(guò)硅膠快速過(guò)濾除去?；谲牒腿燎侗降奈崔D(zhuǎn)化反應(yīng)物的殘余物可以通過(guò)在^f吏用二氯甲烷作為洗脫劑的硅膠上柱層析或用己烷或戊烷反復(fù)洗滌而除去。
三萘嵌苯和四萘嵌苯可以通過(guò)例如在下列方案中概述的Suzuki偶聯(lián)制備
78方案3:
本發(fā)明通式I的三萘嵌苯和四萘嵌苯化合物還可以通過(guò)直接合成制備。通過(guò)直接合成制備三萘嵌苯四甲酰亞胺的合適方法例如描述于WO 2005/070895中。通過(guò)直接合成制備四萘嵌苯四甲酰亞胺的合適方法例如描述于WO 2006/021307中。
本發(fā)明因此進(jìn)一步提供了 一種制備式I化合物的方法其中
n為3或4，
基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán)
#——(A)p—C(Ri)x(11.1)
Kr、
弁一(A)
弁一(A)(
N
(ii.2)
(ii.3)
弁一(A)。
(ii.4)
(Ri)x
# —(A)p"<\》(H.5)
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，
p為0或1，x為2或3，
A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的C廣do亞烷基，
其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2,
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷基，
80其中使通式VII的茈-3,4-二甲酰亞胺:
<formula>formula see original document page 81</formula>(Vll)
在堿穩(wěn)定溶劑和堿金屬堿或堿土金屬堿存在下與通式VIII的化合物反應(yīng):
<formula>formula see original document page 81</formula>(VIII)
其中n…為0或1且Z為氫、氯或溴。
所用反應(yīng)物VIII可以是4-氯代或-溴代(n'' '=0)或9-鹵代(n' 〃=1 )或未鹵代化合物。
在制備三萘嵌苯衍生物的第一實(shí)施方案中，所用反應(yīng)物VIII為4-氯代或-溴代或4-未鹵代萘-l,8-二甲酰亞胺VIII(iT〃=0)。
當(dāng)使用未鹵代反應(yīng)物VIII時(shí)，通常建議在更苛刻的反應(yīng)條件下進(jìn)行該反應(yīng)，即更大過(guò)量的化合物VIII和合適的話除了強(qiáng)堿金屬堿外還使用含氮輔助堿和極性非質(zhì)子溶劑。
因此，化合物VIII與茈-3,4-二甲酰亞胺VII的摩爾比在使用鹵代反應(yīng)物VIII(Z:氯或溴)的情況下通常為4-1:1，優(yōu)選2-1:1,而在未卣代反應(yīng)物VIII的情況下通常為8-1:1,優(yōu)選6-2:1。
合適的溶劑原則上是所有在反應(yīng)條件下對(duì)堿穩(wěn)定的溶劑。優(yōu)選非質(zhì)子溶劑。進(jìn)一步優(yōu)選沸點(diǎn)高于所選擇的反應(yīng)溫度以及茈-3，4-二甲酰亞胺VII和化合物VIII在反應(yīng)溫度下完全溶于其中并且所用堿至少部分溶于其中的溶劑，從而使得存在基本均勻的反應(yīng)條件?？梢允褂梅菢O性非質(zhì)子或極性非質(zhì)子溶劑，優(yōu)選在使用鹵代反應(yīng)物VIII的情況下的非極性非質(zhì)子溶劑和基于醚的非質(zhì)子溶劑以及在使用未卣代反應(yīng)物VIII的情況下的極性非質(zhì)子溶劑。
特別合適的非極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是選自如下的在〉100。C下沸騰的溶劑脂族烴(尤其是CVd8鏈烷烴)，未取代、烷基取代和稠合的脂環(huán)族烴(尤其是未取代的CVdo環(huán)烷烴、被1-3個(gè)d-C6烷基取代的C6-Cs環(huán)烷烴、具有10-18個(gè)碳原子的多環(huán)飽和烴)，烷基-和環(huán)烷基取代的芳烴(尤其是被1-3個(gè)d-C6烷基或Cs-C8環(huán)烷基取代的苯)和可以被烷基取代和/或部分氫化的稠合芳烴(尤其是被1-4個(gè)d-C6烷基取代的萘)，以及這些溶劑的混合物。
優(yōu)選非極性非質(zhì)子溶劑的具體實(shí)例包括辛烷、異辛烷、壬烷、異壬烷、
癸烷、異癸烷、十一烷、十二烷、十六烷和十八烷；環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、三甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二乙基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、二丙基環(huán)己烷、丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷和甲基環(huán)辛烷；甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對(duì)二甲苯、1,3,5-
三甲基苯，1,2，4-和1,2,3-三甲基苯、乙苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、異丁基苯、叔丁基苯和環(huán)己基苯；萘、十氫化萘，1-和2-甲基萘、1-和2-乙基萘；上述溶劑的組合，它們可由來(lái)自原油和石腦油加工中的熱和催化裂化方法的部分或完全氫化的高沸點(diǎn)餾分得到，例如Exxso^型混合物和Solvesso⑧型烷基苯混合物。
特別優(yōu)選的非極性非質(zhì)子溶劑是二甲苯(所有異構(gòu)體)，1，3，5-三甲基苯以及尤其是甲苯和十氫化萘。
特別合適的極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是N,N-二取代的脂族羧酰胺(尤其是N,N-二-d-C4烷基-d-C4羧酰胺)、含氮雜環(huán)和非質(zhì)子醚類(尤其是環(huán)醚、
二芳基醚和可以包含至多6個(gè)氧化烯單元的單體和低聚C2-C3亞烷基二醇的二-d-C6烷基醚，尤其是二甘醇二-d-C4烷基醚)。
優(yōu)選的極性非質(zhì)子溶劑的具體實(shí)例包括N,N-二甲基曱酰胺、N，N-二乙基曱酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基丁酰胺；N-曱基-2-吡咯烷酮、喹啉、異喹啉、喹哪啶、嘧啶、N-甲基哌咬和吡，定；四氬呋喃、二嗜、烷、二苯醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二異丙醚、二甘醇二正丁醚、二甘醇二仲丁醚、二甘醇二異丁醚、二甘醇二叔丁醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚和三甘醇甲基乙基醚，特別優(yōu)選二甘醇二乙醚、二苯醚和尤其是二甘醇二甲醚。
溶劑的量通常為每g菲-3,4-二甲酰亞胺VII 50-250ml非極性非質(zhì)子溶劑或10-50ml極性非質(zhì)子溶劑。
合適的堿是強(qiáng)無(wú)機(jī)和有to^金屬或堿土金屬堿，特別合適的是堿金屬堿。優(yōu)選的無(wú)才M^是堿金屬和堿土金屬氫氧化物和氨化物；優(yōu)選的有機(jī)堿是堿金屬和堿土金屬醇鹽(尤其是CVC6醇鹽，特別是叔-C4-Q醇鹽)、堿金屬和堿土金屬(苯基)烷基氨化物(尤其是二(CrC4烷基)氨化物)和三苯基曱基金屬化物。特別優(yōu)選堿金屬醇鹽。優(yōu)選的堿金屬是鋰、鈉和鉀，非常特別優(yōu)選鉀。特別合適的堿土金屬是鎂和鈣。
特別優(yōu)選的堿的具體實(shí)例包括氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；氨化鋰、氨化鈉和氨化鉀；甲醇鋰、曱醇鈉、曱醇鉀、乙醇鋰、乙醇鈉、乙醇鉀、異丙醇鈉、異丙醇鉀、叔丁醇鈉和叔丁醇鉀；二甲基氨基鋰、二乙基氨基鋰、二異丙基氨基鋰、二異丙基氨基鈉、三苯基甲基鋰、三苯基甲基鈉和三苯基曱基鉀。
非常特別優(yōu)選的堿是二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、叔丁醇鈉，尤其是甲醇鉀和氫氧化鉀，特別是叔丁醇鉀。
在使用甲醇鹽和氫氧化物的情況下以及通常在使用未鹵代反應(yīng)物VIII
的情況下，建議通過(guò)加入具有低親核作用的含氮輔助堿增加反應(yīng)性。合適
的堿是在反應(yīng)溫度下為液體的烷基胺，尤其是三-C3-C6烷基胺，如三丙基胺和三丁基胺，醇胺，尤其是單-、二-和三-C2-C4醇胺，如單-、二-和三乙醇胺，以及尤其是雜環(huán)堿如吡啶、N-甲基哌啶、N-曱基派P定酮、N-甲基嗎啉、N-甲基-l吡咯烷酮、嘧啶、全啉、異會(huì)啉、會(huì)哪啶，尤其是二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。輔助堿的合適用量在卣代反應(yīng)物VIII的情況下通常為l-15g/g茈-3，4-二甲酰亞胺VII,優(yōu)選l-5g/g菲-3,4-二甲酰亞胺VII，而在未卣代反應(yīng)物III的情況下通常為l-60g/g菲-3，4-二甲酰亞胺VII，優(yōu)選5-20g/g菲-3,4-二甲酰亞胺VI1。在卣代反應(yīng)物VIII的情況下通常使用2-10mol/mo1菲-3,4-二甲酰亞胺VII,尤其是2-4mol/moi菲-3,4-二甲酰亞胺VII的堿金屬堿，而在未閨代反應(yīng)物VIII的情況下通常使用2-20mol/mo1菲-3，4-二甲酰亞胺VII ，優(yōu)選8-20mol/mo1茈-3,4-二甲酰亞胺VII的堿金屬堿。
堿金屬堿可以固體或溶解形式使用。當(dāng)堿金屬堿與在其中不充分可溶的非極性非質(zhì)子反應(yīng)溶劑結(jié)合使用時(shí)，可以將它溶解于比堿金屬堿具有更高堿強(qiáng)度的醇中。合適的醇尤其是可以包含芳基取代基且總共具有4-12個(gè)碳原子的叔脂族醇，例如叔丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-苯基-2-戊醇、2,3-二甲基-3-戊醇、2,4，4-三甲基-2-戊醇和2，2,3，4，4畫五甲基-3國(guó)戊醇。
反應(yīng)溫度通常為50-210。C,優(yōu)選70-180。C。
尤其在不存在輔助堿的情況下，可能有利的是首先選擇上限范圍的反應(yīng)溫度，以使芘-3,4-二甲酰亞胺VII在9位脫質(zhì)子。與反應(yīng)物VIII的隨后偶聯(lián)反應(yīng)然后通?？梢栽诟蜏囟认逻M(jìn)行，這在酰亞胺氮原子帶有堿不穩(wěn)定取代基的反應(yīng)物VIII的情況下尤其有利。
反應(yīng)時(shí)間通常在卣代反應(yīng)物VIII的情況下為為1-3小時(shí)，而在未鹵代反應(yīng)物VIII的情況下為2-8小時(shí)。
就工藝技術(shù)而言，在使用未鹵代反應(yīng)物VIII的情況下程序合適的是如
下
首先加入芘-3,4-二甲酰亞胺VII、化合物VIII和堿，在保護(hù)性氣體下加入溶劑和合適的話輔助堿，在攪拌和保護(hù)性氣體下將該混合物加熱到所需反應(yīng)溫度并保持所需時(shí)間。冷卻至室溫之后，通過(guò)加入溶解其他組分的質(zhì)子溶劑如CrC3醇和尤其是水而沉淀化合物I。將沉淀物濾出并用上述溶
84劑之一，尤其是上述醇之一洗滌。
在使用鹵代反應(yīng)物VIII的情況下，該程序可能類似。然而，還可以首先僅在攪拌和保護(hù)性氣體下將菲-3,4-二甲酰亞胺VII、堿、合適的話輔助堿和溶劑的混合物加熱到120-210。C的溫度(脫質(zhì)子)，然后加入反應(yīng)物VIII，合適的話在降溫至50-120。C之后。
為了進(jìn)一步提純，例如可以從卣代溶劑如氯仿和二氯曱烷以及醇如甲醇、乙醇和異丙醇的混合物中重結(jié)晶產(chǎn)物I?；蛘哌€可以在使用二氯曱烷或丙酮作為洗脫劑的硅膠上進(jìn)行柱層析。
借助使用4-氯代或4-溴代或4-未卣代萘-l，8-二甲酰亞胺VIII(iT、 0)的本發(fā)明方法的第三方案，可以良好產(chǎn)率(通常為40-80%)和高純度(通常為95-99%)以及經(jīng)濟(jì)可行的方式一步制備三萘嵌苯-3，4:11,12-四甲酰亞胺I。
在酰亞胺氮原子上對(duì)稱或不對(duì)稱取代的化合物I可以有利方式得到。
在制備四萘嵌苯衍生物的第二實(shí)施方案中，所用反應(yīng)物VIII為9-氯代
或9-溴代或9-未鹵代的茈-3，4-二曱酰亞胺VIII(n'〃= 1)。
借助本發(fā)明方法，四萘嵌苯-3,4:13，14-四曱酰亞胺I可以通過(guò)使茈-3,4-二甲酰亞胺VIII(下文稱為酰亞胺VIII)與茈-3，4-二甲酰亞胺VII(下文稱為酰亞胺VII)在堿穩(wěn)定的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和堿金屬或堿土金屬堿存在下反應(yīng)而一步制備。
所用酰亞胺VIII可以是可以在酰亞胺氮原子上帶有對(duì)應(yīng)于酰亞胺VII的酰亞胺氮原子上的基團(tuán)X、R")y或與其不同的基團(tuán)X、Ri)x的9-鹵代，即9-氯代或更具體是9-溴代或9-未卣代酰亞胺。
使用鹵代酰亞胺VIII能夠受控合成不對(duì)稱四萘嵌苯-3，4:13,14-四甲酰亞胺I(R^R')。此時(shí)有利的是使用4-1:1，尤其是2-1:1的VIII/VII摩爾比。
當(dāng)使用未卣代酰亞胺VIII時(shí)，通常建議在更苛刻的反應(yīng)條件下進(jìn)行轉(zhuǎn)化，即除了強(qiáng)堿金屬堿外還使用含氮輔助堿。
合適的溶劑原則上是所有在反應(yīng)條件下對(duì)堿穩(wěn)定且所用堿在反應(yīng)溫度下完全溶于其中，而酰亞胺VII和VIII至少部分，優(yōu)選完全溶于其中的高沸點(diǎn)溶劑(沸點(diǎn)W00。C且高于選定的反應(yīng)溫度)，從而使得存在基本均勻的反應(yīng)條件。可以使用非質(zhì)子(非極性非質(zhì)子和極性非質(zhì)子)溶劑或質(zhì)于性溶
85劑。應(yīng)理解的是還可以使用溶劑混合物。
合適的非極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是選自如下的在MOO。C下沸騰的烴類脂族烴類(尤其是C8-C18鏈烷烴)，未取代、烷基取代和稠合的脂環(huán)徑類(尤其是未取代的Crdo環(huán)烷烴、被1-3個(gè)d-C6烷基取代的C6-Cs環(huán)烷烴、具有10-18個(gè)碳原子的多環(huán)飽和烴類)，烷基-和環(huán)烷基取代的芳烴(尤其是被1-3個(gè)d-C6烷基或Cs-Q環(huán)烷基取代的苯)以及可以被烷基取代和/或部分鹵代的稠合芳烴(尤其是被1-4個(gè)CVC6烷基取代的萘)，以及這些溶劑的混合物。
優(yōu)選非極性非質(zhì)子溶劑的具體實(shí)例包括辛烷、異辛烷、壬烷、異壬烷、癸烷、異癸烷、十一烷、十二烷、十六烷和十八烷；環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、二曱基環(huán)己烷、三曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二乙基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷、異丙基環(huán)己烷、二丙基環(huán)己烷、丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷、曱基環(huán)庚烷和曱基環(huán)辛烷；
甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對(duì)二曱苯、1，3，5-三甲基苯、1，2，4-和1，2，3-三甲基苯、乙苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、異丁基苯、叔丁基苯和環(huán)己基苯；萘、十氬化萘、l-和2-甲基萘、l-和2-乙基萘；上述溶劑的組合，它們可由來(lái)自原油和石腦油加工中的熱和催化裂化方法的部分或完全氫化的高沸點(diǎn)餾分得到，例如Exxso^型混合物和Solvess(^型烷基苯混合物。
特別優(yōu)選的非極性非質(zhì)子溶劑是二甲苯(所有異構(gòu)體)，1,3,5-三甲基苯以及尤其是甲苯和十氫化萘。
合適極性非質(zhì)子溶劑的實(shí)例是含氮雜環(huán)和非質(zhì)子醚(尤其是環(huán)醚、二芳基醚和可能包含至多6個(gè)氧化烯單元的單體和低聚C2-C3亞烷基二醇的二-d-C6烷基醚，尤其是二甘醇二-CrCt烷基醚)。
優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑的具體實(shí)例包括奮啉、異奮啉、會(huì)哪啶、嘧啶、
N-甲基哌啶和吡啶；二曱基-和四甲基四氫呋喃和二喁烷；二苯醚；乙二醇二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二仲丁基醚和二叔丁基醚，以及乙二醇甲基乙基醚，二-和三甘醇二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、二仲丁基醚和二叔丁基醚以及二-和三甘醇甲基乙基醚。
86特別優(yōu)選二甘醇二乙基醚、二苯基醚和尤其是二甘醇二甲基醚。
合適的質(zhì)子溶劑的實(shí)例是在〉100。C沸騰的一元和多元脂族和芳族醇(尤其是一元Crds鏈烷醇，多元QrC4醇及其低聚物，如可能包含至多6個(gè)氧化烯單元的C2-C3亞烷基二醇，以及酚類)，醚醇(尤其是可能包含至多6個(gè)氧化烯單元的單體和低聚C2-C3亞烷基二醇的單-d-C6烷基醚和單苯基醚，尤其是乙二醇單-CVC6烷基醚)和氨基醇(尤其是單-、二-和三-CVC4醇胺)。
優(yōu)選質(zhì)子溶劑的具體實(shí)例包括正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、己醇、2-甲基戊醇、3-甲基-3-戊醇、庚醇、l-乙基戊醇、3-乙基-3-戊醇、2,3-二甲基-3-戊醇、辛醇、2-乙基己醇、2,4,4-三甲基-2-戊醇、異辛醇、壬醇、異壬醇、癸醇、2,2,3,4,4-五曱基-3-戊醇、異癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、異十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇；乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇和六甘醇，丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和l，2-、 1,3-和1，4—丁二醇；乙二醇單甲基醚、單乙基醚、單丙基、單異丙基、單正丁基、單仲丁基、單叔丁基、單正戊基醚和單正己基醚以及乙二醇單苯基醚和二-和三甘醇單曱基醚、單乙基醚、單丙基醚、單異丙基醚、單正丁基、單仲丁基、單叔丁基、單正戊基和單正己基醚，以及二-和三甘醇單苯基醚；單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
特別優(yōu)選的質(zhì)子溶劑是乙二醇和乙醇胺。
每g酰亞胺VII和VIII的溶劑量通常為l-20g，優(yōu)選2-10g，更優(yōu)選2國(guó)5g。
合適的堿是強(qiáng)無(wú)機(jī)和有4M^金屬或堿土金屬堿，堿金屬堿尤其合適。優(yōu)選的無(wú)積減是堿金屬和堿土金屬氫氧化物和氨化物；優(yōu)選的有機(jī)堿是堿
金屬和堿土金屬醇鹽(尤其是CrCw醇鹽，特別是叔-C4-do醇鹽)，堿金屬和堿土金屬(苯基)烷基氨化物(尤其是二(CVC4烷基)氨化物)和三苯基曱基金屬化物。特別優(yōu)選堿金屬醇鹽。優(yōu)選的堿金屬是鋰、鈉和鉀，非常特別優(yōu)選鉀。特別合適的堿金屬是鎂和鈣。
特別優(yōu)選的堿的具體實(shí)例包括氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；
87鋰、氨基鈉和M鉀；曱醇鋰、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鋰、乙醇鈉、乙醇鉀、異丙醇鈉、異丙醇鉀、叔丁醇鈉和叔丁醇鉀；(l,l-二甲基)辛醇鋰、(l，l-二甲基)辛醇鈉、(l，l-二甲基)辛醇鉀、二甲基絲鋰、二乙基絲鋰、二異丙基氨基鋰、二異丙基M鈉、三苯基甲基鋰、三苯基甲基鈉和三苯基甲基鉀。
非常特別優(yōu)選的堿是二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、叔丁醇鈉，尤其是曱醇鉀和氫氧化鉀，特別是叔丁醇鉀。
在使用甲醇鹽和氫氧化物的情況下以及通常在使用未鹵代酰亞胺VIII的情況下，若沒(méi)有含氮雜環(huán)或醇胺作為溶劑存在，則建議通過(guò)加入具有低親核作用的含氮輔助堿增加反應(yīng)性。合適的堿是在反應(yīng)溫度下為液體的烷基胺，尤其是三-C3-C6烷基胺，如三丙基胺和三丁基胺，醇胺，尤其是單-、二-和三-C2-C4醇胺，如單-、二-和三乙醇胺，尤其是雜環(huán)堿，如吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基哌啶酮、N-曱基嗎啉、N-曱基-2-吡咯烷酮、嘧啶、壹啉、異奮啉、查哪梵以及尤其是二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
輔助堿的合適用量通常為0.5-25g/g酰亞胺VII和VIII,優(yōu)選l-10g/g酰亞胺VII和VIII,更優(yōu)選l-3g/g酰亞胺VII和VIII。
堿金屬或堿土金屬堿的用量基于每mol酰亞胺VII和VIII通常為
2- 20mo1,尤其是2-10mo1。
堿金屬堿可以固體或溶解形式使用。當(dāng)堿金屬堿與在其中不充分可溶的非極性非質(zhì)子反應(yīng)溶劑結(jié)合使用時(shí)，可以將它溶解于比堿金屬堿具有更
高堿強(qiáng)度的醇中。合適的醇尤其是可以包含芳基取代基且總共具有4-12個(gè)碳原子的叔脂族醇，例如叔丁醇、2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)、3-甲基-3-戊醇、
3- 乙基-3-戊醇、2-苯基-2-戊醇、2,3-二甲基-3-戊醇、2，4，4-三甲基-2-戊醇和2，2,3,4，4畫五甲基-3畫戊醇。
反應(yīng)溫度通常為70-210。C,優(yōu)選120-180。C。
尤其在不存在輔助堿的情況下，對(duì)制備不對(duì)稱四萘嵌苯_3，4:13,14-四甲酰亞胺可能有利的是首先選擇上限范圍的反應(yīng)溫度，以使酰亞胺VII在9位脫質(zhì)子。與卣代酰亞胺VIII的隨后偶聯(lián)反應(yīng)然后通?？梢栽诟蜏囟认逻M(jìn)行，這在酰亞胺氮原子上存在堿不穩(wěn)定取代基(如環(huán)己基)時(shí)尤其有利。
反應(yīng)時(shí)間通常在鹵代酰亞胺VIII的情況下為為1-3小時(shí)，而在未卣代 酰亞胺VIII的情況下為2-12小時(shí)。
就工藝技術(shù)而言，在使用未卣代酰亞胺vin,即更具體為勻縮合的那
些的情況下程序合適的是如下
在用于勻縮合的保護(hù)性氣體下將溶劑、堿和合適的話輔助堿加熱，并 在保護(hù)性氣體下加入酰亞胺VII和酰亞胺VIII,合適的話在預(yù)先冷卻之后 加入，在攪拌和保護(hù)性氣體下將該混合物加熱到所需反應(yīng)溫度并保持所需 時(shí)間。冷卻至室溫之后，通過(guò)加入溶解其他組分的質(zhì)子性溶劑如CrQ醇 或水而沉淀四萘嵌苯-3，4:13，14-四甲酰亞胺I。將沉淀濾出并用上述溶劑之 一，尤其是醇之一洗滌。
在使用卣代酰亞胺VIII的情況下，就工藝技術(shù)而言該程序可以與使用 未卣代酰亞胺VIII的情況相同。然而，還可以首先在攪拌和保護(hù)性氣體下 僅將酰亞胺VII、堿、合適的話輔助堿和溶劑的混合物加熱到120-210。C 的溫度(脫質(zhì)子)，然后加入酰亞胺VIII,合適的話在降溫至50-U0。C之后 加入。
有時(shí)可能合適的是將反應(yīng)產(chǎn)物氧化。氧化的最簡(jiǎn)單方式是將大氣氧吹 入仍然熱的反應(yīng)混合物中。然而，還可以加入氧化劑，優(yōu)選過(guò)氧化氫，還 可以加入含醛基的糖，如葡萄糖，尤其是在反應(yīng)后加入。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了 一種制備式I化合物的方法
(l)
其中
89ii為1或2，
基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"中至少一個(gè)為CN，并且不為CN的基團(tuán)Rnl、
Rn2、 Rn3和R"各自為氫， 基團(tuán)Ra和Rb各自獨(dú)立地選自氫和烷基， 基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán)
#一(A)p—C(Ri)x (11.1)
弁一(A)P~\_/ # — (A)p~<^N
(H.2) (II.3)
/N=>C(Ri)x /N=>(Ri)X #—(A)p~<\ "〉 #—(A)p、 ;N
N」 N J
(II.4) (II.5)
其中
#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，
p為O或1,
x為2或3,
A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的CrC10 亞烷基，
其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子， 其中式II.5化合物中的x為2，
基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原在間隔的C4-C30烷
基，其中式II.l化合物中的至少一個(gè)基團(tuán)Ri還可以為CrC3Q烷氧基或
其中使其中基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和Rn4中至少一個(gè)為Br或CI并且不為Br 或CI的基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"各自為氫的式I化合物在芳族烴作為溶 劑下進(jìn)行氰基對(duì)溴或氯的取代。
鹵素交換的合適化合物是堿金屬氰化物，如KCN和NaCN，以及尤 其是氰化鋅。該反應(yīng)優(yōu)選在至少一種過(guò)渡金屬催化劑存在下進(jìn)行。合適的過(guò)渡金屬催化劑尤其是鉭配合物，如四(三苯基膦)鈀(O)、四(三-鄰甲苯基膦)
鈀(o)、 [1,2-二(二苯基膦基)乙烷]氯化鈀(n)、 [i,i'-二(二苯基膦基)二茂鐵
氯化鈀(n)、 二(三乙基膦)氯化鈀(ii)、 二(三環(huán)己基膦)乙酸鉈(n)、 (2,2'-聯(lián) 吡咬)氯化鈀(n)、 二(三苯基膦)氯化鈀(n)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(o)、 i，5-環(huán)辛二烯氯化鈀(n)、 二(乙腈)氯化鈀(n)和二(節(jié)腈)氯化鈀(ii)，優(yōu)選[i，i'-二(二苯基膦基)二茂鐵l氯化鈀(n)和四(三苯基膦)鈀(o)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)驚人的是該反應(yīng)在芳族烴作為溶劑中特別有效地進(jìn)行。這些 優(yōu)選包括苯、甲苯、二甲苯等。特別優(yōu)選使用甲苯。
為了進(jìn)一步提純，產(chǎn)物i例如可以由鹵代溶劑如氯仿和二氯甲烷以及 醇類如甲醇、乙醇和異丙醇的混合物重結(jié)晶。另外，還可以使用二氯甲烷 或丙酮作為洗脫劑在珪膠上進(jìn)行柱層析。
另 一提純方法在于將產(chǎn)物I從N,N-二取代的脂族羧酰胺如N，N-二甲基 曱酰胺和N,N-二甲基乙酰胺或含氮雜環(huán)如N-甲基吡咯烷酮或其與醇類如 曱醇、乙醇和異丙醇的混合物中重結(jié)晶，或者用這些溶劑洗滌。
最后還可以由石克酸分級(jí)產(chǎn)物I。
借助本發(fā)明方法可以良好產(chǎn)率(通常為30-60%)和高純度(通常為 卯-99。/。)并以經(jīng)濟(jì)可行方式一步制備四萘嵌苯-3,4:13,"-四曱酰亞胺I。在 酰亞胺氮原子上對(duì)稱和不對(duì)稱取代的四萘嵌苯-3，4:13，14-四甲酰亞胺I均
可以有利方式得到。
其中Ra和Rb各自為烷基的通式II的暈苯原則上是已知的(Mtillen， J.Mater.Chem.， 11, 1789(2001))。
導(dǎo)體。它們用作n型半導(dǎo)體且以其空氣穩(wěn)定性著稱。它們還具有高電荷輸 送遷移性以及高開/關(guān)比。它們以特別有利的方式適合有機(jī)場(chǎng)效晶體管。本 發(fā)明化合物有利地適合生產(chǎn)使用迄今為止常用的n-通道MOSFET(金屬氧 化物半導(dǎo)體場(chǎng)效晶體管)的集成電路(IC)。這些為類似CMOS的半導(dǎo)體單 元，例如微處理器、微控制器、靜態(tài)RAM和其他數(shù)字邏輯電路。為了生 產(chǎn)半導(dǎo)體材料，本發(fā)明方法可以通過(guò)下列方法之一進(jìn)一步處理印刷(膠版 印刷、苯胺印刷、照相凹版印刷、篩網(wǎng)印刷、噴墨印刷、電攝影)、蒸發(fā)、
91激光轉(zhuǎn)印、光刻法、滴鑄。它們尤其適用于顯示器和RFID標(biāo)簽。
在合適的實(shí)施方案中，可以轉(zhuǎn)化成氣相的通式I和II的化合物的沉積
通過(guò)氣相沉積法(物理蒸氣沉積，PVD)進(jìn)行。PVD法在高真空條件下進(jìn)行
且包括下列步驟蒸發(fā)、輸送、沉積。
所得半導(dǎo)體層通常具有對(duì)源電極和泄漏電極之間的歐姆接觸足夠的厚
度。沉積可以在惰性氣氛如氮?dú)?、氬氣或氦氣下進(jìn)行。沉積通常在環(huán)境壓
力或減壓下進(jìn)行。合適的壓力范圍為約1(T7-1.5巴。式I或II化合物優(yōu)選
以10-1000nm，更優(yōu)選15-250nm的厚度沉積在基材上。在具體實(shí)施方案
中，式I或II化合物至少部分以結(jié)晶形式沉積。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種通式I或II的化合物(和合適的話其他半
導(dǎo)體材料)的沉積因此通過(guò)濕沉積法(濕加工)進(jìn)行。這包括例如旋涂和滴鑄。
可濕加工的式(I)和(II)化合物因此還應(yīng)適合通過(guò)印刷法生產(chǎn)半導(dǎo)體元件，尤 其是OFET或基于OFET的半導(dǎo)體元件。為此可以使用常規(guī)印刷法(噴墨 印刷、苯胺印刷、膠版印刷、照相凹版印刷；凹板印刷、納米印刷)。對(duì)于 將式(I)和(II)化合物用于印刷方法中優(yōu)選的溶劑是芳族溶劑如曱苯、二甲苯 等。還可以向這些"半導(dǎo)體油墨，，中加入增稠物質(zhì)如聚合物，例如聚苯乙 烯等。此時(shí)，所用介電體為上述化合物。
基于本發(fā)明的式(I)和(II)化合物的有機(jī)太陽(yáng)能電池和按照本發(fā)明使用 的那些通常具有層狀結(jié)構(gòu)且通常包含至少下列層陽(yáng)極、光敏層和陰極。 這些層通常由常用于其的基材組成。合適的基材例如是氧化物材料(如玻 璃、石英、陶瓷、SK)2等)，聚合物(例如聚氯乙烯，聚烯烴如聚乙烯和聚 丙烯，聚酯，氟聚合物，聚酰胺，聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚苯 乙烯及其混合物和復(fù)合物)及其組合。
合適的電極(陰極、陽(yáng)極)原則上是金屬(優(yōu)選元素周期表第8、 9、 10 或11族金屬，例如Pt、 Au、 Ag、 Cu、 Al、 In、 Mg、 Ca),半導(dǎo)體(例如 摻雜的Si、摻雜的Ge、氧化銦錫(ITO)、氧化鎵銦錫(GITO)、氧化鋅銦錫 (ZITO)等)，金屬合金(例如基于Pt、 Au、 Ag、 Cn等，尤其是Mg/Ag合金)， 半導(dǎo)體合金等。所用陽(yáng)極優(yōu)選為對(duì)入射光基本透明的材料。這例如包括 ITO、摻雜的ITO、 ZnO、 Ti02、 Ag、 Au、 Pt。所用陰極優(yōu)選為基本反射入射光的材料。這例如包括金屬膜，例如A1、 Ag、 Au、 In、 Mg、 Mg/Al、 Ca等的膜。
光敏層本身包含至少一個(gè)包含至少一種選自如上所定義的式I和II化 合物的化合物作為有機(jī)半導(dǎo)體材料的層或由至少一種這樣的層組成。光敏 層通常包含至少一個(gè)包含有機(jī)受體材料(電子輸送層，ETL)的層和至少一 個(gè)包含有機(jī)給體材料(空穴輸送層，HTL)的層。這兩層可以完全或部分混 合。除了光敏層外，還可以存在一個(gè)或多個(gè)其他層，例如ETL、 HTL(不 需吸收)、阻擋層(例如激子阻擋層，EBL)(不應(yīng)吸收)、倍增層。
有機(jī)太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)例如描述于US 2005/0098726 Al和US 2005/0224卯5 Al中，這兩篇文獻(xiàn)全部作為參考引入本文。
式(I)和(II)化合物特別有利地適用于有機(jī)光伏電池(OPV)中。優(yōu)選將它 們用于特征在于激發(fā)態(tài)擴(kuò)散(激子擴(kuò)散)的太陽(yáng)能電池中。此時(shí)， 一種或兩 種所用半導(dǎo)體材料以激發(fā)態(tài)擴(kuò)散著稱。還合適的是至少一種特征在于激發(fā)
發(fā)明上下文中，該類i陽(yáng)能電池被稱為激子太陽(yáng)能電池。在太陽(yáng)能電池中 太陽(yáng)能向電能的直接轉(zhuǎn)換基于半導(dǎo)體材料的內(nèi)部光效應(yīng)，即通過(guò)光子吸收 產(chǎn)生電子-空穴對(duì)并以p-n過(guò)渡或消特基接觸分離負(fù)和正載流子。例如當(dāng)光
子滲入半導(dǎo)體中并激發(fā)電子由價(jià)帶轉(zhuǎn)移到導(dǎo)帶時(shí)可能形成激子。然而，為 了產(chǎn)生電流，通過(guò)吸收的光子產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)必須達(dá)到p-n過(guò)渡以產(chǎn)生空穴 和電子，空穴和電子隨后流入陽(yáng)極和陰極。如此產(chǎn)生的光電壓可能在外電 路中引起光電流，而太陽(yáng)能電池通過(guò)光電流釋放其電力。半導(dǎo)體可能僅吸 收能量大于其帶隙寬度的那些光子。半導(dǎo)體帶隙寬度大小因此決定了可以 轉(zhuǎn)換成電能的日光比例。所述激子太陽(yáng)能電池通常由兩種具有不同帶隙寬 度的吸收材料組成，以非常有效利用太陽(yáng)能。大多數(shù)有機(jī)半導(dǎo)體具有的激 子擴(kuò)散長(zhǎng)度為至多10nm。這里仍需要激發(fā)態(tài)可以通過(guò)其在非常大的距離 上繼續(xù)前行的有機(jī)半導(dǎo)體?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)驚人的是上述通式I的化合物特別有 利地適用于激子太陽(yáng)能電池。
合適的有機(jī)太陽(yáng)能電池同擦黑能夠具有層狀結(jié)構(gòu)且通常包含至少下列 層陽(yáng)極、光敏層和陰極。這些層通常存在于常用于其的基材上。有機(jī)太
93陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)例如描述于US 2005/0098726 Al和US 2005/0224905 Al 中，這兩篇文獻(xiàn)全部作為參考引入本文。
光敏層本身包含至少一個(gè)包含至少一種選自如上所定義的式I和II化 合物的化合物作為有機(jī)半導(dǎo)體材料的層或由至少一種這樣的層組成。在一 個(gè)實(shí)施方案中，光敏層通常包含至少一種有機(jī)受體材料。除了光敏層外， 還可以存在一個(gè)或多個(gè)其他層，例如具有電子傳導(dǎo)性能的層(ETL，電子輸 送層)和包含空穴傳導(dǎo)材料且不需吸收的層(空穴輸送層，HTL)、不應(yīng)吸收 的激子-和空穴阻擋層(例如EBL)、倍增層。合適的激子-和空穴阻擋層例如 描述于US 6,451,415中。
合適的激子阻擋劑層例如為浴銅靈(BCP) 、 4，4',4"-三(N-(3-曱基苯 基)-N-苯基氨基)三苯基胺(m-MTDATA)或聚亞乙二氧基痿吩(PEDOT),如 US 7,026,041所述。
本發(fā)明的激子太陽(yáng)能電池基于光敏給體-受體異質(zhì)結(jié)。當(dāng)將至少 一種式 (I)化合物用作HTM時(shí)，對(duì)應(yīng)ETM的選擇必須使得在化合物激發(fā)之后電 子快速轉(zhuǎn)移到ETM。合適的ETM例如為C60和其他富勒烯、菲-3，4:9，10-二(二甲酰亞胺)、PTCDI等。當(dāng)將至少一種式(I)化合物用作ETM時(shí)，互 補(bǔ)的HTM的選擇必須使得在化合物、氣良之后空穴快速轉(zhuǎn)移到HTM。異質(zhì) 結(jié)可能具有平面構(gòu)型(參見(jiàn)"兩層有機(jī)光伏電池"，C. W.Tang, Appl. Phys. Lett.， 48(2)， 183-185(1986)或N. Karl, A. Bauer， J. HolzSpfel, J. Marktanner， M. M6bus, F. St61zle， Mol. Cryst. Liq. Cryst.， 252， 243-258(1994))或呈體相異質(zhì)結(jié)(或給體-受體互穿網(wǎng)絡(luò)；例如參見(jiàn)C. J. Brabec， N. S. Sariciftci， J. C. H腿melen, Adv. Funct. Mater. ， 11(1)， 15(2001))?；谥辽僖环N式(I)化合物和HTL或ETL之間的異質(zhì)結(jié)的光敏 層可以用于具有MiM、 pin、 pn、 Mip或Min結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池中(M-金 屬，p=p摻雜的有機(jī)或無(wú)機(jī)半導(dǎo)體，n=n摻雜的有機(jī)或無(wú)機(jī)半導(dǎo)體，1=有 機(jī)層的固有導(dǎo)電體系；例如參見(jiàn)J.Drechsel等，Org. Eletron.， 5(4), 175(2004)或Maennig等，Appl. Phys. A 79, 1-14(2004))。還可以用于串聯(lián) 電池中,如P. Peumnas, A. Yakimov， S. R. Forrest在J. Appl. Phys， 93(7)， 3693-3723(2003)中所述(參見(jiàn)專利US 04461922、 US 06198091和US
9406198092)。還可以用于由兩個(gè)或更多個(gè)相互疊加的MiM、 pin、 Mip或 Min 二極管組成的串聯(lián)電池(參見(jiàn)專利申請(qǐng)DE 103 13 232.5)(J. Drechsel 等，Thin Solid Films, 451452， 515-517(2004))。
這些化合物的薄層和所有其他層可以通過(guò)在減壓下或在惰性氣體氣氛 下的蒸氣沉積、通過(guò)激光切割或通過(guò)可溶液或*體加工的方法如旋涂、 刮涂、流涂、噴霧、浸涂或印刷(例如噴墨印刷、苯胺印刷、膠版印刷、照 相凹版印刷；凹板印刷、納米印刷)生產(chǎn)。M、 n、 i和p層的層厚通常為 10-1000iim，優(yōu)選10-400nm。
所用基材例如為玻璃、金屬箔或聚合物膜，它們通常用透明導(dǎo)電層(例 如Sn02:F, Sn02:ln, ZnO:Al,碳納米管，薄金屬層)涂敷。
除了通式(I)和(II)的化合物外，下列半導(dǎo)體材料適用于有機(jī)光伏電池
中
并苯類，如蒽、并四苯、并五苯，它們各自可以取代或未取代。取代的 并苯優(yōu)選包含至少一個(gè)選自給電子取代基(例如烷基、烷氧基、酯、羧酸酯 或硫代烷氧基)、吸電子取代基(例如卣素、硝基或M)及其組合的取代基。 這些包括2,9-二烷基并五苯和2,10-二烷基并五苯、2,10-二烷氧基并五苯、 1,4，8,11-四烷氧基并五苯以及紅熒烯(5，6,11，12-四苯基并四苯)。合適的取代 并五苯描述于US 2003/0100779和US 6，864，396中，這兩篇文獻(xiàn)全部作為 參考引入本文。優(yōu)選的并苯是紅熒烯(5，6,ll,12-四苯基并四苯)；
酞菁，例如帶有至少一個(gè)卣素取代基的酞菁，如十六氯酞菁和十六氟酞 菁，不含金屬的酞菁或包含二價(jià)金屬或含金屬原子的基團(tuán)的酞菁，尤其是 鈦氧基、氧釩基、鐵、銅、鋅等的那些。合適的酞菁尤其是銅酞菁、鋅酞 菁、不含金屬的酞菁、銅十六氯酞菁、鋅十六氯酞菁、不含金屬的十六氯 酞菁、銅十六氟酞菁、十六氟酞菁或不含金屬的十六氟酞菁；
卟啉類，例如5，10,15，20-四(3-吡咬基)吟啉(TpyP);
液晶(LC)材料，例如暈苯類，如六苯并暈苯(HBC-PhC12),暈苯二酰亞 胺，或笨并[9,10]菲類如2,3,6,7，10，11-六己硫基苯并9,10I菲(HTT6)、 2，3，6,7，10，11-六(4-正壬基苯基)苯并[9，10菲(PTP9)或2，3,6，7,10,11-六(十一 烷氧基)苯并9,10]菲(HAT11)。特別優(yōu)選盤形液晶材料；塞吩類、低聚噢吩及其取代衍生物。合適的低聚虔吩為四鑲吩、五虔吩、
六噻吩，a，w-二(CrCs)烷基低聚瘞吩如a,w-二己基四瘞吩、a，w-二己基五 噻吩和a，co-二己基六噻吩，聚(烷基漆吩)如聚(3-己基瘞吩)，二(二塞吩并 噻吩)，蒽并二蓉吩和二烷基蒽并二瘞吩如二己基蒽并二塞吩，亞苯基噻吩 (P-T)低聚物及其衍生物，尤其是a,co-烷基取代的亞苯基瘞吩低聚物；
還合適的是a,a'-二(2，2-二氰基乙烯基)五噻吩(DCV5T)類型的化合物， (3-(4-辛基苯基)-2，2，-二噻吩)(PTOPT)，聚(3-(4，-(l，4，7-三氧雜辛基)苯基) 噻吩)(PEOPT)，聚(3-(2'-曱氧基-5'-辛基苯基)噻吩)(POMeOPT),聚(3-辛 基噻吩)(P30T)，聚(吡啶并吡嗪亞乙烯基)-聚噻吩共混物，如 EHH-PpyPz， PTPTB共聚物，BBL， F8BT， PFMO;見(jiàn)Brabec C., Adv. Mater. ， 2996， 18, 2884, (PCPDTBT)聚[2,6-(4,4-二 (2-乙基己 基)-4H-環(huán)戊二烯并[2,l-b;3，4-b，二噻吩)-4，7-(2,l,3-苯并噻二唑)；
對(duì)亞苯基亞乙烯基和含對(duì)亞苯基亞乙烯基低聚物和聚合物，例如聚對(duì)亞 苯基亞乙烯基、MEH-PPV(聚(2-曱氧基-5-(2'-乙基己氧基)-l,4-亞苯基亞乙 烯基))、MDMO-PPV(聚(2-甲氧基-5-(3'，7'-二甲基辛氧基)-:M-亞苯基亞乙 烯基))、PPV、 CN-PPV(具有各種烷氧基衍生物)；
亞苯基亞乙炔基/亞苯基亞乙烯基(PPE-PPV)雜化聚合物；
聚芴和聚芴交替共聚物，例如與4,7-二蓉吩-2'-基-2,1，3-苯并噻二唑的交 替共聚物；還合適的是聚(9,9，-二辛基芴/苯并噻二唑共聚物)(FsBT)、聚 (9,9，- 二辛基芴/ 二 -N,N，-(4- 丁基苯基)-二 -N，N，-苯基-1,4-苯二胺共聚 物)(PFB);
聚呻唑，即含味唑的低聚物和聚合物，如(2，7)和(3,6)。 聚苯胺，即含苯胺的低聚物和聚合物，如(2，7)和(3，6)。 三芳基胺，聚三芳基胺，聚環(huán)戊二烯，聚吡咯，聚呋喃，聚硅雜環(huán)戊二
烯(polysiloles)、聚磷雜環(huán)戊二烯(polyphospholes) 、 TPD 、 CBP 、螺
畫MeOTAD。
富勒烯，尤其是C60及其衍生物，如PCBM(-[6,6]-苯基-C6r丁酸甲酯)。 在所有電池中，富勒烯衍生物為空穴導(dǎo)體。 碘化銅(I)、硫氰酸銅(I)。
96p-n混合材料，即給體和受體在一種材料中，聚合物、嵌段聚合物、含 C60的聚合物、C60偶氮染料、三單元組類胡蘿卜素-P卜啉-醌型LC給體/ 受體體系,如s. Kelly在Adv. Mater. 2006, 18, 1754中所述。
所有上述半導(dǎo)體材料還可以被摻雜。p型半導(dǎo)體的摻雜劑實(shí)例是 2,3,5,6-四氟-7，7,8,8-四氰基查諾二甲烷(F4-TCNQ)等。
本發(fā)明(新型)化合物(I)還特別有利地適合作為有機(jī)半導(dǎo)體。它們通常 用作n型半導(dǎo)體。當(dāng)按照本發(fā)明使用的式(I)化合物與其他半導(dǎo)體結(jié)合且能 量水平的位置導(dǎo)致其他半導(dǎo)體用作n型半導(dǎo)體時(shí)，化合物(I)在特殊情況下 也可以用作p型半導(dǎo)體。例如對(duì)于與氰基取代的茈四甲酰亞胺組合確實(shí)如 此。式(I)化合物以其空氣穩(wěn)定性著稱。它們還具有高電荷輸送遷移性以及 高開/關(guān)比。它們以特別有利的方式適合有機(jī)場(chǎng)效晶體管。本發(fā)明化合物有 利地適合生產(chǎn)4吏用迄今為止常用的n-通道MOSFET(金屬氧化物半導(dǎo)體場(chǎng) 效晶體管)的集成電路(IC)。這些為類似CMOS的半導(dǎo)體單元，例如孩l處 理器、孩史控制器、靜態(tài)RAM和其他數(shù)字邏輯電路。為了生產(chǎn)半導(dǎo)體材料， 本發(fā)明方法可以通過(guò)下列方法之一進(jìn)一步處理印刷(膠版印刷、苯胺印刷、 照相凹版印刷、篩網(wǎng)印刷、噴墨印刷、電4聶影)、蒸發(fā)、激光轉(zhuǎn)印、光刻法、 滴鑄。它們尤其適用于顯示器(尤其是大面積和/或柔性顯示器)和RFID標(biāo) 簽。
本發(fā)明化合物還特別有利地適合在二極管，尤其是OLED,光伏電池 中的數(shù)據(jù)儲(chǔ)存，用作UV吸收劑、熒光增白劑、不可見(jiàn)標(biāo)記和用于生物分 子如蛋白質(zhì)、DNA、糖及其組合的熒光標(biāo)記。
本發(fā)明化合物還特別有利地適合作為熒光染料用于基于熒光轉(zhuǎn)換的顯 示器中；用于可以與太陽(yáng)能電池組合的光收集塑料部件中；作為顏料染料 用于電泳顯示器中；作為熒光染料用于基于化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用中(例如在輝光 棒中)。
本發(fā)明化合物還特別有利地適合作為熒光染料用于基于熒光轉(zhuǎn)換的顯 示器中。該類顯示器通常包含透明基材、置于該基材上的熒光染料和輻射 源。常規(guī)輻射源發(fā)射藍(lán)光(藍(lán)源成彩(color-by-blue))或UV光(紫外成彩 (color-by-uv))。染料吸收藍(lán)光或UV光并用作綠光發(fā)射體。在這些顯示器中，例如借助由吸收藍(lán)光或uv光的綠光發(fā)射體激發(fā)的紅光發(fā)射體產(chǎn)生紅
光。合適的藍(lán)源成彩顯示器例如描述于WO 98/28946中。合適的紫外成彩 顯示器例如由W. A. Crossland, I. D. Sprigle和A. B. Davey描述于 Photoluminescent LCD(PL-LCD) using phosphors, Cambridge University and Screen Technology Ltd., Cambridge, UK中。
本發(fā)明化合物還特別適合作為熒光發(fā)射體用于OLED中，其中它們被 電致發(fā)光激發(fā)或被合適的磷光發(fā)射體經(jīng)由F6rster能量轉(zhuǎn)移(FRET)激發(fā)。
本發(fā)明化合物還特別適用于基于經(jīng)由帶電顏料染料的電泳效應(yīng)而轉(zhuǎn)換 顏色的顯示器中。該類電泳顯示器例如描述于US 2004/0130776中。
本發(fā)明化合物還特別適用于光收集塑料部件中，該部件在大表面上吸 收光并在多次4斤射后在其邊緣發(fā)射光(所謂的LISA)。該類USA可以在邊 緣具有太陽(yáng)能電池，例如硅太陽(yáng)能電池或有機(jī)太陽(yáng)能電池，后者將集中的 光轉(zhuǎn)換成電能。光收集塑料與太陽(yáng)能電池的組合例如描述于US 4,110,123中。
本發(fā)明化合物還特別適合用于化學(xué)發(fā)光應(yīng)用中。這些包括所謂的"輝 光棒"。它們可以通過(guò)將至少一種式(I)化合物例如溶于鄰苯二曱酸烷基酯 中而生產(chǎn)?；瘜W(xué)發(fā)光可以通過(guò)將草酸酯與過(guò)氧化氫混合而誘發(fā)，例如在這 兩種最初分開的組分通過(guò)打碎玻璃片而混合之后。所得反應(yīng)能量導(dǎo)致染料 激發(fā)和熒光。該類輝光棒可以用作應(yīng)急燈，例如用于傾斜的應(yīng)急燈，用于 緊急海上營(yíng)救或其他安全應(yīng)用的救生衣。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了有機(jī)場(chǎng)效晶體管，其包含具有至少一種選通結(jié)構(gòu)、 源電極和泄漏電極的基材以及至少一種如上所定義的式I化合物作為n型 半導(dǎo)體。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含多個(gè)有機(jī)場(chǎng)效晶體管的基材，其中至少 一些場(chǎng)效晶體管包含至少一種如上所定義的式I化合物作為n型半導(dǎo)體。 本發(fā)明還提供了包含至少一種該基材的半導(dǎo)體單元。
具體實(shí)施方案是具有有機(jī)場(chǎng)效晶體管圖案(形貌)的基材，各晶體管包
括
-置于基材上的有機(jī)半導(dǎo)體；
-用于控制導(dǎo)電性通道的導(dǎo)電性的選通結(jié)構(gòu)；和
98-在該通道兩端的導(dǎo)電源和泄漏電極。
由至少一種式(I)化合物組成或包含式(I)化合物的有機(jī)半導(dǎo)體。此外，有機(jī) 場(chǎng)效晶體管通常包含介電體。
其他具體實(shí)例是具有有機(jī)場(chǎng)效晶體管圖案的基材，其中各晶體管形成 集成電路或?yàn)榧呻娐返?一部分且至少 一些晶體管包含至少 一種式(I)化合物。
合適的基材原則上是對(duì)該目的已知的材料。合適的基材例如包括金屬
(優(yōu)選元素周期表第8、 9、 10或11族金屬，如Au、 Ag、 Cu)，氧化物材 料(如玻璃、石英、陶瓷、Si02)，半導(dǎo)體(例如摻雜Si、摻雜Ge)，金屬合 金(例如基于Au、 Ag、 Cu等的合金)，半導(dǎo)體合金，聚合物(例如聚氯乙烯、 聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、聚酯、氟聚合物、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、 聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯及其混合物和復(fù)合物)，無(wú)機(jī)固體(例如氯 化銨)，紙張及其結(jié)合。取決于其應(yīng)用，基材可以是柔性或非柔性的且具有 彎曲或平面幾何形狀。
半導(dǎo)體單元的典型基材包括基體(例如石英或聚合物基體)和任選的介
電頂層。
合適的介電體是Si02、聚苯乙烯、聚-a-甲基苯乙烯、聚烯烴(如聚丙 烯、聚乙烯、聚異丁烯)、聚乙烯基咔唑、氟化聚合物(例如Cyt叩、CYMM)、 氰基支鏈淀粉、聚乙烯基苯酚、聚對(duì)二曱苯、聚氯乙烯或可熱交聯(lián)或可通 過(guò)大氣水分交聯(lián)的聚合物。具體的介電體是"自組裝納米介電體"，即由
包含sici官能團(tuán)的單體如ci3siosici3 、 a3si-(CH2)6-sici3 、
Cl3Si-(CH2)12-SiCl3得到和/或通過(guò)大氣水分或通過(guò)加入用溶劑稀釋的水而 交聯(lián)的聚合物(例如參見(jiàn)Faccietti Adv. Mat. 2005， 17， 1705-1725)。代替 水，還可以將含羥基聚合物如聚乙烯苯酚或聚乙烯醇或乙烯基苯酚和苯乙 烯的共聚物用作交聯(lián)組分。還可以在交聯(lián)操作過(guò)程中存在至少一種其他聚 合物，例如聚苯乙烯，此時(shí)也交聯(lián)該其他聚合物(參見(jiàn)Facietti, US專利申 請(qǐng)2006/0202195)。
基材可以額外具有電極，如OFET的選通、泄漏和源電極，它們通常
集中在基材上(例如沉積于或嵌入介電體上的不導(dǎo)電層中)?；目梢灶~外
99包含OFET的導(dǎo)電選通電極，它們通常排列于介電頂層(即選通介電體)之 下。
在具體實(shí)施方案中，絕緣層(選通絕緣層)存在于基材表面的至少一部 分上。絕緣層包含至少一種優(yōu)選選自無(wú)機(jī)絕緣劑如Si02、 SiN等，鐵電絕 緣劑如Ah03、 Ta2Os、 La205、 Ti02、 丫203等，有機(jī)絕緣劑如聚酰亞胺、 苯并環(huán)丁烯(BCB)、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等，及其結(jié)合的絕緣劑。
對(duì)源電極和泄漏電極合適的材料原則上是導(dǎo)電材料。這些包括金屬， 優(yōu)選元素周期表笫8、 9、 10或11族金屬，如Pd、 Au、 Ag、 Cu、 Al、 Ni、 Cr等。還合適的有導(dǎo)電聚合物如PEDOT(-聚(3，4-亞乙二氧基蓉吩))；PSS(-聚(苯乙烯磺酸鹽))、聚苯胺表面改性的金等。優(yōu)選的導(dǎo)電材料具有的比電 阻小于0—s歐姆x米，優(yōu)選小于10"歐姆x米，尤其小于10_6或10:歐姆x米。
在具體實(shí)施方案中，泄漏電極和源電極至少部分存在于有機(jī)半導(dǎo)體材 料上。應(yīng)理解的是基材可以包含常用于半導(dǎo)體材料或IC中的其他組分， 如絕緣劑、電阻器、電容器、導(dǎo)體磁道等。
電極可以通過(guò)常規(guī)方法如蒸發(fā)、光刻方法或其他結(jié)構(gòu)化方法施用。
半導(dǎo)體材料還可以用合適的助劑(聚合物、表面活性劑)在分散相中通 過(guò)印刷加工。
在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種通式I化合物(和合適的話其他半導(dǎo)
體材料)的沉積通過(guò)氣相沉積法(物理蒸氣沉積，PVD)進(jìn)行。PVD法在高真
空條件下進(jìn)行且包括下列步驟蒸發(fā)、輸送、沉積。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)驚人的是通
式I化合物特別有利地適合用于PVD方法中，因?yàn)樗鼈兓静环纸夂?或
形成不需要的副產(chǎn)物。沉積的材料以高純度得到。在具體實(shí)施方案中，沉
積的材料以晶體形式得到或包含高結(jié)晶組分。通常對(duì)于PVD,將至少一種
通式I化合物加熱到高于其蒸發(fā)溫度的溫度并通過(guò)冷卻到結(jié)晶溫度以下將
其沉積在基材上。沉積中的基材溫度優(yōu)選為約20-250。C，更優(yōu)選50-200°C。
已發(fā)現(xiàn)驚人的是在式I化合物的沉積中升高的基材溫度可能對(duì)所得半導(dǎo)體
元件的性能具有有利影響。
所得半導(dǎo)體層通常具有對(duì)源電極和泄漏電極之間的歐姆接觸足夠的厚
度。沉積可以在惰性氣氛如氮?dú)狻鍤饣蚝庀逻M(jìn)行。沉積通常在環(huán)境壓力或減壓下進(jìn)行。合適的壓力范圍為約io-7-i.5巴。
式(I)化合物優(yōu)選以10-1000nm，更優(yōu)選15-250nm的厚度沉積在基材 上。在具體實(shí)施方案中，式I化合物至少部分以結(jié)晶形式沉積。為此，尤 其合適的是上述PVD方法。此外，可以使用預(yù)先制備的有機(jī)半導(dǎo)體晶體。 得到該類晶體的合適方法由R. A. Laudise等描述于"有機(jī)半導(dǎo)體的物理氣 相生長(zhǎng)，，，Journal ofCrystal Growth 187(1998),第449-454頁(yè)以及"a畫六 漆汾的厘米級(jí)晶體的物理氣相生長(zhǎng)"，Journal of Crystal Growth 1982(1997)，第416-427中，這些文獻(xiàn)作為參考引入本文。
還可以特別有利地由溶液加工如下通式(I)化合物，其中基團(tuán)Rnl、 Rn2、 r"和中至少一個(gè)具有帶有至少兩個(gè)各自獨(dú)立地選自CrC3o烷基、
CrC3o烷氧基和CrC3o烷硫基的取代基的芳基或雜芳基，其中烷基、烷氧 基和烷硫基取代基的烷基還可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔。在第二 優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種通式(I)化合物(和合適的話其他半導(dǎo)體材料)的 沉積因此通過(guò)i走涂進(jìn)行。這些式(I)化合物還應(yīng)適合通過(guò)印刷法生產(chǎn)半導(dǎo)體 元件，尤其是OFET或基于OFET的半導(dǎo)體元件。為此可以使用常規(guī)印刷 方法(例如噴墨印刷、苯胺印刷、膠版印刷、照相凹版印刷；凹板印刷、納 米印刷)。在印刷方法中使用式(I)化合物的優(yōu)選溶劑是芳族溶劑如甲苯、二 甲苯等。還可以將增稠性物質(zhì)如聚合物，例如聚苯乙烯等加入這些"半導(dǎo) 體油墨，，中。此時(shí)所用介電體為上述化合物。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的場(chǎng)效晶體管是薄膜晶體管(TFT)。在常 規(guī)結(jié)構(gòu)中，薄膜晶體管具有置于基材上的選通電極、置于其上且置于基材 上的選通絕緣層、置于選通絕緣層上的半導(dǎo)體層、半導(dǎo)體層上的歐姆接觸 層以及歐姆接觸層上的源電極和泄漏電極。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，基材表面在沉積至少一種通式(I)化合物(和合適的 話至少一種其他半導(dǎo)體材料)之前進(jìn)行改性。該改性用于形成結(jié)合半導(dǎo)體材 料的區(qū)域和/或不沉積半導(dǎo)體材料的區(qū)域?；谋砻鎯?yōu)選用至少一種適合與 基材表面和式(I)化合物結(jié)合的化合物(C1)改性。在合適的實(shí)施方案中，基 材的一部分表面或整個(gè)表面用至少一種化合物(C1)涂敷以使得能夠改進(jìn)至 少 一種通式(I)化合物(和合適的話其他半導(dǎo)體化合物)的沉積。另 一 實(shí)施方案包括通過(guò)對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)方法使一定圖案的通式(C l)化合物在基材上沉積。
這些包括對(duì)該目的已知的掩模法和所謂的"圖案化"方法，例如如us
11/353934所述，該文獻(xiàn)全部引入本文作為參考。
合適的式(C1)化合物能夠與基材和至少一種通式I的半導(dǎo)體化合物進(jìn) 行結(jié)合相互作用。術(shù)語(yǔ)"結(jié)合相互作用"包括形成化學(xué)鍵(共價(jià)鍵)、離子 鍵、配位相互作用、范德華相互作用，例如偶極-偶極相互作用等及其結(jié)合。 合適的通式(C1)化合物是
-硅烷、膦酸、羧酸、異羥肟酸，如烷基三氯硅烷，例如正十八烷基三氯 硅烷；具有三烷氧基硅烷的化合物，例如烷基三烷氧M烷如正十八烷 基三曱氧基硅烷、正十八烷基三乙氧基珪烷、正十八烷基三(正丙基)氧 基硅烷、正十八烷基三(異丙基)氧基硅烷；三烷氧基氨基烷基硅烷如三 乙氧基氨基丙基珪烷和N-[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基j乙二胺；三烷氧 基烷基3-縮7jc甘油基醚硅烷如三乙氧基丙基3-縮7jc甘油基醚硅烷；三烷 氧基烯丙基眭烷烯丙基三甲氧基珪烷；三烷氧基(異氰酸酯基烷基)硅烷； 三烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酰氧基鏈烷烴和三烷氧基甲硅烷基(曱基) 丙烯酰胺基鏈烷經(jīng)如1-三乙氧基甲硅烷基-3-丙烯酰氧基丙烷。 -胺、膦和含硫化合物，尤其是硫醇。
化合物(C1)優(yōu)選選自烷基三烷氧基硅烷，尤其是正十八垸基三曱氧基 硅烷、正十八烷基三乙氧基硅烷；六烷基二硅氮烷，尤其是六甲基二硅氮 烷(HMDS); Cs-C3o烷l^充醇，尤其是十六烷石危醇；巰基羧酸和巰基磺酸， 尤其是巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基琥珀酸、3-巰基-l-丙烷磺酸及其堿金 屬和銨鹽。
各種包含本發(fā)明半導(dǎo)體的半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)也是可能的，例如頂部接觸、頂 部選通、底部接觸、底部選通，或垂直構(gòu)造，例如VOFET(垂直有機(jī)場(chǎng)效 晶體管)，例如如US 2004/0046182所述。
層厚度例如為10nm-5pm半導(dǎo)體，50nm-10pm介電體；電極例如可以 為20nm-liam厚。OFET還可以結(jié)合形成其他組件如環(huán)形震蕩器或變頻器。
本發(fā)明的另 一方面是提供包含多個(gè)半導(dǎo)體組件的電子組件，這些半導(dǎo) 體組件可以是n和/或p型半導(dǎo)體。該類組件的實(shí)例是場(chǎng)效晶體管(FET)、雙極結(jié)晶體管(BJT)、隧道二極管、換能器、發(fā)光組件、生物和化學(xué)檢測(cè)器 或傳感器、溫度依賴性檢測(cè)器、光電探測(cè)器如偏振敏感光電探測(cè)器、選通 器、AND、 NAND、 NOT、 OR、 TOR和NOR選通器、記錄器、開關(guān)、 計(jì)時(shí)器單元、靜態(tài)或動(dòng)態(tài)存儲(chǔ)器以及包括可編程電路的其他動(dòng)態(tài)或序列、 邏輯或其他數(shù)字組件。
具體半導(dǎo)體元件是變頻器。在數(shù)字邏輯中，變頻器是倒轉(zhuǎn)輸入信號(hào)的 選通器。變頻器也稱為NOT選通器。真正的變頻器電路具有的輸出電流 構(gòu)成輸入電流的相反值。典型的值例如對(duì)TTL電路為(O， +5V)。數(shù)字變頻 器的性能再現(xiàn)電壓轉(zhuǎn)換曲線(VTC),即輸入電流對(duì)輸出電流圖。理想的是 呈分級(jí)功能，并且實(shí)際測(cè)量的曲線越接近該分級(jí)，則變頻器越好。在本發(fā) 明的具體實(shí)施方案中，將式(I)在變頻器中用作有機(jī)n型半導(dǎo)體。
參考下列非限制性實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。 實(shí)施例
實(shí)施例1: N，N，-二(l-庚基辛基)三萘嵌苯-3，4:ll，12-四甲酰亞胺(2) 1.1 N-(l-庚基辛基)-4-溴萘-l，8-二曱酰亞胺
將5g(18mmo1) 4-溴萘-l,8-二羧酸酐與6.1g(27mmo1) 1-庚基辛基胺在 50ml乙二醇中加熱到160。C并保持4小時(shí)。將所得溶液冷卻至室溫。然后 將該溶液用50ml甲醇和50ml蒸餾水稀釋。用乙醚萃取水溶液，將該溶液 在MgS04上干燥并蒸發(fā)溶劑。所得黃色油通過(guò)使用二氯甲烷作為洗脫劑的 柱層析提純，得到5.5g(63。/o)無(wú)色油狀標(biāo)題化合物。 H醒R(300MHz， C2D2C14， 25。C): 6[ppm=8.53(m ， 1H), 8.44(d， 1H， J=8.5 Hz)， 8.29(m， 1H)， 7.95(d， 1H, J=7.9 Hz), 7.76(t, 1H， JN7.6 Hz), 5.08-4.96(m， IH)， 2.15-2.06(m， 2H)， 1.77-1.70(m， 2H)， 1.17誦1.10(m， 20 H), 0.77-0.72(m， 6H)。
13C醒R(75MHz, C2D2C14, 25。C): 5[ppm=165.02, 163.88， 133.19， 132.67, 131.38, 131.22， 130.69, 130.21， 129.35, 128.41， 123.98， 123.25, 123.12， 122.39， 54.91， 32.57， 32.15, 29.57， 27.22， 22.98， 14.50。
IR(NaCl): —")=2924, 2854, 2362， 1704，扁，1619, 1588，
1031508, 1461， 1400， 1342， 1239， 783
MS(FD): 486.1(100%) [M+(C27H36NBrN02的計(jì)算值486.50)
1.2 N-(l-庚基辛基)菲-3，4-二甲酰亞胺 6g(19mmol)茈-3，4-二羧酸酐與10.7g(47mmo1) 1-庚基辛基胺在100ml
壹啉中于160°C和氬氣下攪拌12小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫 并用鹽酸稀釋。濾出沉淀并減壓干燥。粗產(chǎn)物通過(guò)使用二氯甲烷作為洗脫 劑在硅膠上層析而提純，得到8.4g(83。/。)熔點(diǎn)為156°C的紅色固體。 &醒R(250MHz, C2D2C14， 25。C): 5[ppm]=8.38(m, 2H)， 8,17(d， 2H， J=7.9 Hz)， 8.12(d， 2H， J=8.2 Hz)， 7.75(d， 2H, J=7.9 Hz), 7.47(t , 2H ， J=7.6 Hz) , 5.17-5.05(m , 1H) ， 2.23畫2.16(m , 2H), 1.89畫1.81(m, 2H)， 1.27-1.20(m， 20H)， 0.82-0.77(m, 6H)。 13C匪R(62,5MHz , C2D2C14 , 25。C) : 5[ppm=165.24 , 164.24 ， 136.85， 134.22， 131.90, 131.20， 131.00, 129.83， 129.09， 127.79， 127.16 ， 126.53 , 123.77 , 121.61 , 120.84 , 120.21 ， 54.58 , 32.65 , 32.15, 29.91, 29.58， 27.39, 22.97， 14.50。
IR(KBr): p(cm力2924 ， 2853， 2365, 1697, 1653， 1594, 1572, 1450， 1460， 1408， 1355， 1292， 1244， 1172， 1136， 1109， 840, 754. UV-Vis(CHCl3): Xmax(e)=511(50000)， 489nm(50000ivr1 cm—^ 焚光(CHCl3): Xmax=571， 544nm。
MS(FD): 531.2(100%) [M+1(C37H"N02的計(jì)算值531.74)
1.3 N-(l-庚基辛基)-9-溴茈-3，4-二甲酰亞胺
將8g(15.05mmol)來(lái)自實(shí)施例1.2的N-(l-庚基辛基)菲-3，4-二甲酰亞胺 在100ml乙酸中懸浮30分鐘。然后向該混合物中加入150mg(0.6mmol)碘 和9.6g(60.2mmol)溴并將所得混合物在室溫下避光攪拌4.5小時(shí)。為了除 去過(guò)量溴，將氬氣引入燒瓶中，用100ml甲醇沉淀該混合物并攪拌過(guò)夜。 濾去產(chǎn)物并用150ml甲醇洗滌。在減壓干燥之后得到8.9g(97。/。)熔點(diǎn)為 163°C的標(biāo)題化合物。
衛(wèi)H醒R(500匪z， CD2C12， 25。C): 6[ppm=8.63(d, 1H， J=8.2 Hz)， 8.61(d, 1H， J=8.2 Hz)， 8.45(d, 1H， J=8.2 Hz)， 8.42(d， 1H， J=8.2Hz)， 8.36(d, 1H， J=7.6 Hz), 8.27(d， 1H， J=8.2 Hz)， 8'20(d， 1H， J-8.2 Hz) , 7.87(d ， 1H ， J=8.2 Hz) ， 7.70(t , 1H , J=7.6 Hz)， 5.17-5.05(m, IH)， 2.23-2.16(m, 2H), 1,89國(guó)1.81(m, 2H)， 1.27-1.20(m， 20 H)， 0.82-0.77(m， 6H)。
13C匿R(Spinecho ， 125MHz ， CD2C12 , 250C) : %pm=165.16 ， 164.12， 136.16， 132.73， 132.01, 131.26， 129.卯，129.73, 129,47， 128.93, 128.20, 126.14, 126.08, 124.38， 123.67, 122.06， 121.31， 120.75, 120.48， 54.69， 32.65, 32.15， 29.90， 29.59, 27.40, 22.98， 14.53。
IR(KBr): p(cm")=2924 ， 2853， 2365， 1697， 1653, 1594， 1572， 1450， 1460, 1408， 1355， 1292， 1244， 1172， 1136, 1109， 840, 810， 754。
UV-Vis(CHCl3): }^^)=514(51000)， 489nm(52000 M1 cm.1) 熒光(CHCl3): Xmax=571， 544nm。
MS(FD): 611.1(100%) [M+〗(C37H4oBrN02的計(jì)算值610.64)
1.4 N-(l-庚基辛基)-9-(4,4,5,5-四曱基-l,3,2-二氧雜硼雜戊環(huán)-2-基)茈-3，4-
二甲酰亞胺
在溫和氬氣流下向1.2g(2mmol)來(lái)自實(shí)施例1.3的N-(l-庚基辛基)-9-溴菲一3,4-二甲酰亞胺和558mg(2.5mmol) 二(頻哪醇根合)二硼中加入在 20ml二嗜、烷中的588mg(5,3mmol)乙酸鉀，然后加入44mg(0.1mmo1) [l，l'-二(二苯基膦基)二茂鐵]氯化鈀(II)/二氯曱烷([PdCl2(dppf)]xCH2Cl2)并將反 應(yīng)混合物在氬氣氛和70。C下攪拌16小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該混合物 用二氯甲烷萃取并將萃取液用蒸餾水洗滌兩次。取出有機(jī)層并在硫酸鎂上 干燥，粗產(chǎn)物通過(guò)用二氯甲烷作為洗脫劑的柱層析提純，得到l,0g(78%) 熔點(diǎn)為213°C的紅色固體狀標(biāo)題化合物。
^匪R(300MHz， THF-d8， 25。C): 5[ppmj=8.87(d, 1H, J=7.7 Hz)， 8.55-8.47(m, 6H)， 8.15(d， 1H, J=7.7 Hz), 7.59(t, 1H， J=7.7 Hz), 5.27-5.17(m ， 1H) , 2.40-2.28(m ， 2H) ， 1.84-1.77(m , 2H) , 1,44(s ， 12H)， 1.34-1.24(m， 20H)， 0.85-0.81(t, 6H， J=6.8Hz)。13C匪R(75MHz, THF-d8, 250C): S[ppm=165.24， 16433， 139.04, 137.83， 137.28, 132.81， 132.20， 131.45, 130.64, 130.02， 128.60， 127.81, 127.40， 124.38, 123.34， 123.25, 122.04, 121.90， 121.28。 IR(KBr): p(cm-1)=2925 , 2854 ， 2362 , 2337 ， 1691 , 1653 ， 1592 ， 1507， 1461， 1416， 1376, 1332， 1272， 1246， 1209， 1142, 1113， 1068, 966， 858， 811， 754， 674
UV-Vis(CHCl3): \^0)=514(47000)， 489nm(45000 M1 cm-1). 熒光(CHCl3):入，=577， 546亂
MS(FD): 657.2(100%) [M+(C43Hs2BN204的計(jì)算值657.71)
1.5 N-(l-庚基辛基)-9-(4-N-(l-庚基辛基)萘-l，8-二甲酰亞胺)茈-3，4-二甲酰
亞胺
將1.0g(1.52mmol)來(lái)自實(shí)施例1.4的N-(l-庚基辛基)-9-(4,4，5,5-四曱基 -l,3，2-二氧雜硼雜戊環(huán)-2-yl)茈-3,4-二甲酰亞胺和0.813g(1.67mmol)來(lái)自實(shí) 施例1.1的N-(l-庚基辛基)-4-溴萘-l,8-二甲酰亞胺溶于76ml甲苯中。加入 Na2C03在水(63ml， 1M)和乙醇(5ml)中的溶液并將該溶液用氬氣吹掃。然 后加入[Pd(PPh3)4(80mg， 0.06mmol)并將該反應(yīng)混合物在80。C下攪拌16 小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。除去有機(jī)相并減壓蒸發(fā)溶劑。產(chǎn)物通過(guò) 在使用二氯甲烷作為洗脫劑的珪膠上進(jìn)行柱層析而提純，得到l.lg(79%) 熔點(diǎn)為129°C的紅色固體。
& NMR(700MHz, C2D2C14， 130°C): 5[ppm=8.68(d, 1H， J=6.7 Hz), 8.64-8.56(m， 3H) , 8'53(d , 1H), 8.47(d ， 1H) ， 8.45國(guó)8.39(m ， 2H)， 7.85-7.75(m， 2H)， 7'62(d， 1H, J=6.8 Hz)， 7.59-7.54(m， 1H)， 7.45(d， 1H ， JN7.1 Hz) ， 7.41(d , 1H , JK7.8 Hz) ， 5.22-5.11(m ， 2H), 2.31畫2.19(m ， 4H) , 1.98-1.86(m , 4H) ， 1.41畫1.19(m ， 40H), 0.93國(guó)0.77(m, 12H)。
13C醒R(175MHz , C2D2C14 ， 130。C) : 5[ppmj=164.77 ， 164.63 ， 164.53， 144.02, 139.39, 136.84, 136.57, 133.87, 131.96， 131.64， 131.60， 131.36, 131.33, 130.58, 130.51, 130.27， 130.24, 129.32， 129.09， 129.03, 127.71, 127.32, 127.06, 124.18, 123.91， 123.83,
106122.94, 122.64， 122.50, 120.89, 120.80, 55.16, 55.00， 32.93, 32.90， 31.93， 31.90, 29.64， 29.24， 27.24, 22.61, 13.92。 IR(KBr): p(cm")-2956, 2927， 2850， 1697， 1654， 1590， 1577， 1348， 811。
UV-Vis(CHCl3) :\ ^(￡)=508(40000) , 482(3卯00) ， 350(14.000)， 335nm(16000 M-1 cm")
MS(FD): 937.5(100%) [1\1+]((:641176^[204的計(jì)算值937.33) 1.6 N,N'-二(l-庚基辛基)三萘嵌苯-3,4:ll,12-四曱酰亞胺
將0.9g(0.96mmo1) N-(l-庚基辛基)-9-(4-N-(l-庚基辛基)萘-l，8-二甲酰 亞胺)菲-3，4-二甲酰亞胺、6.42g(46.5mmol) K2C03和9.0g(0.147mol)乙醇胺 在160。C和氬氣下攪拌3小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該溶液傾入甲醇(20ml)
中。濾出沉淀，用水洗滌，減壓干燥并通過(guò)在硅膠上柱層析(CH2Cl2)提純，
得到熔點(diǎn)為278.13°C的藍(lán)色產(chǎn)物(0.763g， 85%)。
^醒R(250MHz， THF-d8 , 250C): 5[ppm=8.25(s ， 4H), 8.18(d ， 8H, J=8.5Hz)， 5.21(m， 2H)， 2.37(m, 4H， J=6.95Hz), l'92(m， 4H)， 1.42-1.30(m, 40H)， 0.89-0.84(m, 12H)。
13C NMR(125MHz, THF-d8， 25。C): S[ppm=164.43， 163.52， 135.18， 130.52， 129.77， 127.85， 125.76, 124.35， 122.90， 122.04， 121.34， 54,78， 33.20, 32.79, 30.51, 30.17, 28.06, 23.43， 14.34。 IR(KBr): p(cm")=2923 ， 2852 ， 1694 ， 1652 , 1585 , 1379 ， 1353 ， 1323， 807。
UV-Vis(CHCl3): Xmax(e)=651(127000) , 598(66000) , 547nm(21000 M1 cm_1)。
熒光(CHCl3): \naf669， 729nm
MS(FD): 935.6(100%) []\1+]((:641174 204的計(jì)算值935.31) 實(shí)施例2: N,N'-二(l-庚基辛基)四萘嵌苯-3,4:13，14-四曱酰亞胺(3) 2.1 N，N'-二(l-庚基辛基)-9,9'-聯(lián)芘-3，4:3'，4'-二(二甲酰亞胺)
將0.2§(0.311111101)來(lái)自實(shí)施例1.4的N-(l-庚基辛基)-9-(4，4,5，5-四曱基 -1，3,2-二氧雜硼雜戊環(huán)-2^1)茈-3，4-二甲酰亞胺和0.37g(0.6mmol)來(lái)自實(shí)施例1.3的N-(l-庚基辛基)-9-溴茈-3,4-二甲酰亞胺溶于甲苯(15ml)中。加入 Na2CO3在水(10ml， 1M)和乙醇(5ml)中的溶液并用氬氣吹掃該混合物。然 后加入[Pd(PPh3)4(16mg， O.Olmmol)并將反應(yīng)混合物在80。C下攪拌16小 時(shí)。佳反應(yīng)混合物冷卻至室溫。取出有機(jī)相并減壓蒸發(fā)溶劑。粗產(chǎn)物通過(guò) 在使用二氯甲烷作為洗脫劑的硅膠上進(jìn)行層析而提純，得到0.24g(76。/。)熔 點(diǎn)為304°C的紅色固體。
& NMR(700MHz， C2D2C14 ， 130。C): 5[ppm]=8.65-8.57(m ， 4H)， 8.54(d, 2H， J=7.4Hz)， 8.47(d, 2H， J=7.7Hz), 8.45-8.40(m， 4H)， 7.68(d ， 2H ， J=7.3Hz) , 7.55(d ， 2H ， J=8.0Hz) ， 7.46(t ， 2H ， J=8.0Hz)， 5.22-5.11(m, 2H), 2.30-2.19(m， 4H)， 1.97畫1.85(m, 4H)， 1.37國(guó)1.19(m, 40H), 0.94-0.780，84(m, 12H)。
13C NMR(75MHz， C2D2C14， 130oC): S[ppm]=164.58， 140.68， 137.01， 136.80， 134.15， 131.63, 130.29, 130.19, 130.10, 129.45， 129.24， 128.83, 127.56, 127.08, 123.88， 123.18， 122.46， 122.39， 120.77， 120.65, 54.99， 32.91, 31.91, 29,66， 29.26, 27.26， 22.62， 13.93。 IR(KBr): v(cm-1)=2954 ， 2925 ， 2854 ， 1693 , 1653 , 1593 ， 1572 ， 1352， 812
UV-Vis(CHCl3): Xmax(f)-527nm(97000 M"cm-1)
MS(FD): 1060.0(100%)[賊+1(<:741180]^204的計(jì)算值1061.47)
2.2 N,N'-二(l-庚基辛基)四萘嵌苯-3，4:13,14-四甲酰亞胺
0.2g(0.19mmol)來(lái)自實(shí)施例2.1的N,N'-二(l-庚基辛基)-9，9'-聯(lián)菲 -3，4:3',4'-二(二甲酰亞胺)、1.26g(9.1mmo1) K2C03和1.7g(0.028 mol)乙醇胺 在氬氣和160。C下攪拌3小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該溶液傾入甲醇(10ml) 中。將沉淀濾出，用水洗滌，減壓干燥并通過(guò)在使用二氯曱烷作為洗脫劑 的硅膠上的柱層析提純，得到熔點(diǎn)高于350°C的藍(lán)綠色產(chǎn)物(0.165g，8"/。)。 !H醒R(300MHz， C2D2C14， 120。C): 6[ppm=8.47(m, 16H)， 5，17(m， 2H), 2.25(m， 4H)， 1.93(m， 4H)， 1.32(m,權(quán))，0.84(m， 12H) 13C NMR(75MHz, THF-d8， 25。C): 5[ppm]=l64.14， 163.79， 140.81, 135.80， 131.51， 130.38, 129.34, 127.99， 127.17， 126.34， 124.15，
108123.21, 120.68, 55.03， 33.51， 33.03, 30.81， 30.43， 28.38, 23.65， 14.56
IR(KBr): p(cm"一2956， 2925， 2856, 1693， 1652， 1575， 1349， 1286, 809
UV-Vis(CHC13): Xmax(e)=762nm(162000M-1 cm-1)
MS(FD): 1058.1(100%)1\1+]((:741178]\204的計(jì)算值1059.4)
實(shí)施例3: N,N，-二(l-庚基辛基)-5，ll-二癸基暈苯-2,3:8，9-四甲酰亞胺(4)
3.1 N，N'-二(l-庚基辛基)-l,7-二溴茈-3，4:9，10-四曱酰亞胺
將0.5g(0.卯9mmo1) 1，7- 二溴菲-3,4:9,10-四羧酸二酐和0.75g (3.298mmo1) 1-庚基辛基胺在50ml N-甲基吡咯烷酮中的混合物在150。C下 攪拌4小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該溶液傾入稀鹽酸(400ml)中。濾出沉淀 用水和甲醇洗滌，減壓干燥并通過(guò)硅膠(3/2石油醚/CH2Cl)上的柱層析提 純，得到0.34g(39"/。)紅色產(chǎn)物。
&醒R(300MHz， CD2C1， 25。C): 5[ppm=9.53(s, 1H); 9.50(s， 1H); 8.89(sb , 2H) ; 8.66(dd ， J=7.2 Hz , 2H) ; 5.20畫5，12(m , 2H); 2.25-2.20(m ， 4H) ; 1.86-1.80(m , 4H) ; 1.28-1.22(m ， 40H); 0.85-0.81(m， 12H)。
13C醒R(75MHz， CD2C1， 250C): 5[ppm]=162.55(C=0); 138.21; 137.13; 132.86; 132.66; 131.52; 130.10; 129.28; 128.48; 127.18; 120.61; 54.75; 41.08; 31.77; 29.44; 29.18; 26.85; 22.59; 13.79. IR(KBr): p(cm,=2956 ， 2925， 2854， 1703, 1660， 1589, 1381， 1329， 1240, 810， 748
UV-Vis(CHC13): Xmax(f)=390(6000); 460(15000) ; 490(37000); 526nm (55000M—1 cm")
MS(FD): 971.3(100%) []\1+]((:5411688|"2]\204的計(jì)算值968.96)
3.2 N，N'-二(l-庚基辛基)-l，7-二十二碳烯-l-炔茈-3，4:9，10-四曱酰亞胺
將0.2g(0.206mmol)來(lái)自實(shí)施例3.1的N，N'-二(l-庚基辛基)-l,7-二溴茈 -3,4:9,10-四甲酰亞胺、0.14g(0.824mmo1) 10-十二碳烯-1-炔、 25mg(0.021mmo1)、 6mg(0.020mmo1) [Pd(PPh3)2Cl、三苯基膦和碘化銅
109(1)(4mg, 0.020mmol)在80。C下在20ml三乙胺和20ml四氫吠喃的混合物 中攪拌16小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該溶液傾入稀HCl(100ml)中并將該 混合物用CH2C1萃取。減壓蒸發(fā)溶劑并將所得固體通過(guò)在硅膠上的柱層析 (3/1戊烷/CH2Cl)提純，得到紅色產(chǎn)物(0.15g， 64%)。產(chǎn)物包含少量N,N，-二(l-庚基辛基)-5，ll-二癸基暈苯-2,3:8,9-四甲酰亞胺，其可以通過(guò)在硅膠 (3/1戊烷/CH2Cl)上非常小心的柱層析除去。
NMR(300MHz， C2D2C14 ， 100。C): S[ppm卜10.13(d ， J-8.2 Hz ， 2H); 8.72(s, 2H); 8.60(d， J-8.2 Hz, 2H); 5.12(sept, J=6.1 Hz, 2H); 2.63(t ， J=7.1 Hz ， 4H) ; 2.22-2.17(m , 4H) ; 1.89-1.74(m ， 8H); 1.58-1.53(m， 4H); 1.26-1.22(m， 64H); 0.84-0.79(m, 18H)。 13C NMR(75MHz， C2D2C14， 100°C ， Spinecho試驗(yàn))5[ppm=164.11 (C=0); 138.34(t); 134.44(q); 134.00(q); 130.49(t); 127.97(q); 127.85 (q); 127.18(t); 123.66(q); 122.71(q); 121.28(q); 102.06(q); 82.82(q); 55.18(CH); 32.77(CH2); 32.03(CH2); 31.96(CH2); 29,73(CH2); 29.67 (CH2) ;29.43(CH2) ;29.40(CH2) ;29.33(CH2) ;29.29(CH2); 28.61(CH2) ; 27.19(CH2) ; 22.76(CH2) ; 22.70(CH2) ; 20.52(CH2); 14.12(CH3); 14.09(CH3)。
IR(KBr): y(cm")-2958 ， 2925 ， 2856 ， 2214 ， 1699 ， 1657 ， 1601 ， 1589， 1466， 1410, 1342, 1327， 1259， 1246， 812, 756， 706 UV-Vis(CHCl3) :Xmax(e)=413(7000) ;477(13000) ;512(28000); 553nm(48000 M-1 cm-1)
MS(FD): 1139.7(100%) [1^+1((:7811110]\204的計(jì)算值1139.76) 3.3 N，N，-二(l-庚基辛基)-5，ll-二癸基暈苯-2,3:8,9-四甲酰亞胺
將0.1g(0.088mmol)來(lái)自實(shí)施例3.2的N，N，-二(l-庚基辛基)-l,7-二(十二 碳-l-炔基)茈-3，4:9，10-四曱酰亞胺溶于30ml曱苯中并用氬氣從該溶液中除 去氧氣。然后加入0.1ml 1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)并將該混 合物在110。C下攪拌20小時(shí)。冷卻至室溫之后，將該溶液傾入冷的稀 HCl(300ml)中，并用甲苯萃取該混合物。減壓蒸發(fā)溶劑并通過(guò)在珪膠(3/1 石油醚/CH2Cl)上的柱層析提純所得固體，得到熔點(diǎn)為285°C的黃色產(chǎn)物(40mg， 40%)。
1H NMR(300MHz， C2D2C14, 100oC): 5[ppm=10.14(s ， 2H); 9.88(s, 2H); 8.96(s, 2H); 5.40(sept， J=5.9 Hz， 2H); 3'89(t， J=7,7 Hz, 4H); 2.47-2.36(m， 4H); 2.23-2.18(m， 4H); 2.09畫2.02(m， 4H); 1.71畫1.66(m， 4H); 1.48畫1.21(m, 64H); 0.87-0.76(m, 18H)。
13C NMR(75MHz， C2D2C14, 100。C, Spinecho試驗(yàn))6[ppml=142.09 (C=0) ; 130.46(t) ; 130.20(q) ; 129.64(q) ; 128.58(t) ; 127.16(q) 126.75(t); 124.36(q); 123.16(q); 123.03(q); 122.58(q); 122.35(q) 121.71(q) ; 55.59(CH) ; 34.06(CH2) ; 33.09(CH2) ; 32.04(CH2) 31.97(CH2) ; 31.70(CH2) ; 30.02(CH2) ; 29.77(CH2) 29.34(CH2) ; 27.41(CH2) ; 22.76(CH2) ; 22.69(CH2) 14.07(CH3)。
IR(KBr): p(cm^2960 ， 2927， 2856， 1703, 1660 1335， 926， 810。
UV-Vis(CHCl3) :Xmax(e)=334(70000) ; 337(70000) 404(28000)， 429(58000)， 477(10000)， 511nm(18000 M—1 cm1), 熒光(CHCl3): 555, 601nm。
MS(FD): 1139.8(100%) [M+〗(C78HnoN204的計(jì)算值1139.76》 實(shí)施例4: N，N'-二(l-庚基辛基)茈-3,4:9,10-四曱酰亞胺(1)
29.43(CH2) 14.13(CH3)
1606, 1469
382(8000)
該化合物才艮據(jù)H. Langhals, S. Demmig, T. Potrawa， J. prakt. Chem. 1991, 333， 733-748制備。
實(shí)施例5:通過(guò)一步堿誘發(fā)二聚制備N,N'-二(l-庚基辛基)三萘嵌苯 -3,4:ll，12-四甲酰亞胺
向7ml二甘醇二乙基醚、2.79g(29mmol)叔丁醇鈉和13.7g(90mmo1) 1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0十一碳-7-烯(DBU)的加熱到60。C的混合物中加入 0.77g(l,45mmo1) N-l-庚基辛基茈-3,4-二甲酰亞胺和2.36(5.8mmol) N-l-庚基辛基萘_1,8-二甲酰亞胺。將反應(yīng)混合物加熱到130。C并保持6小時(shí)，然 后冷卻至室溫，用乙酸乙酯稀釋并用稀鹽晚良復(fù)洗滌。在將乙酸乙酯相在 硫酸鎂上干燥之后，減壓除去乙酸乙酯。殘余物用甲苯和石油醚的梯度溶 液層析。得到0.13g(10。/。)藍(lán)色固體。沒(méi)有觀察到形成四萘嵌苯二酰亞胺。 實(shí)施例6: 1，6，9,14-四溴-N,N'-二(l-庚基辛基)三萘嵌苯-3，4:ll,12-四甲酰亞 胺
將15ml氯苯、5ml水、0.13g(0.13mmol)上述化合物的混合物與幾滴溴 和一刮伊尖的碘混合，加熱到卯。C并保持7小時(shí)。然后冷卻反應(yīng)混合物 并加入二氯甲烷，加入亞硫酸鈉溶液并分離各相。在干燥有機(jī)相之后，減 壓除去溶劑并通過(guò)使用甲苯/石油醚梯度溶液的柱層析提純而提純剩下的 殘余物。得到卯mg(52。/。)藍(lán)色固體。 Rf(曱苯)-0.71
實(shí)施例7: N，N'-二(l-庚基辛基)四萘嵌苯-3,4:13，14-四甲酰亞胺
將1.48g(13mmol)叔丁醇鉀、2.3g(15.1mmo1) DBU、 2.2g(36.3mmo1)乙 醇胺和1.0g(1.9mmo1) N-(l-庚基辛基)茈-3,4-二曱酰亞胺的混合物加熱到 170°C并保持6小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物與稀鹽酸和二氯曱烷混合物， 分離各相，7jc相用二氯曱烷反復(fù)萃取并洗滌，減壓除去溶劑。得到1.8g綠 色油狀粗產(chǎn)物，其通過(guò)使用二氯甲烷的層析進(jìn)一步提純。得到0.15g(15Y。) 綠色產(chǎn)物。
實(shí)施例8: N,N，-(l-庚基辛基)-l，6-二溴茈-3,4;9，19-四曱酰亞胺和N,N，-(l-庚基辛基)-l，7-二溴茈-3，4;9，19-四甲酰亞胺(約15:85)
將16ml會(huì)啉、2ml丙酸、1.10g(2mmol)二溴芘-3，4:9,10-四曱酰亞胺和 1.82g(8mmo1) 1-庚基辛基胺的混合物加熱到90°C并保持3小時(shí)。將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫并用250ml稀鹽酸稀釋。在加入飽和氯化鈉溶液之后，產(chǎn) 物沉淀出來(lái)，將其濾出、用水洗滌和干燥。通過(guò)層析提純產(chǎn)物。 RK甲苯)=0.66(1,6-異構(gòu)體)，0.74(1，7-異構(gòu)體)
實(shí)施例9: N，N，-(l-庚基辛基)-l，6-二溴菲-3,4;9，19-四曱酰亞胺和N,N，-(l-庚基辛基)-1,7-二溴茈-3,4;9,19-四甲酰亞胺(15:85)
將20ml曱苯、1.17g(10mmol)氰化鋅、242mg(0.25mmol)來(lái)自實(shí)施例8 的二溴茈化合物、69mg(0.125mmo1) l，l'-二(二苯基膦基二茂鐵)和 114mg(0.125mmol)三(二亞節(jié)基節(jié)基丙酮)二鈀的混合物加熱到100。C并保 持6.5小時(shí)。偵反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并濾出殘佘物，用甲苯洗滌并減 壓干燥。將殘佘物首先用石油醚-甲苯梯度溶液進(jìn)行柱層析，然后用石油醚 -THF梯度溶液進(jìn)4于柱層析。 Rf(石油醚:THF-10:l"0.51
實(shí)施例10: N，N，-二(3,4,5-三-十二烷基苯基)-l，6-二氟茈-3，4;9,10-四甲酰亞胺和N，N，-二(3,4，5-三-十二烷基苯基)-l，7-二氟茈-3，4;9，10-四甲酰亞胺(約 13:87)
將100mg(233mmol)包含約25% 1,6-二氟異構(gòu)體的1,7-二氟茈 -3，4:9，10-四羧酸二酐、550mg三-十二烷基苯胺、51mg乙酸鋅和13ml喹 啉的混合物加熱到180。C并保持4小時(shí)。冷卻至室溫之后，將反應(yīng)混合物 傾于100ml 1M鹽酸上，過(guò)濾沉淀并用水洗滌，然后用甲醇洗滌。殘余物 通過(guò)柱層析(l:l石油醚/二氯甲烷和3:2石油醚/二氯甲烷)提純。得到 45mg(12。/。)橙色固體，其根據(jù)ifi[NMR包含13% 1,6-異構(gòu)體。
當(dāng)將該化合物的樣品加熱到320°C的澄清溫度以上并隨后冷卻時(shí)，在 交叉偏振器下的偏光顯樣i鏡下觀察到形成六邊形柱狀中間相典型的結(jié)構(gòu)。 圖6和7顯示出在偏光顯孩i鏡下的結(jié)構(gòu)和樣品的DSC(差示掃描量熱法)。 柱狀相對(duì)于在有機(jī)場(chǎng)效晶體管和有機(jī)太陽(yáng)能電池中實(shí)現(xiàn)載流子的高遷移率 是關(guān)鍵的。
實(shí)施例11: N，N，-二(3，4，5-三-十二烷基苯基)四萘嵌苯-3，4;13,14-四甲酰亞胺
實(shí)施例11.1: N-(3，4,5-三-十二烷基苯基)-9-溴茈-3,4-二甲酰亞胺
根據(jù)WO2004/029028制備9-溴茈-3,4-二甲酸單酐。將10ml會(huì)啉、 0.53g(0.83mmo1) 3,4,5-三-十二烷基苯胺、0.66g(3mmol)十水合乙酸鋅和
1140.401g(lmmo1) 9-溴茈-3，4-二甲酸單酐的混合物加熱到180。C并保持2小 時(shí)。冷卻至室溫之后，加入稀鹽酸并將有價(jià)值產(chǎn)物用二氯曱烷萃取。產(chǎn)物 通過(guò)在1:1甲苯/石油醚中層析而提純。得到0.71g(72。/o)橙色固體。 Rf(甲苯)一.55
實(shí)施例11.2: N-(3，4，5-三-十二烷基苯基)-9-(4，4,5,5-四曱基-l，3，2-二氧雜硼 雜戊環(huán)-2-yl)茈-3,4-二曱酰亞胺
將0.2768(0.28111111101)來(lái)自實(shí)施例13.1的9-溴化合物、15ml甲苯、 89.2mg(0.351mmol)二頻哪醇根合乙硼烷、30.3mg(0.31mmo1)乙酸鉀和 11.4mg(0.014mmol)(l,l-二(二苯基膦基)二茂鐵)二氯鈀加熱至回流并保持 21小時(shí)。然后向其中加入892mg(3.51mmol)二頻哪醇根合乙硼烷、61mg 乙酸鉀、23mg(0.028mmo1) (l，l-二(二苯基膦基)二茂鐵)二氯鈀和15ml 二曱 苯。將該混合物加熱到130。C并再保持28小時(shí)，然后冷卻至室溫。在減 壓下除去溶劑混合物并將殘余物通過(guò)用石油醚和曱苯層析而提純。得到 0.28g(定量)深紅色固體。 RK曱苯)一.20
實(shí)施例11.3: N,N'-二(3，4，5-三-十二烷基苯基)-9，9，-聯(lián)菲-3，4:3'，4，-二(二曱酰 亞胺)
將280mg(0.27mmo1)來(lái)自實(shí)施例 13.2的茈-硼化合物、 184mg(0.187mmol)來(lái)自實(shí)施例13.1的9-溴茈化合物、15ml甲苯、5ml乙 醇、llmg(O.Olmmol)四-三苯基膦鈀和lOml(lOmmol) 1M碳酸鈉溶液的混 合物加熱到80。C并保持16小時(shí)。冷卻至室溫之后，分離各相，將水相用 甲苯反復(fù)萃取并干燥，減壓除去合并的有機(jī)相的溶劑。在用甲苯層析之后， 以紫黑色固體分離出230mg(47。/。)產(chǎn)物。
Rf(曱苯)0.24
實(shí)施例11.4: N，N，-二(3，4,5-三-十二烷基苯基)四萘嵌苯-3,4;13,14-四甲酰亞
115胺
將230mg(0.128mmol)來(lái)自實(shí)施例13.3的雙茈化合物、0.85g(6.1mmo1) 碳酸鉀、2ml乙醇胺和15ml 1,3，5-三甲基苯的混合物加熱到160°C并保持 2.5小時(shí)。冷卻至室溫之后，減壓除去溶劑并將殘余物通過(guò)用50:1 二氯甲 烷/乙酸乙酯層析而提純。得到110mg(48yo)綠色固體?？梢酝ㄟ^(guò)使用THF 的層析進(jìn)一步提純。 Rj<CH2Cl2:乙酸乙酯=50:1)=0.4 Xmax(THF)=701nm(78 1/g cm)， 748腿(44 1 /g cm) 實(shí)施例12:生產(chǎn)激子太陽(yáng)能電池
使用下列半導(dǎo)體材料
A)<formula>formula see original document page 116</formula>
B)<formula>formula see original document page 116</formula>
C)<formula>formula see original document page 116</formula>
D)<formula>formula see original document page 116</formula>構(gòu)造
所用工作電極;U^寸為25mmxl5mmxl.2mm且涂有銦摻雜的氧化錫 (ITO)的玻璃板(電阻為30-60歐姆，Sigma-Aldrich)。將這些電極依次用玻 璃清潔劑、水和丙酮在超聲浴中清潔，在沸騰的異丙醇中后處理并在氮?dú)?流中干燥。然后通過(guò)旋涂將基材用厚度約100nm的PEDOT層(=聚(3，4-亞 乙二氧基噢吩)涂敷。PEDOT以水溶液(Baytron⑧P VPA14083)使用，旋涂 頻率為4500rpm且旋涂時(shí)間為30s。然后將樣品在干燥箱中于100°C下干 燥15分鐘。
為了使金屬背側(cè)電極與工作電極電絕緣，將聚酰亞胺(Pyrolin Polyimide Coating, S叩elco)條施用于PEDOT層的各縱向邊并在干燥箱中 于200°C下硬化15分鐘。
以下列順序施用有源有機(jī)層。首先作為給體通過(guò)蒸氣沉積施用酞菁銅 (CuPc，以簡(jiǎn)單梯度升華)，然后作為受體通過(guò)旋涂施用化合物A)，最后， 作為緩沖層通過(guò)在減壓下熱蒸發(fā)將浴銅靈(BCP)施用于PEDOT/聚酰亞胺 層上。使用2xl0^亳巴的壓力。CuPc在360。C的溫度和0.2-1.0nm/s的蒸 氣沉積速率下蒸發(fā)。形成的層厚對(duì)CuPc為35-40nm，對(duì)通過(guò)旋涂施用的 化合物C)的層為約40nm且對(duì)于BCP層為20nm。
金屬背側(cè)電極通過(guò)在減壓下的熱金屬蒸發(fā)而施涂。為此對(duì)樣品提供掩 模，以將直徑為lmm的8個(gè)單獨(dú)圓形背側(cè)電極施用于活性區(qū)，各電極通 過(guò)聚酰亞胺層與尺寸為約3mmx2mm的接觸區(qū)域相連。所用金屬為Ag， 其以0.5-1.5nm/s的速率在約4xl0—5亳巴的壓力下蒸發(fā)，從而得到100nm 的層厚度。
太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)再現(xiàn)于圖8中。
類似地生產(chǎn)化合物B)-D)的太陽(yáng)能電池。
為了觀'J定效率rj，用Source Meter Model 2400(Keithley Instruments Inc.)測(cè)量具體的電流/電壓特性，同時(shí)用作為太陽(yáng)模擬器的卣素?zé)魣?chǎng)
117(Xenophot 64629; Osram)輻射。
圖9"i兌明化合物B)的電流-電壓特性。 圖IO說(shuō)明化合物B)的功率-電壓特性。 圖11說(shuō)明化合物C)的電流-電壓特性。 圖12說(shuō)明化合物C)的功率-電壓特性。 得到下列電數(shù)據(jù)
實(shí)施例p/n型%陽(yáng)光Uoc, mVIsc mA/cm2FFEta%
13.1CuPc/A)1000.021
13.2CuPc/B)1001260.7226.20.024
13.3CuPc/C)1005520.81930.00.135
13.4CuPc/D)1000.028
Uoc-開放端電壓 Isc-短路電流 FF"真充因子 Eta-效率 實(shí)施例13:
測(cè)定晶體管特性的通用方法 借助滴鑄生產(chǎn)半導(dǎo)體基材
所用基材為n摻雜硅晶片(2.5x2.5cm，電導(dǎo)率O.004i]"cm)，其具有熱 沉積氧化物層(300nm)作為介電體(基于面積的電容C產(chǎn)10nF/cm2)。為了生 產(chǎn)通道長(zhǎng)度為5mm且通道寬度為10gm的源電極和泄漏電極,使用光刻法 和氣相沉積在4nm鉻上沉積60nm僅層。通過(guò)用六甲基二硅氮烷(HMDS) 在120。C下處理2小時(shí)而改性基材表面。通過(guò)蒸發(fā)曱苯溶液(10mg/ml)而將 半導(dǎo)體化合物蒸氣沉積在基材上。借助Keithley 4200-SCS半導(dǎo)體參數(shù)分析 儀在干燥氮?dú)鈿夥障聹y(cè)定OFET的電性能。
圖13顯示出如下化合物的電流-電壓特性
118圖14顯示出對(duì)應(yīng)場(chǎng)效晶體管的轉(zhuǎn)換特性。
權(quán)利要求
1. 通式I和II的化合物作為有機(jī)場(chǎng)效晶體管或太陽(yáng)能電池的n型半導(dǎo)體的用途其中n為1、2、3或4，基團(tuán)Rn1、Rn2、Rn3和Rn4在n＝1或2時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、Cl、Br和CN，并且在n＝3或4時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、Cl和Br，基團(tuán)Ra和Rb各自獨(dú)立地選自氫和烷基，基團(tuán)Rc和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán)#——(A)p——C(Ri)x(II. 1)其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為0或1，x為2或3，A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的C1-C10亞烷基，其中當(dāng)式II. 1化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)Ri的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的C4-C30烷基，其中式II.1化合物中的至少一個(gè)基團(tuán)Ri還可以為C4-C30烷氧基或C4-C30烷硫基，排除其中n為2，基團(tuán)Rn1、Rn2、Rn3和Rn4全部為氫且基團(tuán)Rc和Rd各自為(C9H19)2CH-的式(I)化合物的用途。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其中基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或 多個(gè)非相鄰氧原子間隔的線性CrC3o烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中式I化合物中的基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"全部為氫。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中式I化合物的基團(tuán)Rnl、 Rn2、 Rn3 和Rn4中至少一個(gè)為氫以外的基團(tuán)。
5. 根據(jù)前述斥又利要求中任一項(xiàng)的至少一種式I化合物的用途，其中n 為1、 3或4,尤其是3或4。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中基團(tuán)Ri選自CrC化烷基, 優(yōu)選C5-C12坑基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的式(I)化合物的用途，其中基團(tuán)W和 Rd各自為式(II.l)的基團(tuán)<formula>formula see original document page 3</formula>其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，以及 基團(tuán)Ri選自CrCs烷基，優(yōu)選Q-C7烷基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的至少一種式I化合物的用途，其中基 團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.2-II.5的基團(tuán)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的至少一種式I化合物的用途，其中基團(tuán)W和Rd 各自獨(dú)立地選自式II.2基團(tuán)且在式II.2基團(tuán)中的x為3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中式II化合物的基團(tuán)W和Rb中至少 一個(gè)為氬以外的基團(tuán)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的用途，其中式II化合物的基團(tuán)Ra和Rb均為烷基。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種選自如下的化合物的用途其中R和R'各自為Crds烷基，優(yōu)選Cs-Cu烷基。
13. 如權(quán)利要求1-9和12中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物在生產(chǎn)有機(jī) 場(chǎng)效晶體管中的用途。
14. 如權(quán)利要求1-9和12中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物在有機(jī)光伏 電池中的用途，尤其是在激子太陽(yáng)能電池中作為半導(dǎo)體。
15. 如權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)所定義的通式II化合物在生產(chǎn)太陽(yáng)能電 池中的用途。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的用途，在激子太陽(yáng)能電池中作為半導(dǎo)體。
17. —種制備式I化合物的方法<formula>formula see original document page 6</formula>(I)其中n為1或2，基團(tuán)R111、 Rn2、 Rn3和R"4各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl、 Br和CN， 基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式I.1-II.5的基團(tuán)<formula>formula see original document page 6</formula>(II.3)弁一(A)。(II.4)<formula>formula see original document page 6</formula>其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為0或1, x為2或3，A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的d-do 亞烷基，其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子， 其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷R-(I)其中n為2、 3或4，基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.l-I1.5的基團(tuán)#——(A)p—C(Ri)x(11.1)弁一(A)弁一(A)[(II.2)(II.3)貝 N# —(A)dN:N-(II.4)(R、# —(A)。"、(R0xN」 (II.5)基， 其中al)使式Ia的萘嵌苯二酸酐與式H2N-Re的胺和合適的話式H2N-Rd的不同 胺反應(yīng)(la)
18. —種制備式I化合物的方法其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為0或1，x為2或3，A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的CrC10亞烷基，其中當(dāng)式II. 1化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷基，其中a)使式IIIa)化合物<formula>formula see original document page 8</formula>(llla)其中iT為1或2,與式IV的乙硼烷反應(yīng)<formula>formula see original document page 8</formula>(IV)其中R"相同或不同且各自獨(dú)立地為氫、CirC3o烷基、Q-C8環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中基團(tuán)R"還可以相互鍵合形成包舍這兩個(gè)氧原子和該硼原子且可以在碳原子上被至多4個(gè)C廣C鄧烷基、Cs-Cs環(huán)烷基、芳基或雜芳基取代的5員環(huán)，得到式V化合物 <formula>formula see original document page 9</formula>(V)iS)使式V)化合物與式IIIb)化合物在過(guò)渡金屬催化劑和堿存在下進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)<formula>formula see original document page 9</formula>(lllb)其中n"為1或2,得到式VI化合物<formula>formula see original document page 10</formula> (VI)Y)通過(guò)在具有羥基和氨基官能團(tuán)且包含基本未溶解的堿的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)中環(huán)化脫氫而將式VI)化合物轉(zhuǎn)化成其中n表示n'和n-之和的式j(luò)化合物。
19. 一種制備式I化合物的方法<formula>formula see original document page 10</formula> (I)其中n為3或4，基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式IU_n.5的基團(tuán):<formula>formula see original document page 11</formula>其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為0或1，x為2或3,A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的d-do亞烷基，其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以給一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷基，其中使通式VII的茈-3，4-二甲酰亞胺<formula>formula see original document page 11</formula>(VII)在堿穩(wěn)定溶劑和堿金屬堿或堿土金屬堿存在下與通式VIII的化合物反應(yīng)<formula>formula see original document page 12</formula> (VIII)其中n〃'為0或1且Z為氫、溴或氯。
20. —種制備式I化合物的方法<formula>formula see original document page 12</formula>(I)其中n為1或2，基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"中至少一個(gè)為CN，并且不為CN的基團(tuán)Rnl、Rn2、 R"3和R"各自為氫，基團(tuán)Ra和Rb各自獨(dú)立地選自氫和烷基，基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.1-II.5的基團(tuán)<formula>formula see original document page 13</formula>(11.5)其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為0或1，x為2或3,A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的d-do亞烷基，其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)k的碳原子額外帶有氫原子，其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原在間隔的CrC3o烷基，其中式II.l化合物中的至少一個(gè)基團(tuán)k還可以為CrC3o烷氧基或C4-C30 ^^乾>^，其中使其中基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和Rn4中至少一個(gè)為Br或Cl并且不為Br或Cl的基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"各自為氫的式I化合物在芳族烴作為溶劑下進(jìn)行氰基對(duì)溴或氯的取代。
21.通式I的化合物<formula>formula see original document page 14</formula>(I)其中n為1、 2、 3或4，基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和R"在n=l或2時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl、 Br和CN，并且在n-3或4時(shí)各自獨(dú)立地選自氫、F、 Cl和Br， 基團(tuán)Ra和Rb各自獨(dú)立地選自氫和烷基， 基團(tuán)Re和Rd各自獨(dú)立地選自式II.l-IL5的基團(tuán)<formula>formula see original document page 14</formula>(H-5)其中#表示與酰亞胺氮原子的鍵合位置，p為O或l, x為2或3,A在存在時(shí)為可以被一個(gè)或多個(gè)選自-O-和-S-的非相鄰基團(tuán)間隔的Crdo 亞烷基，其中當(dāng)式II.l化合物中的x為2時(shí)，帶有基團(tuán)W的碳原子額外帶有氫原子,其中式II.5化合物中的x為2，基團(tuán)Ri各自獨(dú)立地選自可以被一個(gè)或多個(gè)非相鄰氧原子間隔的CrC3o烷 基，其中式11.1化合物中的至少一個(gè)基團(tuán)Ri還可以為CrC3o烷氧基或-其中n為2，基團(tuán)R111、 Rn2、 Rn3和R"全部為氫且基團(tuán)Re和Rd各自為式(II.2)基團(tuán)的式(I)化合物， -其中n為2,基團(tuán)RU和R"各自為CN，剩下的基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"和Rn4全部為氫且基團(tuán)Re和Rd各自為式(II.2)基團(tuán)的式(I)化合物， -其中n為2，基團(tuán)Rnl、 Rn2、 R"3和R"全部為氫且基團(tuán)W和W均為(C9Hw)2CH-的式(I)化合物， -其中n為4，基團(tuán)R111、 Rn2、 R"3和R"全部為氫且基團(tuán)Re和Rd各自為式(II.1)基團(tuán)的式(I)化合物。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21的化合物，其中n為l、 3或4，優(yōu)選3或4。
23. 根據(jù)權(quán)利要求21或22的化合物，其中基團(tuán)R111、 Rn2、 R"和R114 中至少一個(gè)為氫以外的基團(tuán)。
24. —種下式4匕合物 <formula>formula see original document page 15</formula>
25. —種有機(jī)場(chǎng)效晶體管，包含具有至少一個(gè)選通結(jié)構(gòu)、源電極和泄 漏電極的基材以及至少一種如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所定義的通式I化 合物作為n型半導(dǎo)體。
26. —種包含多個(gè)有機(jī)場(chǎng)效晶體管的基材，其中至少一些場(chǎng)效晶體管 包含至少一種如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物作為n型 半導(dǎo)體.
27. —種半導(dǎo)體單元，包含至少一種如權(quán)利要求26所定義的基材。
28. 至少一種如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物在有機(jī) 電子學(xué)中的用途，尤其是在有機(jī)場(chǎng)效晶體管中的用途。
29. 至少一種如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物在光學(xué) 標(biāo)記、產(chǎn)品的不可見(jiàn)標(biāo)記、熒光染料、用于生物分子的熒光標(biāo)記和顏料中 的用途。
30. 至少一種如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所定義的通式I化合物在基于 熒光轉(zhuǎn)換的顯示器中作為熒光染料、在可以與太陽(yáng)能電池結(jié)合的光收集塑 料部件中、在電泳顯示器中作為顏料染料、在基于化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用中作為 熒光染料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及液晶萘嵌苯四羧酸衍生物、其制備方法及其作為n型有機(jī)半導(dǎo)體生產(chǎn)有機(jī)場(chǎng)效晶體管和太陽(yáng)能電池的用途。
文檔編號(hào)H01L51/00GK101467276SQ200780021275
公開日2009年6月24日 申請(qǐng)日期2007年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月7日
發(fā)明者C·科爾, F·諾爾德, K·米倫, M·克內(nèi)曼, N·G·普希雷爾, S·米勒, W·皮蘇拉 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司;馬克思-普朗克科學(xué)促進(jìn)協(xié)會(huì)公司