專利名稱：硅氧烷組合物和聚合物分散的液晶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，和更特別地，涉及包括含兩個對亞苯基的液晶和相容劑的可加成固化的硅氧烷組合物。本發(fā)明還涉及通過固化該硅氧烷組合物制備的聚合物分散的液晶(PDLC)。
背景技術(shù)：
僅有幾個含有液晶的硅氧烷組合物和由這種硅氧烷組合物形成的PDLC的實例是本領(lǐng)域已知的。例如，Nerad等人的美國專利No.5585035公開了一種光學(xué)應(yīng)答膜，其包括分散在含硅氧烷鍵的聚合物基質(zhì)內(nèi)的液晶。該膜在-20℃下的透射比與在20℃下所述膜的透射比基本上相同，和在-20℃下的V90是20℃下數(shù)值的小于2倍，其中V90是指在半透明和透射狀態(tài)之間轉(zhuǎn)換膜所要求的達(dá)到最大透射率90％的開關(guān)電壓。
Jacobine等人的美國專利No.5516455公開了由不會經(jīng)歷明顯均聚的至少一種多官能團(tuán)富電子的鏈烯烴、多官能團(tuán)硫醇、光引發(fā)劑和液晶材料制備的PDLC復(fù)合材料。根據(jù)′455專利，多官能團(tuán)富電子的鏈烯烴可以是具有硅氧烷部分的降冰片烯基化合物。
在不存在電場時，前述PDLC典型地不透入射光，和一旦施加電場則變得透光(或反之亦然)。此外，取決于電場強(qiáng)度，PDLC透射可變強(qiáng)度的光。這些材料潛在地可用于房屋和汽車的可開關(guān)窗戶。然而，這種材料不可用于透射與入射光具有不同相位的光所使用的光電器件。因此，仍需要控制透射光束的相位的可電調(diào)諧的PDLC。
發(fā)明概述 本發(fā)明涉及一種硅氧烷組合物，其包含(A)100重量份每一分子平均具有至少兩個鏈烯基、數(shù)均分子量為1,000-50,000，和每一分子平均具有10-90mol％與硅鍵合的苯基的有機(jī)聚硅氧烷；(B)選自下述的固化劑(1)含(a)用量足以固化該組合物的每一分子平均具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷和(b)催化量的氫化硅烷化催化劑的混合物，和(2)含(a)用量足以固化該組合物的巰基官能的化合物(其中該巰基官能的化合物選自(i)每一分子平均具有至少兩個巰烷基的巰基官能的有機(jī)硅氧烷和(ii)每一分子平均具有至少兩個巰基的巰基官能的有機(jī)化合物)和(b)催化量的光引發(fā)劑的混合物；(C)1-200重量份與組分(A)和(B)的結(jié)合可混溶的液晶，其中該液晶選自(i)具有下式的至少一種化合物 和(ii)含(i)和1-10％具有下式的至少一種三聯(lián)苯化合物的混合物 其中每一R1獨(dú)立地選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，X是選自-CH＝N-、-N＝N-、-N＝N(O)-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-和-CH＝N-N＝CH-的二價有機(jī)基團(tuán)，和n為0或1；和(D)1-20重量份選自下述的相容劑(i)具有式R33SiO(R32SiO)wSiR33的至少一種硅氧烷流體，(ii)具有下式的至少一種聯(lián)苯化合物，和 (iii)1-苯基萘，其中R1選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，每一R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和的C1-C6烴基，其中40-90mol％的R3是苯基；R4選自R53Si(OSiR52)z(CH2)y-和R53Si(OSiR52)z(CH2)yO-；其中R5是C1-C4烴基，y是2-12的整數(shù)，和z是0-20的整數(shù)；n為0或1；和w的數(shù)值為1-10。
本發(fā)明還涉及通過包括固化前述硅氧烷組合物的方法制備的PDLC，其中該P(yáng)DLC透光，且在25℃下、對于波長為589nm的光(鈉D線)來說，折射率為1.42-1.6。
本發(fā)明的硅氧烷組合物可方便地配制為具有良好的貨架穩(wěn)定性的單份組合物。此外，可通過常規(guī)的高速方法，例如旋涂、印刷和噴涂，將該組合物施涂到基底上。此外，取決于固化劑，可通過暴露于適中的溫度或者輻射線下，容易地固化該硅氧烷組合物。重要的是，液晶組分(C)在組分(A)和(B)的結(jié)合物中可混溶。結(jié)果，該組合物固化形成含有具有非常小直徑的液晶液滴的PDLC。
在外加電場存在和不存在的情況下，本發(fā)明的PDLC均具有非常低的光散射和高的透光度。在PDLC內(nèi)光散射的程度與液晶和聚合物基質(zhì)之間的折射率之差以及與液晶液滴的直徑直接相關(guān)。常規(guī)的PDLC典型地由于液晶的折射率與聚合物基質(zhì)的折射率之間的失配和相對大的液滴尺寸(其引起光散射)導(dǎo)致在斷開狀態(tài)(0電場)下不透光。它們在接通狀態(tài)(外加電場)下透光，這是因為在透光方向上測量的液晶的折射率與聚合物基質(zhì)的折射率匹配，這種匹配會降低光散射?？赏ㄟ^改變電場，調(diào)節(jié)這種PDLC，以透射強(qiáng)度不同于入射光的光。另一方面，本發(fā)明的PDLC在接通狀態(tài)和斷開狀態(tài)下均透光，這是因為它含有非常小直徑、典型地小于1微米的液晶液滴，這種非常小直徑的液晶液滴會大大地降低光散射。重要的是，可通過改變電場，微調(diào)PDLC，以透射相位偏移入射光的光。
可使用本發(fā)明的硅氧烷組合物制備PDLC。PDLC可用于可調(diào)諧波導(dǎo)器件，以便對于特定的應(yīng)用來說，控制透射的光的相位。波導(dǎo)器件的實例包括干涉式調(diào)制器、衰減器、開關(guān)、分光器、路由器、濾波器和光柵。
參考下述說明和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它特征和優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解。
發(fā)明詳述 此處所使用的術(shù)語“PDLC”是聚合物分散的液晶的簡寫。此外，“mol％”與硅鍵合的苯基定義為與硅鍵合的苯基的摩爾數(shù)與在有機(jī)聚硅氧烷[組分(A)]或硅氧烷流體[組分D(i)]內(nèi)的與硅鍵合的基團(tuán)的總摩爾數(shù)之比乘以100。此外，術(shù)語“透光”是指對于電磁光譜的可見光區(qū)域內(nèi)的光(～400-～700nm)來說，PDLC的透光率為至少80％。此外，PDLC的“折射率”定義為對于波長為589nm(鈉D線)的光來說，在25℃下，在真空內(nèi)的光速與在PDLC內(nèi)的光速之比。再進(jìn)一步地，“不含脂族不飽和”是指該基團(tuán)不含脂族碳-碳雙鍵和脂族碳-碳三鍵。
本發(fā)明的硅氧烷組合物包含(A)100重量份每一分子平均具有至少兩個鏈烯基、數(shù)均分子量為1,000-50,000，和每一分子平均具有10-90mol％與硅鍵合的苯基的有機(jī)聚硅氧烷；(B)選自下述的固化劑(1)含(a)用量足以固化該組合物的每一分子平均具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷和(b)催化量的氫化硅烷化催化劑的混合物，和(2)含(a)用量足以固化該組合物的巰基官能的化合物(其中該巰基官能的化合物選自(i)每一分子平均具有至少兩個巰烷基的巰基官能的有機(jī)硅氧烷和(ii)每一分子平均具有至少兩個巰基的巰基官能的有機(jī)化合物)和(b)催化量的光引發(fā)劑的混合物；(C)1-200重量份與組分(A)和(B)的結(jié)合可混溶的液晶，其中該液晶選自(i)具有下式的至少一種化合物 和(ii)含(i)和1-10％具有下式的至少一種三聯(lián)苯化合物的混合物 其中每一R1獨(dú)立地選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，X是選自-CH＝N-、-N＝N-、-N＝N(O)-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-和-CH＝N-N＝CH-的二價有機(jī)基團(tuán)，和n為0或1；和(D)1-20重量份選自下述的相容劑(i)具有式R33SiO(R32SiO)wSiR33的至少一種硅氧烷流體，(ii)具有下式的至少一種聯(lián)苯化合物，和 (iii)1-苯基萘，其中R1選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，每一R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和的C1-C6烴基，其中40-90mol％的R3是苯基；R4選自R53Si(OSiR52)z(CH2)y-和R53Si(OSiR52)z(CH2)yO-；其中R5是C1-C4烴基，y是2-12的整數(shù)，和z是0-20的整數(shù)；n為0或1；和w的數(shù)值為1-10。
組分(A)是每一分子平均具有至少兩個鏈烯基、數(shù)均分子量為1,000-50,000，和每一分子平均具有10-90mol％與硅鍵合的苯基的至少一種有機(jī)聚硅氧烷。該有機(jī)聚硅氧烷可具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)。該有機(jī)聚硅氧烷可以是均聚物或共聚物。鏈烯基典型地具有2-10個碳原子，或者2-6個碳原子。在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)的鏈烯基可以位于端位、側(cè)鏈或端位與側(cè)鏈這兩個位置上。鏈烯基的實例包括但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。
在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)(除了鏈烯基以外的)其余與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)獨(dú)立地選自烴基和鹵素取代的烴基，它們均不含脂族不飽和。這些單價基團(tuán)典型地具有1-20個碳原子，或者1-10個碳原子，或者1-6個碳原子。烴基的實例包括但不限于烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基；芳基，如苯基和萘基；烷芳基，如甲苯基和二甲苯基；和芳烷基，如芐基和苯乙基。鹵素取代的烴基的實例包括但不限于3，3，3-三氟丙基、3-氯代丙基、氯代苯基和二氯苯基。
該有機(jī)聚硅氧烷的數(shù)均分子量典型地為1,000-50,000，或者1,500-20,000，或者2,000-10,000，其中通過凝膠滲透色譜法，使用小角激光散射檢測器來測定分子量。
該有機(jī)聚硅氧烷典型地每一分子平均具有10-90mol％，或者20-60mol％，或者30-55mol％與硅鍵合的苯基。當(dāng)與硅鍵合的苯基的mol％小于10mol％時，則通過固化該硅氧烷組合物形成的PDLC的透光度小于80％。
可用于該硅氧烷組合物的有機(jī)聚硅氧烷的實例包括但不限于下述聚硅氧烷(i)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷)；(ii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(甲基苯基硅氧烷)；(iii)二苯基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷)；(iv)含PhSiO3/2單元和Me2ViSiO1/2單元的有機(jī)聚硅氧烷樹脂；(v)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(苯基乙烯基硅氧烷)；和(vi)二苯基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(苯基乙烯基硅氧烷)；其中Ph是苯基和Me是甲基。
組分(A)可以是單一的有機(jī)聚硅氧烷或者含在至少一種性能例如結(jié)構(gòu)、粘度、平均分子量、硅氧烷單元和序列方面不同的兩種或多種有機(jī)聚硅氧烷的混合物。
適合于在該硅氧烷組合物中使用的有機(jī)聚硅氧烷的制備方法，例如水解和縮合有機(jī)鹵代硅烷或平衡環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷，是本領(lǐng)域眾所周知的。
組分(B)是選自下述的固化劑(1)含(a)每一分子平均具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷和(b)氫化硅烷化催化劑的混合物，和(2)含(a)用量足以固化該組合物的巰基官能的化合物(其中該巰基官能的化合物選自(i)每一分子平均具有至少兩個巰烷基的巰基官能的有機(jī)硅氧烷和(ii)每一分子平均具有至少兩個巰基的巰基官能的有機(jī)化合物)和(b)催化量的光引發(fā)劑的混合物；條件是當(dāng)固化劑是組分(B)(2)時，在組分(A)內(nèi)的鏈烯基不是降冰片烯基。
組分(B)(1)(a)是每一分子平均具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的至少一種有機(jī)氫硅氧烷。通常理解的是，當(dāng)在組分(A)內(nèi)每一分子中鏈烯基的平均數(shù)量和在組分(B)(1)(a)內(nèi)每一分子中與硅鍵合的氫原子的平均數(shù)量之和大于4時，發(fā)生交聯(lián)。在有機(jī)氫硅氧烷內(nèi)的與硅鍵合的氫原子可位于端位、側(cè)鏈或端位與側(cè)鏈這兩個位置上。
有機(jī)氫硅氧烷可以是二硅氧烷、三硅氧烷或聚硅氧烷。有機(jī)氫硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支化、環(huán)狀或樹脂結(jié)構(gòu)。有機(jī)氫硅氧烷的數(shù)均分子量典型地小于1,000，或者小于800，或者小于600。
有機(jī)氫硅氧烷的實例包括但不限于二硅氧烷，例如1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和1，1，3，3-四苯基二硅氧烷；三硅氧烷，例如苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷；和聚硅氧烷，例如三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷)，三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷)，二甲基氫甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷)，和基本上由H(CH3)2SiO1/2單元、(CH3)3SiO1/2單元和SiO4/2單元組成的樹脂。
組分(B)(1)(a)可以是單一的有機(jī)氫硅氧烷或者含在至少一種性能例如結(jié)構(gòu)、平均分子量、粘度、硅氧烷單元和序列方面不同的兩種或多種有機(jī)氫硅氧烷的混合物。
組分(B)(1)(a)在本發(fā)明的硅氧烷組合物內(nèi)的濃度足以固化(交聯(lián))該組合物。組分(B)(1)(a)的確切用量取決于所需的固化程度，當(dāng)在組分(B)(1)(a)內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與在組分(A)內(nèi)的鏈烯基的摩爾數(shù)之比增加時，組分(B)(1)(a)的用量通常增加。相對于組分(A)內(nèi)的每一鏈烯基，組分(B)(1)(a)的濃度典型地足以提供0.5-2.5個與硅鍵合的氫原子，或者0.9-1.9個與硅鍵合的氫原子。
制備有機(jī)氫硅氧烷的方法，例如水解和縮合有機(jī)基鹵代硅烷，是本領(lǐng)域眾所周知的。
組分(B)(1)(b)是促進(jìn)組分(A)與組分(B)(1)(a)的加成反應(yīng)的至少一種氫化硅烷化催化劑。氫化硅烷化催化劑可以是任何一種公知的氫化硅烷化催化劑，其中包括鉑族金屬，含鉑族金屬的化合物，或微膠囊化含鉑族金屬的催化劑。鉑族金屬包括鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥?；阢K在氫化硅烷化反應(yīng)中高的活性，鉑族金屬優(yōu)選是鉑。
氫化硅烷化催化劑的實例包括氯鉑酸和一些含乙烯基的有機(jī)硅氧烷的絡(luò)合物，正如Willing在美國專利No.3419593中所公開的，在此通過參考將其引入。這種催化劑的具體實例是氯鉑酸與1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
氫化硅烷化催化劑也可以是光活化的氫化硅烷化催化劑。光活化的氫化硅烷化催化劑可以是一旦暴露于波長為150-800nm的輻射線下，則能催化組分(A)與組分(B)(1)(a)的氫化硅烷化反應(yīng)的任何氫化硅烷化催化劑。
光活化的氫化硅烷化催化劑的實例包括但不限于β-二酮酸鉑(II)絡(luò)合物，例如雙(2，4-戊二酸)鉑(II)、雙(2，4-己二酸)鉑(II)、雙(2，4-庚二酸)鉑(II)、雙(1-苯基-1，3-丁二酸)鉑(II)、雙(1，3-二苯基-1，3-丙二酸)鉑(II)、雙(1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-戊二酸)鉑(II)；(η-環(huán)戊二烯基)三烷基鉑絡(luò)合物，例如(Cp)三甲基鉑、(Cp)乙基二甲基鉑、(Cp)三乙基鉑、(氯代-Cp)三甲基鉑和(三甲基甲硅烷基-Cp)三甲基鉑，其中Cp代表環(huán)戊二烯基；三氮烯氧化物-過渡金屬絡(luò)合物，例如Pt(C6H5NNNOCH3)4、Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-H3COC6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]4、1，5-環(huán)辛二烯.Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]2、1，5-環(huán)辛二烯.Pt[p-CH3O-C6H4NNNOCH3]2、[(C6H5)3P]3Rh[p-CN-C6H4NNNOC6H11]和Pd[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]2，其中x為1、3、5、11或17；(η-二烯烴)(σ-芳基)鉑絡(luò)合物，例如(η4-1，5-環(huán)辛二烯基)二苯基鉑、(η4-1，3，5，7-環(huán)辛四烯基)二苯基鉑、(η4-2，5-降冰片二烯基)二苯基鉑、(η4-1，5-環(huán)辛二烯基)雙-(4-二甲基氨基苯基)鉑、(η4-1，5-環(huán)辛二烯基)雙-(4-乙?；交?鉑和(η4-1，5-環(huán)辛二烯基)雙-(4-三氟甲基苯基)鉑。優(yōu)選地，光活化的氫化硅烷化催化劑是β-二酮酸鉑(II)絡(luò)合物，和更優(yōu)選催化劑是雙(2，4-戊二酸)鉑(II)。
組分(B)(1)(b)可以是單一的氫化硅烷化催化劑或者含在至少一種性能例如結(jié)構(gòu)、形式、鉑族金屬、絡(luò)合配體與熱塑性樹脂方面不同的兩種或多種催化劑的混合物。
組分(B)(1)(b)的濃度足以催化組分(A)與組分(B)(1)(a)的加成反應(yīng)。基于組分(A)、(B)和(C)的總重量，組分(B)(1)(b)的濃度典型地足以提供0.1-1000ppm的鉑族金屬，或者1-500ppm的鉑族金屬，或者5-150ppm的鉑族金屬。在低于0.1ppm的鉑族金屬下，固化速度非常緩慢。使用大于1000ppm的鉑族金屬導(dǎo)致固化速度沒有顯著的增加，因此不是經(jīng)濟(jì)的。
制備光活化的氫化硅烷化催化劑的方法是本領(lǐng)域眾所周知的。例如，Guo等人(Chemistry of Materials，1998，10，531-536)報道了制備β-二酮酸鉑(II)絡(luò)合物的方法。在美國專利No.4510094中公開了制備(η-環(huán)戊二烯基)三烷基鉑絡(luò)合物的方法。在美國專利No.5496961中公開了制備三氮烯氧化物-過渡金屬絡(luò)合物的方法。和在美國專利No.4530879中教導(dǎo)了制備(η-二烯烴)(σ-芳基)鉑絡(luò)合物的方法。
組分(B)(2)(a)是選自(i)每一分子平均具有至少兩個巰烷基的巰基官能的有機(jī)硅氧烷和(ii)每一分子平均具有至少兩個巰基的巰基官能的有機(jī)化合物的巰基官能的化合物。通常理解的是，當(dāng)在組分(A)內(nèi)每一分子中鏈烯基的平均數(shù)量和在組分(B)(2)(a)內(nèi)每一分子中巰基的平均數(shù)量之和大于4時，發(fā)生交聯(lián)。
組分(B)(2)(a)(i)是每一分子平均具有至少兩個巰烷基的至少一種巰基官能的有機(jī)硅氧烷。巰基官能的有機(jī)硅氧烷的數(shù)均分子量典型地小于5,000，或者小于2,000，或者小于1,000。巰基官能的有機(jī)硅氧烷可以是二硅氧烷、三硅氧烷或聚硅氧烷。巰基官能的有機(jī)硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支化、環(huán)狀或樹脂結(jié)構(gòu)。在有機(jī)硅氧烷內(nèi)的巰烷基可位于端位、側(cè)鏈或端位與側(cè)鏈這兩個位置上。巰烷基典型地具有1-10個碳原子，或者1-6個碳原子。巰烷基的實例包括但不限于巰甲基、2-巰乙基、4-巰丁基、3-巰基-2-甲基丙基和6-巰己基。
在巰基官能的有機(jī)硅氧烷內(nèi)(除了巰烷基以外)的其余與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)獨(dú)立地選自烴基和鹵素取代的烴基，它們均不含脂族不飽和。這些單價基團(tuán)典型地具有1-20個碳原子，或者1-10個碳原子，或者1-6個碳原子。烴基的實例包括但不限于烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基；芳基，如苯基和萘基；烷芳基，如甲苯基和二甲苯基；和芳烷基，如芐基和苯乙基。鹵素取代的烴基的實例包括但不限于3，3，3-三氟丙基、3-氯代丙基、氯代苯基和二氯苯基。
巰基官能的有機(jī)硅氧烷的實例包括但不限于二硅氧烷，例如[HSCH2CH2CH2(Me)2Si]2O；三硅氧烷，例如[HSCH2CH2CH2(Me)2SiO]3Si；和聚硅氧烷，例如3-巰丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基硅氧烷)和3-巰丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-3-巰丙基甲基硅氧烷)；和基本上由HSCH2CH2CH2SiO3/2單元和Me3SiO1/2單元組成的有機(jī)硅氧烷樹脂；其中Me是甲基。
組分(B)(2)(a)(i)可以是單一的巰基官能的有機(jī)硅氧烷或含兩種或多種不同巰基官能的有機(jī)硅氧烷的混合物。制備巰基官能的有機(jī)硅氧烷的方法是本領(lǐng)域眾所周知的。
組分(B)(2)(a)(ii)是每一分子平均具有至少兩個巰基的至少一種巰基官能的有機(jī)化合物。該巰基官能的有機(jī)化合物典型地分子量小于5,000，或者小于2,000，或者小于1,000。
巰基官能的有機(jī)化合物的實例包括但不限于CH3CH2C(CH2CO2CH2CH2SH)3、2，2′-二巰基二乙醚、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、二元醇二巰基乙酸酯、二元醇二巰基丙酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四硫代甘醇酸酯、具有化學(xué)式HSCH2COOCH2(CH2OCH2)CH2OOCCH2SH的聚乙二醇二巰基乙酸酯、具有化學(xué)式HSCH2CH2COOCH2(CH2OCH2)CH2OOCCH2CH2SH的聚乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三硫代甘醇酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和三羥甲基丙烷三硫代甘醇酸酯。
組分(B)(2)(a)(ii)可以是單一的巰基官能的化合物或含兩種或多種不同巰基官能的化合物的混合物。制備巰基官能的有機(jī)化合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些化合物可商購。
在本發(fā)明的硅氧烷組合物內(nèi)組分(B)(2)(a)的濃度足以固化(交聯(lián))該組合物。組分(B)(2)(a)的確切用量取決于所需的固化程度，當(dāng)在組分(B)(2)(a)內(nèi)的巰基的摩爾數(shù)與在組分(A)內(nèi)的鏈烯基的摩爾數(shù)之比增加時，組分(B)(2)(a)的用量通常增加。相對于組分(A)內(nèi)的每一鏈烯基，組分(B)(2)(a)的濃度典型地足以提供0.5-2個巰基，或者0.9-1.1個巰基。
組分(B)(2)(b)是至少一種光引發(fā)劑。光引發(fā)劑可以是一旦暴露于波長為250-400nm的紫外線下，則能催化組分(A)與組分(B)(1)(a)的加成反應(yīng)的任何自由基引發(fā)劑。
光引發(fā)劑的實例包括但不限于二苯甲酮、萘乙酮、苯乙酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丁基醚、2，2-二乙氧基苯乙酮， 光引發(fā)劑可以是聚硅烷，例如West等人在美國專利No.4260780中定義的苯基甲基聚硅烷，在此通過參考將其引入；Baney等人在美國專利No.4314956中定義的胺化甲基聚硅烷，在此通過參考將其引入；Peterson等人在美國專利No.4276424中定義的甲基聚硅烷，在此通過參考將其引入；West等人在美國專利No.4324901中定義的聚硅雜苯乙烯，在此通過參考將其引入。
組分(B)(2)(b)可以是單一的光引發(fā)劑或者含兩種或多種不同光引發(fā)劑的混合物。
組分(B)(2)(b)的濃度足以催化組分(A)與組分(B)(2)(a)的加成反應(yīng)。基于組分(A)、(B)和(C)的總重量，組分(B)(2)(b)的濃度典型地為0.1-6％(w/w)，或者1-3％(w/w)。
組分(C)是與組分(A)和(B)的結(jié)合可混溶的液晶，其中該液晶選自(i)具有下式的至少一種化合物 和(ii)含(i)和1-10％具有下式的至少一種三聯(lián)苯化合物的混合物 其中每一R1獨(dú)立地選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，X是選自-CH＝N-、-N＝N-、-N＝N(O)-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-和-CH＝N-N＝CH-的二價有機(jī)基團(tuán)，和n為0或1。此處所使用的術(shù)語“混溶”是指組分(C)完全可溶于以所述比例結(jié)合的組分(A)和(B)內(nèi)。
該液晶可以是向列型、近晶型或膽甾型液晶。此外，該液晶可具有或正或負(fù)的反磁各向異性。
組分(C)(i)是具有下式的至少一種化合物 其中R1、X和n如上所定義。當(dāng)n為0時，組分(C)(i)的化學(xué)式為
其中R1如上所定義。
用R1和R2表示的烷基典型地具有1-20個碳原子，或者1-10個碳原子，或者1-6個碳原子。含有至少3個碳原子的烷基可具有支化或未支化的結(jié)構(gòu)。烷基的實例包括但不限于甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
用R1表示的環(huán)烷基典型地具有5-8個碳原子。環(huán)烷基的實例包括但不限于環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基。
適合于用作組分(C)(i)的化合物的實例包括但不限于4-烷基-4′-氰基聯(lián)苯化合物，例如，4-正戊基-4′-氰基聯(lián)苯，4-正己基-4′-氰基聯(lián)苯，4-正辛基-4′-氰基聯(lián)苯，4-烷基-4′-烷氧基聯(lián)苯，例如4-正戊基-4′-乙氧基聯(lián)苯；4-烷基-4′-鹵代聯(lián)苯，例如4-正丁基-4′-氟聯(lián)苯；和具有下式的化合物 其中R1和R2是以上例舉的C1-C20烷基。
組分(C)(i)可以是單一的化合物或者含兩種或多種不同化合物(各自如上所述)的混合物。
制備適合于用作組分(C)(i)的液晶的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些化合物可商購。
組分(C)(ii)是含(C)(i)和1-10mol％具有下式的至少一種三聯(lián)苯化合物的混合物
其中R1如以上所定義和例舉。
三聯(lián)苯化合物的實例包括但不限于4-烷基-4″-氰基三聯(lián)苯化合物，例如4-正戊基-4″-氰基三聯(lián)苯、4-正己基-4″-氰基三聯(lián)苯、4-正辛基-4″-氰基三聯(lián)苯；4-烷基-4″-烷氧基三聯(lián)苯，例如4-正戊基-4″-乙氧基三聯(lián)苯；和4-烷基-4″-鹵代三聯(lián)苯，例如4-正丁基-4″-氟三聯(lián)苯。
基于組分(C)(ii)的總重量，三聯(lián)苯化合物在組分(C)(ii)內(nèi)的濃度典型地為1-10％(w/w)，或者1-8％(w/w)，或者4-7％(w/w)。
制備適合于在組分(C)(ii)中使用的三聯(lián)苯化合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些化合物可商購。
以100重量份組分(A)計，組分(C)的濃度典型地為1-200重量份，或者1-110重量份，或者10-100重量份，或者30-90重量份。
組分(D)是選自下述的相容劑(i)具有式R33SiO(R32SiO)wSiR33的至少一種硅氧烷流體，(ii)具有下式的至少一種聯(lián)苯化合物，和 (iii)1-苯基萘，其中R1選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，每一R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和的C1-C6烴基，其中40-90mol％的R3是苯基；R4選自R53Si(OSiR52)z(CH2)y-和R53Si(OSiR52)z(CH2)yO-；其中R5是C1-C4烴基，y是2-12的整數(shù)，和z是0-20的整數(shù)；n為0或1；和w的數(shù)值為1-10。相容劑改進(jìn)在結(jié)合的組分(A)和(B)內(nèi)液晶的混溶性，尤其在所述范圍內(nèi)的高濃度下。
組分(D)(i)是具有式R33SiO(R32SiO)wSiR33的至少一種硅氧烷流體，其中每一R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和的C1-C6烴基，其中40-90mol％的R3是苯基；和w的數(shù)值為1-10。或者，50-90mol％的R3或60-90mol％的R3是苯基?；蛘撸瑆的數(shù)值為1-6。
用R3表示的烴基不含脂族不飽和。這些基團(tuán)典型地具有1-6個碳原子，或者1-3個碳原子。含有至少3個碳原子的無環(huán)烴基可具有支化或未支化的結(jié)構(gòu)。不含脂族不飽和的烴基的實例包括但不限于烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基和己基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基；和苯基。
硅氧烷流體的實例包括但不限于具有下式的硅氧烷MePh2SiO(PhMeSiO)SiPh2Me、MePh2SiO(Me2SiO)SiPh2Me、MePh2SiO(PhMeSiO)6SiPh2Me、MePh2SiO(PhMeSiO)2(Me2SiO)SiPh2Me和MePh2SiO(PhMeSiO)(Me2SiO)SiPh2Me，其中Me是甲基和Ph是苯基。
組分(D)(i)可以是單一的硅氧烷流體或含各自如上所述的兩種或多種不同硅氧烷流體的混合物，制備硅氧烷流體的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些流體可商購。
組分(D)(ii)是具有下式的至少一種聯(lián)苯化合物 其中R1選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基；R4選自R53Si(OSiR52)z(CH2)y-和R53Si(OSiR52)z(CH2)yO-；其中R5是C1-C4烴基，y是2-12的整數(shù)，和z是0-20的整數(shù)；n為0或1?；蛘撸瑈是4-10的整數(shù)。此外，或者z是2-12或2-6的整數(shù)。
用R5表示的烴基的實例包括但不限于烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基；鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和丙烯基；和炔基，例如乙炔基和丙炔基。
適合于用作組分(D)(ii)的聯(lián)苯化合物的實例包括但不限于具有下式的化合物 組分(D)(ii)可以是單一的聯(lián)苯化合物或含各自如上所述的兩種或多種不同的聯(lián)苯化合物的混合物。
可在(c)氫化硅烷化催化劑和(d)有機(jī)溶劑存在下，通過使(a)具有化學(xué)式R53Si(OSiR52)z-1OSiR52H的有機(jī)氫硅氧烷與具有下式的鏈烯基取代的聯(lián)苯化合物反應(yīng) 從而制備組分(D)(ii)，其中R1、R5、X、n和z如上所定義，和R6選自CH2＝CH-(CH2)y-2-和CH2＝CH-(CH2)y-2O-，其中y如上所定義。有機(jī)氫硅氧烷，鏈烯基取代的聯(lián)苯化合物，氫化硅烷化催化劑和有機(jī)溶劑可以以任何順序結(jié)合。反應(yīng)典型地在從室溫(～22℃)-150℃的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時間取決于數(shù)種因素，例如組分(a)和(b)的結(jié)構(gòu)以及溫度。反應(yīng)時間在45-90℃的溫度下典型地為30分鐘至24小時。氫化硅烷化催化劑的實例如以上對于組分(B)(1)(b)中所述的一樣。有機(jī)溶劑的實例包括但不限于飽和脂族烴，例如正戊烷和正己烷；和芳烴，例如苯和甲苯。
組分(a)與鏈烯基取代的聯(lián)苯化合物(b)的摩爾比典型地為1.5∶1，或者1∶1。氫化硅烷化催化劑(c)的濃度足以催化有機(jī)氫硅氧烷(a)與鏈烯基取代的聯(lián)苯化合物(b)的加成反應(yīng)。典型地，基于組分(a)和(b)的總重量，氫化硅烷化催化劑(c)的濃度典型地足以提供0.1-1000ppm的鉑族金屬，或者1-500ppm的鉑族金屬，或者5-150ppm的鉑族金屬?；诜磻?yīng)混合物的總重量，有機(jī)溶劑的濃度典型地為1-60％(w/w)，或者1-10％(w/w)。
組分(D)(iii)是具有下式的1-苯基萘 以100重量份組分(A)計，組分(D)的濃度典型地為1-20重量份，或者1-10重量份，或者2-7重量份。
硅氧烷組合物可包含額外的成分，條件是該成分沒有妨礙組合物固化從而如下所述地形成聚合物分散的液晶。例如，硅氧烷組合物可進(jìn)一步包含至少一種有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的實例包括但不限于飽和脂族烴，例如正戊烷、己烷、正庚烷、異辛烷和十二烷；脂環(huán)族烴，例如環(huán)戊烷和環(huán)己烷；芳烴，例如苯、甲苯、二甲苯和；環(huán)醚，例如四氫呋喃(THF)和二噁烷；酮，例如甲基異丁基酮(MIBK)；鹵代烷烴，例如三氯乙烷；和鹵代芳烴，例如溴苯和氯苯。有機(jī)溶劑可以是單一的有機(jī)溶劑或者含以上所定義的兩種或多種不同有機(jī)溶劑的混合物?；诮M合物的總重量，有機(jī)溶劑在本發(fā)明的硅氧烷組合物中的濃度典型地為1-60％(w/w)，或者1-10％(w/w)。
當(dāng)硅氧烷組合物含有組分(B(1)(b)時，該組合物可進(jìn)一步包含至少一種氫化硅烷化催化劑抑制劑。氫化硅烷化催化劑抑制劑的實例包括各種“烯-炔”體系，例如3-甲基-3-戊烯-1-炔和3，5-二甲基-3-己烯-1-炔；炔醇，例如3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔-1-環(huán)己醇和2-苯基-3-丁炔-2-醇；馬來酸酯和富馬酸酯，例如，公知的富馬酸和馬來酸的二烷基酯、二鏈烯基酯和二烷氧基烷基酯；和環(huán)乙烯基硅氧烷。
在本發(fā)明的硅氧烷組合物內(nèi)的氫化硅烷化催化劑抑制劑的濃度足以延遲組合物在環(huán)境溫度下的固化且沒有妨礙或過度延長在升溫下的固化。在一些情況下，低至1mol抑制劑/mol鉑族金屬的抑制劑濃度將得到滿意的儲存穩(wěn)定性和固化速度。在其它情況下，可要求多達(dá)500mol或更多抑制劑/mol鉑族金屬的抑制劑濃度。對于特定的抑制劑來說，在給定硅氧烷組合物內(nèi)的最佳濃度可通過常規(guī)的實驗容易地確定。
本發(fā)明的硅氧烷組合物可以是在一份內(nèi)含組分(A)、(B)、(C)和(D)的單份組合物，或者在兩份或多份內(nèi)含組分(A)、(B)、(C)和(D)的多份組合物。在含組分(B)(1)的多份組合物中，組分(A)、(B)(1)(a)和(B)(1)(b)典型地不存在于同一份內(nèi)，除非還存在抑制劑。類似地，在含組分(B)(2)的多份組合物中，組分(A)、(B)(2)(a)和(B)(2)(b)典型地不存在于同一份內(nèi)，除非組合物避光保存。例如，多份硅氧烷組合物可包括含一部分組分(A)、所有組分(B)(1)(b)和所有組分(C)的第一份，和含其余部分組分(A)、所有組分(B)(1)(a)和所有組分(D)的第二份。
可通過在環(huán)境溫度下，在有或無以上所述的溶劑輔助下，以所述比例結(jié)合組分(A)-(D)和任何任選的成分，從而制備本發(fā)明的單份硅氧烷組合物。盡管各種組分的添加順序不是關(guān)鍵的，但當(dāng)待立即使用硅氧烷組合物時，優(yōu)選在低于約30℃的溫度下最后添加氫化硅烷化催化劑，組分(B)(1)(b)，以防止組合物過早固化。此外，可通過結(jié)合每一份所指的特定組分，制備本發(fā)明的多份硅氧烷組合物。
可通過本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)，例如研磨、共混和攪拌，以分批或者連續(xù)的工藝，實現(xiàn)混合。通過各組分的粘度和最終硅氧烷組合物的粘度確定具體的設(shè)備。
根據(jù)本發(fā)明，通過包括固化前述硅氧烷組合物的方法制備PDLC，其中PDLC透光，且在25℃下、對于波長為589nm的光(鈉D線)來說，折射率為1.42-1.6。對于電磁光譜的可見光區(qū)域內(nèi)的光(～400-～700nm)來說，PDLC的透光率典型地為至少80％，或者至少90％，或者至少95％。在25℃下、對于波長為589nm的光來說，PDLC的折射率典型地為1.42-1.6，或者1.48-1.54。
取決于固化機(jī)理，可通過暴露于環(huán)境溫度、升高的溫度或輻射線下來固化硅氧烷組合物。例如，其中組分(B)(1)(b)不是光活化的氫化硅烷化催化劑的含組分(A)、(B)(1)(a)、(B)(1)(b)和(D)的單份可氫化硅烷化固化的硅氧烷組合物典型地通過暴露該組合物于從室溫(～22℃)到150℃的溫度下、或者從室溫到75℃的溫度下足以形成本發(fā)明的PDLC的時間而固化。例如，典型地通過暴露硅氧烷組合物于20-30℃的溫度下30分鐘-24小時，或者40-75℃下1-60分鐘，來固化該組合物。
其中組分(B)(1)(b)是光活化的氫化硅烷化催化劑的含組分(A)、(B)(1)(a)、(B)(1)(b)、(C)和(D)的可氫化硅烷化固化的硅氧烷組合物典型地通過暴露該組合物于波長為150-800nm，或者250-400nm的輻射線下而固化。光源典型地為中壓汞弧燈。輻射劑量典型地為5-200mJ/cm2，或者20-100mJ/cm2。
含組分(A)、(B)(2)(a)、(B)(2)(b)、(C)和(D)的可輻射固化的硅氧烷組合物典型地通過暴露該組合物于波長為250-400nm的輻射線下而固化。光源典型地為中壓汞弧燈。輻射劑量典型地為5-200mJ/cm2，或者20-100mJ/cm2。
本發(fā)明的硅氧烷組合物可方便地配制成具有良好貨架穩(wěn)定性的單份組合物。此外，可通過常規(guī)的高速方法，例如旋涂、印刷和噴涂，將該組合物施涂到基底上。此外，取決于固化劑，可通過暴露于適中的溫度或者輻射線下，容易地固化該硅氧烷組合物。重要的是，液晶組分(C)在組分(A)和(B)的結(jié)合中可混溶。結(jié)果，該組合物固化形成含有具有非常小直徑的液晶液滴的PDLC。
在外加電場存在和不存在的情況下，本發(fā)明的PDLC均具有非常低的光散射和高的透光度。在PDLC內(nèi)光散射的程度與液晶和聚合物基質(zhì)之間的折射率之差以及與液晶液滴的直徑直接相關(guān)。常規(guī)的PDLC典型地由于液晶的折射率與聚合物基質(zhì)的折射率之間的失配和相對大的液滴尺寸(其引起光散射)導(dǎo)致在斷開狀態(tài)(0電場)下不透光。它們在接通狀態(tài)(外加電場)下透光，這是因為在透光方向上測量的液晶的折射率與聚合物基質(zhì)的折射率匹配，這種匹配會降低光散射。可通過改變電場，調(diào)節(jié)這種PDLC，以透射強(qiáng)度不同于入射光的光。另一方面，本發(fā)明的PDLC在接通狀態(tài)和斷開狀態(tài)下均透光，這是因為它含有非常小直徑，典型地小于1微米的液晶液滴，這種非常小直徑的液晶液滴會降低光散射。重要的是，可通過改變電場，微調(diào)PDLC，以透射相位偏移入射光的光。
可使用本發(fā)明的硅氧烷組合物制備PDLC。PDLC可用于可調(diào)諧波導(dǎo)器件，以便對于特定的應(yīng)用來說，控制透射的光的相位。波導(dǎo)器件的實例包括干涉式調(diào)制器、衰減器、開關(guān)、分光器、路由器、濾波器和光柵。
實施例 列出下述實施例，以便更好地闡述本發(fā)明的硅氧烷組合物和PDLC，但不被視為限制本發(fā)明，本發(fā)明的范圍通過所附權(quán)利要求描述。除非另有說明，在實施例中報道的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計。在實施例中使用下述方法和材料圓極化度 通過在玻璃顯微鏡載片上隔開0.5mm距離的兩個0.5mm厚的黃銅電極之間放置硅氧烷組合物，用玻璃蓋片覆蓋該組合物，然后在氮?dú)庀掠?65nm的便攜式UV燈固化該組合物2分鐘，從而制備長度、寬度和厚度分別為10mm、0.5mm和0.5mm的PDLC試樣。
使用Thor Model PA510偏光計，以與電場呈45度的入射角度使用波長為633nm的平面偏振光，作為外加電場的函數(shù)測定PDLC膜的圓極化度。在0V、400V、800V和1200V下，在10℃、17.5℃和25℃的溫度下測量以百分?jǐn)?shù)為單位的圓極化度。
實施例1 通過在琥珀色瓶子內(nèi)充分混合下述組分，制備可固化的硅氧烷組合物24.23g基本上由70mol％PhMeSiO2/2單元、27mol％Me2SiO2/2單元和3mol％Me2ViSiO1/2單元組成的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的有機(jī)聚硅氧烷，其中該有機(jī)聚硅氧烷的數(shù)均分子量為6,161和重均分子量為11,320；1.002g具有化學(xué)式CH3CH2C(CH2CO2CH2CH2SH)3的巰基官能的化合物；和0.218g Darocur 4265(BASF Corporation)，一種由50％2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和50％2，4，6-三甲基苯甲?；交趸⒔M成的光引發(fā)劑。結(jié)合該硅氧烷組合物(0.409g)與0.055g Dow Corning 705 Fluid，一種由90％三甲基五苯基三硅氧烷和10％四甲基六苯基四硅氧烷組成的混合物；和0.111g液晶E7(MerckNB-SC，UK)，一種由51％4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯、25％4-庚基-4′-氰基聯(lián)苯、16％4-辛基-4′-氰基聯(lián)苯、8％4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯組成的混合物。表2示出了由這一組合物制備的PDLC的圓極化度。
表2

權(quán)利要求
1.一種硅氧烷組合物，其包含(A)100重量份每一分子平均具有至少兩個鏈烯基、數(shù)均分子量為1,000-50,000和每一分子平均具有10-90mol％與硅鍵合的苯基的有機(jī)聚硅氧烷；(B)選自下述的固化劑(1)含(a)用量足以固化該組合物的每一分子平均具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷和(b)催化量的氫化硅烷化催化劑的混合物，和(2)含(a)用量足以固化該組合物的巰基官能的化合物和(b)催化量的光引發(fā)劑的混合物，其中該巰基官能的化合物選自(i)每一分子平均具有至少兩個巰烷基的巰基官能的有機(jī)硅氧烷和(ii)每一分子平均具有至少兩個巰基的巰基官能的有機(jī)化合物；(C)1-200重量份與組分(A)和(B)的結(jié)合可混溶的液晶，其中該液晶選自(i)具有下式的至少一種化合物 和(ii)含(i)和1-10％具有下式的至少一種三聯(lián)苯化合物的混合物 其中每一R1獨(dú)立地選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，X是選自-CH＝N-、-N＝N-、-N＝N(O)-、-CH＝CH-、-C≡C-、-C(＝O)O-和-CH＝N-N＝CH-的二價有機(jī)基團(tuán)，和n為0或1；和(D)1-20重量份選自下述的相容劑(i)具有式R33SiO(R32SiO)wSiR33的至少一種硅氧烷流體，(ii)具有下式的至少一種聯(lián)苯化合物，和 (iii)1-苯基萘，其中R1選自C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、-OR2、-O(O＝)CR2、-C≡N、-NO2、-CH＝CHCOOR2、-F、-Cl、-Br和-I，其中R2是C1-C20烷基，每一R3獨(dú)立地為不含脂族不飽和的C1-C6烴基，其中40-90mol％的R3是苯基；R4選自R53Si(OSiR52)z(CH2)y-和R53Si(OSiR52)z(CH2)yO-；其中R5是C1-C4烴基，y是2-12的整數(shù)，和z是0-20的整數(shù)；n為0或1；和w的數(shù)值為1-10。
2.權(quán)利要求1的硅氧烷組合物，其中組分(A)的有機(jī)聚硅氧烷每一分子平均具有20-60mol％與硅鍵合的苯基。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分(B)是組分(B)(1)。
4.權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分(B)是組分(B)(2)。
5.權(quán)利要求1、2、3或4的組合物，其中組分(C)是組分(C)(i)。
6.權(quán)利要求1、2、3或4的組合物，其中組分(C)是組分(C)(ii)。
7.權(quán)利要求1、2、3、4、5或6的組合物，其中以100重量份組分(A)計，組分(C)的濃度為1-110重量份。
8.通過包括固化權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7的硅氧烷組合物的方法而制備的PDLC，其中該P(yáng)DLC透光，且在25℃下、對于波長為589nm的光來說，折射率為1.42-1.6。
全文摘要
包括含兩個對亞苯基的液晶和相容劑的硅氧烷組合物，和通過包括固化前述硅氧烷組合物的方法制備的聚合物分散的液晶(PDLC)，其中該P(yáng)DLC透光，且在25℃下、對于波長為589nm的光來說，折射率為1.42－1.6。
文檔編號C09K19/54GK1871325SQ200480030906
公開日2006年11月29日 申請日期2004年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月3日
發(fā)明者K·蘇, J·德格魯特, J·漢寧頓 申請人:陶氏康寧公司