專利名稱：紫外線吸收劑的精制方法、紫外線吸收劑及化妝品原料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外線吸收劑的精制方法，特別涉及特異性地除去紫外線吸收劑中含有的導(dǎo)致異臭的物質(zhì)如醛類的精制方法。另外，本發(fā)明涉及異臭少、色相有所改觀、皮膚刺激性小的紫外線吸收劑以及含有經(jīng)過(guò)精制的紫外線吸收劑的化妝品原料。
背景技術(shù)：
為防止紫外線對(duì)皮膚造成的不良影響，已開(kāi)發(fā)出很多具有防紫外線效果的化妝品原料。以往，在這些化妝品原料中添加有肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物等紫外線吸收劑。從安全性、與化妝品原料基質(zhì)的相溶性以及紫外線吸收能力考慮，在上述衍生物中肉桂酸衍生物以及水楊酸衍生物較常用。作為上述肉桂酸衍生物以及水楊酸衍生物，可例舉對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異丙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二對(duì)甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸高基酯(ホモメンチル)、水楊酸雙丙甘醇酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸十四烷基酯以及水楊酸甲酯等酯化合物。
通常，由于上述紫外線吸收劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性較差，因此常有氧化等經(jīng)時(shí)變質(zhì)而引起異臭以及色相改變的情況發(fā)生。因此，通常同時(shí)添加作為抗氧化劑的丁羥基甲苯(BHT)和維生素E等穩(wěn)定劑。但是，由芳香化合物形成的紫外線吸收劑中最初常含有具有異臭和皮膚刺激性的物質(zhì)及著色物。由于這些物質(zhì)的存在，即使紫外線吸收劑中添加了抗氧化劑，例如使用可賦予化妝品原料等以足夠的防紫外效果的量的紫外線吸收劑，就能感覺(jué)到異臭和皮膚刺激，并可看到著色。因此，希望開(kāi)發(fā)出異臭、著色以及皮膚刺激性均較小的紫外線吸收劑。
作為改善紫外線吸收劑的異臭的方法，日本專利特開(kāi)平7-89835號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了將正己烷等溶劑稀釋的紫外線吸收劑與硅膠等吸附劑接觸，利用物理吸附除去異臭物質(zhì)的方法。在該公報(bào)公開(kāi)的方法中，作為抗氧化劑添加的丁羥基甲苯或者維生素E與異臭物質(zhì)一起被吸附劑吸附，因此存在無(wú)法抑制紫外線吸收劑以及配制的化妝品原料的經(jīng)時(shí)劣化的問(wèn)題。
另外，該公報(bào)中公開(kāi)的方法需要大量的溶劑和吸附劑，由于存在作業(yè)安全與環(huán)境以及成本的問(wèn)題，在工業(yè)生產(chǎn)中無(wú)實(shí)用性。
本發(fā)明的目的是提供工業(yè)生產(chǎn)性良好的紫外線吸收劑的精制方法，另外，還提供由該方法制得的異臭少、色相有所改觀、皮膚刺激性小的紫外線吸收劑以及含有該紫外線吸收劑的化妝品原料。
發(fā)明的揭示本發(fā)明者為達(dá)到上述目的，通過(guò)專心探討后發(fā)現(xiàn)，使紫外線吸收劑與吸附劑接觸可得異臭少、色相有所改觀的紫外線吸收劑，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)完成的發(fā)明，提供了紫外線吸收劑的精制方法，該方法的特征是，包括使紫外線吸收劑與吸附劑接觸的吸附劑處理工程。
利用上述紫外線吸收劑的制造方法，可有選擇地除去紫外線吸收劑中含有的醛類物質(zhì)，獲得異臭少、色相有所改觀的紫外線吸收劑。
上述吸附劑較好為使具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑與硅膠反應(yīng)、對(duì)硅膠表面進(jìn)行了改性而得到的氨基改性硅膠。
上述吸附劑中的伯胺基的量以1mg硅膠具有0.4～1.5μmoL為宜。
上述紫外線吸收劑以含有至少一種由芳香族脂肪酸與一元或多元醇所形成的酯類化合物為宜。
上述紫外線吸收劑以含有至少一種由甲氧基肉桂酸與一元或多元醇形成的酯類化合物為宜。
上述紫外線吸收劑的精制方法以在上述吸附劑處理工序之后再進(jìn)行除臭處理為宜。
另外，本發(fā)明還提供由上述紫外線吸收劑的精制方法精制所得的紫外線吸收劑。
另外，本發(fā)明還提供含有上述紫外線吸收劑的化妝品原料。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法進(jìn)行說(shuō)明。
在本發(fā)明中，紫外線吸收劑可例舉作為主要成分含有至少一種由芳香族脂肪酸與一元或多元醇所形成的酯類化合物的紫外線吸收劑。上述酯類化合物例如有對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異丙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二對(duì)甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸高基酯、水楊酸雙丙甘醇酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸十四烷基酯、水楊酸甲酯等或這些酯和其他工業(yè)上常用的酯類化合物的混合物。作為本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法中的對(duì)象物的紫外線吸收劑，特好為至少含有一種由甲氧基肉桂酸與一元或多元醇形成的酯類化合物作為主要成分的紫外線吸收劑。這種紫外線吸收劑從安全性和紫外線吸收能力方面考慮均適用于化妝品原料。
本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法包括使紫外線吸收劑與吸附劑接觸的吸附劑處理工序。
吸附劑處理中，既可將紫外線吸收劑溶于溶劑后使之與吸附劑接觸，也可不溶于溶劑使紫外線吸收劑直接與吸附劑接觸。在使用溶劑的情況下，所用溶劑可例舉正己烷、正庚烷、石油醚、醋酸乙酯、醋酸異丁酯、甲基乙基甲酮、乙醇、異丙醇或者它們的混合物等。
本發(fā)明考慮到工業(yè)生產(chǎn)性(生產(chǎn)成本)、對(duì)環(huán)境的影響、工序的減化、制造時(shí)的安全，以不使用溶劑為宜。即，以使紫外線吸收劑直接與吸附劑接觸為宜。
本發(fā)明中所用的吸附劑是吸附紫外線吸收劑中所含異臭物質(zhì)的試劑。例如，以Mg、Al、Si的氧化物(或者氫氧化物)為構(gòu)成成分的合成吸附劑。具體可例舉硅膠、活性白土、活性氧化鋁·無(wú)水氧化鎂、活性二氧化硅·氧化鋁水合物等。這些吸附劑均可單獨(dú)或者適當(dāng)混合使用。
所用吸附劑的粒徑以0.1～3mm為宜，特別以0.1～0.5mm為宜。粒徑在上述范圍內(nèi)，即可得到理想的吸附劑處理速度，又易于在吸附劑處理后將吸附劑分離。
本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法中所用吸附劑可例舉具有伯胺基的硅膠，宜用于本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法中。
伯胺基可按照以下的化學(xué)反應(yīng)式特異性地與醛類物質(zhì)反應(yīng)生成橙～紅色的席夫堿。醛類物質(zhì)因與伯胺基化學(xué)結(jié)合，所以不易脫離。因此，這種可特異性地與醛類物質(zhì)反應(yīng)的吸附劑能將極低濃度的醛類選擇性地除去。
本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法所用的吸附劑，較好為使具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑與硅膠反應(yīng)、對(duì)硅膠表面進(jìn)行了改性而得到的氨基改性硅膠。這種氨基改性硅膠通過(guò)硅烷醇基與硅膠表面的化學(xué)結(jié)合使伯胺基不易游離，因而具有與上述醛類物質(zhì)化學(xué)結(jié)合使其不易脫離的優(yōu)點(diǎn)。
對(duì)上述氨基改性硅膠的制法無(wú)特定的限制，例如將硅膠在適當(dāng)?shù)娜軇┲袧{料化、然后添加具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑、在常溫～120℃反應(yīng)2～24小時(shí)后根據(jù)需要洗滌、再進(jìn)行固液分離、最后通過(guò)干燥得到氨基該性硅膠的方法。
從與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性、與醛類物質(zhì)的立體結(jié)構(gòu)考慮，在本發(fā)明紫外線吸收劑的精制方法中所用的硅膠的細(xì)孔徑以5nm～40nm為宜，更好為6～15nm。另外，以與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)的比表面積高者為宜，具體以100m2/g～800m2/g為宜。
具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑可例舉4-氨基丁基乙氧基硅烷、2-氨基乙基氨基苯甲氧基二甲基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧硅烷、N-(2-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(6-氨基己基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(m-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、m-氨基苯基三甲氧基硅烷、p-氨基苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二異丙基乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基丙基硅烷三醇、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、1，3-雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、N-(2-氨基乙基)-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(1-氨基丙氧基)-3，3-二甲基-1-丙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷等。
對(duì)伯胺基的量無(wú)特定限制，若從醛類物質(zhì)的吸附量來(lái)考慮，相對(duì)于硅膠以0.4～1.5μmoL/mg為宜，特好的是0.5～1.2μmoL/mg。若伯胺基量未滿0.4μmoL/mg，則需增加所需的吸附劑量，造成成本提高。
本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法中的吸附劑處理工序主要是將醛類物質(zhì)除去。造成含有芳香族脂肪酸酯類化合物的紫外線吸收劑有異臭的主要物質(zhì)是醛類物質(zhì)，使用本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法，可選擇性地除去醛類物質(zhì)，以高效得到氣味、色相有所改善的紫外線吸收劑。
另外，對(duì)應(yīng)于100質(zhì)量份的紫外線吸收劑，吸附劑用量以0.5～10質(zhì)量份為宜，更好為1～5質(zhì)量份。如果對(duì)應(yīng)于100質(zhì)量份的紫外線吸收劑0、吸附劑用量在0.5～10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，則除了可維持良好的工業(yè)生產(chǎn)性和低成本之外，還可達(dá)到充分的紫外線吸收劑的脫色和除臭效果。
作為使紫外線吸收劑與吸附劑接觸的吸附劑處理工序可例舉很多實(shí)施方法，如攪拌混合紫外線吸收劑與吸附劑的方法，將吸附劑填充到柱子等容器中、再通入紫外線吸收劑的方法，使紫外線吸收劑通過(guò)吸附劑移動(dòng)層的方法等。
本發(fā)明的紫外線吸收劑精制方法，如前所述考慮到工業(yè)生產(chǎn)性(生產(chǎn)成本)、對(duì)環(huán)境的影響、工序的減化、制造時(shí)的安全，以不使用溶劑為宜。
不使用溶劑攪拌混合紫外線吸收劑與吸附劑的方法，可例舉在紫外線吸收劑中直接添加吸附劑，在常溫～120℃下，更好在常溫～100℃下，特好在常溫～80℃下加熱攪拌的方法。若溫度低于常溫，則紫外線吸收劑的粘度上升，就會(huì)影響如過(guò)濾等步驟的操作性。另外，若溫度超過(guò)120℃，則會(huì)因溫度過(guò)高造成紫外線吸收劑的劣化?？筛鶕?jù)需要在攪拌混合之外采取振動(dòng)容器、使用超聲波等可提高分散效率的各種操作。
本發(fā)明的紫外線吸收劑精制方法，也可在吸附劑處理工序之后進(jìn)行除臭處理。除臭處理可將吸附劑處理后工序不能除去的異臭成分除去，得到更加精制的紫外線吸收劑。特別是使用硅膠和具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)而獲得的氨基改性硅膠作為吸附劑時(shí)，可將醛類物質(zhì)特異性地除去，但因?yàn)槠渌拇碱惍惓粑镔|(zhì)未被除去，所以在吸附劑處理工序之后最好設(shè)有除臭處理工序。
對(duì)本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法中所進(jìn)行的除臭處理工序無(wú)特別限定，可采用合成酯、油脂原料、維生素E等的除臭中常用的方法實(shí)施。
這種除臭處理工序，例如可在減壓狀態(tài)下通氮?dú)饣蛩魵饧訜徇M(jìn)行。減壓的真空度以4000Pa以下為宜，更好為1000Pa以下。若真空度超過(guò)4000Pa，則需要以更高的溫度除臭，但加熱可能引起紫外線吸收劑的劣化。此外，加熱溫度以30～250℃為宜，更好為80～200℃。若溫度未滿30℃，則不能充分除臭，若溫度超過(guò)250℃，則可能發(fā)生紫外線吸收劑的分解。另外，除臭時(shí)間以30～20分鐘為宜，更好為1～10小時(shí)。處理時(shí)間若超過(guò)20小時(shí)，則可能因?yàn)闊崃慷鴮?dǎo)致紫外線吸收劑劣化。
如前所述，本發(fā)明中的除臭處理工序以在吸附劑處理工序之后進(jìn)行為宜。若在吸附劑處理工序之前進(jìn)行，則加熱可能產(chǎn)生新的異臭成分，同時(shí)色相惡化，可能導(dǎo)致以后的吸附劑處理工序不能充分地進(jìn)行紫外線吸收劑的精制。
另外，本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法以設(shè)有濾除吸附劑的工序?yàn)橐?。如果在殘留有吸附劑的狀態(tài)下進(jìn)行除臭處理，則高溫加熱將可能產(chǎn)生獨(dú)特的異臭成分，這樣即使其后再濾除吸附劑也不能除去該異臭成分。
另外，作為除去吸附劑的方法，除了過(guò)濾方法以外，還可采用離心分離、沉降分離等方法。
本發(fā)明的紫外線吸收劑是使用本發(fā)明的紫外線吸收劑精制方法精制所得的紫外線吸收劑。本發(fā)明的紫外線吸收劑與未精制的紫外線吸收劑相比，異臭少，色相優(yōu)良。同時(shí)，其皮膚刺激性物質(zhì)的含量減小，因此安全性有所提高。
本發(fā)明的紫外線吸收劑可使用于所有需要防紫外線效果的制品。這樣的制品可例舉防曬的隔離霜、防曬霜、護(hù)手霜、口紅、粉底液等的化妝品原料。
以下，對(duì)本發(fā)明的化妝品原料進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的化妝品原料含有本發(fā)明的紫外線吸收劑。除本發(fā)明的紫外線吸收劑之外的化妝品原料的成分是常用的化妝品原料成分，無(wú)特別的限制。作為本發(fā)明的化妝品原料中包含的成分，可例舉固體、半固體或者液狀的油劑(天然動(dòng)植物油脂、半合成油脂、烴類油、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、酯油、硅油、氟化油劑等)、水、醇類(低級(jí)醇、糖醇、甾醇等)、水溶性高分子(阿拉伯膠、黃蓍等植物系高分子，黃原酸膠、葡聚糖等微生物系高分子，羧甲基淀粉等淀粉系高分子，羧甲基纖維素鈉等纖維素系高分子等)、表面活性劑(各種陰離子性、陽(yáng)離子性、非離子性、兩性表面活性劑)、油溶性凝膠化劑(金屬皂、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等)、粉體(氧化鈦、碳酸鎂、云母、羥基磷灰石等無(wú)機(jī)粉末，聚酰胺粉等有機(jī)粉末等)、有色顏料、灰白色(パ一ル)顏料、保濕劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、清涼劑、抗炎劑、美肌成分(美白劑、細(xì)胞賦活劑、活血?jiǎng)┑?、維他命類等。
本發(fā)明的化妝品原料中的紫外線吸收劑含量只需達(dá)到預(yù)期的防紫外線效果即可，無(wú)特殊限制，通常以占化妝品原料整體的0.5～20質(zhì)量％為宜，更好為2～10質(zhì)量％。
實(shí)施例以下將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例。本發(fā)明的范圍并不限于所述實(shí)施例。
實(shí)施例1富士シリシア化學(xué)株式會(huì)社制，商品名[MB 5D](孔徑為10nm，比表面積為250m2/g的球形硅膠)的產(chǎn)品經(jīng)具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑處理后，硅膠表面發(fā)生了改性，制得氨基改性硅膠吸附劑。所得吸附劑中的伯胺基量為對(duì)應(yīng)于1mg硅膠0.7μmoL。
然后，在具備攪拌機(jī)的容器中加入作為市售紫外線吸收劑的對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯1000g，再加入上述吸附劑10g，于80℃攪拌1小時(shí)進(jìn)行吸附劑處理。再將吸附劑濾過(guò)除去，得到含有紫外線吸收劑的精制油。
將所得精制油移至接有氮?dú)馔ü芎蜏囟扔?jì)的三頸燒瓶中，在壓力200～800Pa、溫度100～140℃的條件下，通氮?dú)獠⑦M(jìn)行3小時(shí)的減壓加熱除臭處理，制得精制的紫外線吸收劑。對(duì)所得的紫外線吸收劑進(jìn)行以下的評(píng)估，結(jié)果如表1所示。另外，對(duì)本實(shí)施例中所用的未經(jīng)處理的市售紫外線吸收劑進(jìn)行同樣的評(píng)估，其結(jié)果作為比較例1示于表1。
<紫外線吸收劑的評(píng)估>
(紫外線吸收劑的異臭的評(píng)估)對(duì)整體的異臭強(qiáng)度以及刺激性異臭強(qiáng)度以1(無(wú)異臭)～10(極強(qiáng))10個(gè)檔次用數(shù)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(紫外線吸收劑的色相評(píng)估)使用Lovibond Nessleriser2150，測(cè)定哈森色值(Hazen color)(APHA)。
(一段時(shí)間后的紫外線吸收劑的異臭的評(píng)估)將紫外線吸收劑100mL裝入200mL樣品瓶中，在暗處(溫度50℃)以及露光(溫度20℃，光照度1000LUX)條件下保存3周之后，整體異臭強(qiáng)度以及刺激性異臭強(qiáng)度以1(無(wú)異臭)～10(極強(qiáng))10個(gè)檔次用數(shù)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
實(shí)施例2除臭處理中，除了用導(dǎo)入水蒸氣代替導(dǎo)入氮?dú)庵?，其它操作與實(shí)施例1方法同樣，得到紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
實(shí)施例3除了吸附劑的用量為100g之外，其他操作與實(shí)施例1同樣，得到紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
實(shí)施例4在直徑為30mm的玻璃柱中填充100g實(shí)施例1所用吸附劑，將實(shí)施例1所用市售紫外線吸收劑1000g溶于作為溶劑的-正己烷2000g中形成溶液，將此溶液通過(guò)上述玻璃柱。然后，從流出液中除去溶劑，得到含有紫外線吸收劑的精制油。對(duì)所得精制油進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的除臭處理，得到紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例2在備有攪拌機(jī)的容器中放置作為市售紫外線吸收劑的對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯1000g，再添加實(shí)施例1中所用吸附劑10g，在80℃下攪拌1小時(shí)進(jìn)行吸附劑處理。然后，將吸附劑濾過(guò)除去，得到含有紫外線吸收劑的精制油，將所得精制油作為紫外線吸收劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例3在接有氮?dú)馔ü芎蜏囟扔?jì)的三頸燒瓶中加入作為市售紫外線吸收劑的對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯1000g，在壓力200～800Pa、溫度100～140℃的條件下，通氮?dú)鉁p壓加熱3小時(shí)進(jìn)行除臭處理，得到精制紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例4在接有氮?dú)馔ü芎蜏囟扔?jì)的三頸燒瓶中加入作為市售紫外線吸收劑的對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯1000g，在壓力200～800Pa、溫度100～140℃的條件下，通氮?dú)鉁p壓加熱3小時(shí)進(jìn)行除臭處理，然后將除臭處理后的紫外線吸收劑1000g添加至備有攪拌機(jī)的容器中，再添加實(shí)施例1中所用吸附劑10g，在80℃下攪拌1小時(shí)進(jìn)行吸附劑處理。然后將吸附劑濾過(guò)除去，得到含有紫外線吸收劑的精制油，將所得精制油作為紫外線吸收劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例5除了使用活性白土作為吸附劑之外，其他操作與實(shí)施例1同樣，制得紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例6除了使用未經(jīng)過(guò)氨基改性的硅膠(富士シリシア化學(xué)株式會(huì)社制，商品名[MB 5D])作為吸附劑之外，其他操作與實(shí)施例1同樣，制得紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1中。
比較例7除了使用活性氧化鋁·無(wú)水氧化鎂作為吸附劑之外，其他操作與實(shí)施例1同樣，制得紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例8除了使用活性氧化硅·氧化鋁水合物作為吸附劑之外，其他操作與實(shí)施例1同樣，制得紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
比較例9
在備有攪拌機(jī)的容器中加入作為市售紫外線吸收劑的對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯1000g和作為溶劑的己烷1000g，再加入作為吸附劑的活性氧化硅·無(wú)水氧化鎂10g，在25℃下攪拌1小時(shí)進(jìn)行吸附劑處理。然后將吸附劑濾過(guò)除去，并從濾液中蒸除溶劑，得到含有紫外線吸收劑的精制油。對(duì)所得精制油進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的除臭處理，即可得到紫外線吸收劑。對(duì)所得紫外線吸收劑進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)估，結(jié)果示于表1。
表1 從表1可明顯看出，實(shí)施例1～4中的紫外線吸收劑的異臭情況和色相均顯示良好結(jié)果，另外，其一段時(shí)間后的異臭情況變化少，優(yōu)于未精制的紫外線吸收劑。另一方面，比較例1～9中的紫外線吸收劑與未精制的紫外線吸收劑相比，其異臭情況和色相均有改善，但與實(shí)施例相比結(jié)果較次。
本發(fā)明提供一種可改善紫外線吸收劑的異臭和色相、并具有良好的工業(yè)生產(chǎn)性的紫外線吸收劑的精制方法。此外，提供由該精制方法獲得的異臭少、色相有所改善、安全性良好的紫外線吸收劑。還提供使用了這種紫外線吸收劑的異臭和皮膚刺激小、且安全性良好的化妝品原料。
權(quán)利要求
1.紫外線吸收劑的精制方法，其特征在于，包括使紫外線吸收劑與吸附劑接觸的吸附劑處理工序。
2.如權(quán)利要求1所述的紫外線吸收劑的精制方法，其特征還在于，前述吸附劑是使具有伯胺基的硅烷偶聯(lián)劑與硅膠反應(yīng)，對(duì)硅膠表面進(jìn)行了改性的氨基改性硅膠。
3.如權(quán)利要求1或2所述的紫外線吸收劑的精制方法，其特征還在于，前述吸附劑所具有的伯胺基的量，對(duì)應(yīng)于1mg硅膠為0.4～1.5μmoL。
4.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的紫外線吸收劑的精制方法，其特征還在于，前述紫外線吸收劑含有至少一種由芳香族脂肪酸與一元或多元醇形成的酯類化合物。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的紫外線吸收劑的精制方法，其特征還在于，前述紫外線吸收劑含有至少一種由甲氧基肉桂酸與一元或多元醇形成的酯類化合物。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的紫外線吸收劑的精制方法，其特征還在于，在前述吸附劑處理工序后進(jìn)行除臭處理。
7.紫外線吸收劑，其特征在于，由權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的紫外線吸收劑的精制方法精制而得。
8.化妝品原料，其特征在于，含有權(quán)利要求7所述的紫外線吸收劑。
全文摘要
本發(fā)明的紫外線吸收劑的精制方法的特征是，包括使紫外線吸收劑與吸附劑接觸的吸附劑處理工序。經(jīng)該方法可制得異臭少、色相有所改觀、皮膚刺激性小的紫外線吸收劑。
文檔編號(hào)C09C1/28GK1756823SQ20048000568
公開(kāi)日2006年4月5日 申請(qǐng)日期2004年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月14日
發(fā)明者水岡孝則, 巖本義明, 高木良彰, 蘆高圭史, 信原一敬 申請(qǐng)人:日清奧利友集團(tuán)株式會(huì)社