專(zhuān)利名稱(chēng)：制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法。這種層壓材料包括干躁油漆膜層、在干躁油漆膜層一面上的粘合層以及在干躁油漆膜層另一面上的剝離襯墊。
背景技術(shù)：
使用液體油漆的傳統(tǒng)油漆施工需要包括罩住不涂部分，鋪上防護(hù)布的步驟。傳統(tǒng)油漆施工還需要清洗雜亂的刷子、滾子等，還存在濺出、氣味散發(fā)、因等待油漆變干而耽擱時(shí)間的問(wèn)題。當(dāng)需要特殊效果如人工仿真形態(tài)(faux finish)效果時(shí)，實(shí)施額外的涂層就需要額外的時(shí)間和工作。
本發(fā)明提供這些問(wèn)題的解決方法。對(duì)本發(fā)明而言，不需要罩住不涂部分，也不需要使用防護(hù)布。省去清洗雜亂的刷子、滾子等步驟。濺出和氣味的散發(fā)得以避免。避免因等待油漆變干而耽擱時(shí)間。特殊效果如人工仿真的完成可在一次實(shí)施中實(shí)現(xiàn)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料或制品的擠出方法，包括在剝離襯墊上擠出油漆膜層；以及在油漆膜層上擠出壓敏粘合層，其中剝離襯墊包括具有上下表面的支撐墊；在支撐墊上表面上的第一剝離涂層；第一剝離涂層包括硬化或固化的樹(shù)脂材料，它與支撐墊接合并形成與支撐墊相隔的粗糙剝離面，粗糙剝離面與擠出的油漆膜層接觸；剝離襯墊的粗糙剝離面可剝離地與油漆膜層粘結(jié)，當(dāng)剝離襯墊移走時(shí)，粗糙形態(tài)轉(zhuǎn)移到油漆膜層上。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，第二剝離涂層位于支撐襯墊的下表面上，在自卷形狀的層壓材料中，可剝離地與粘結(jié)層接觸。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，油漆膜層包括透明膜層，它在剝離襯墊上面擠出，之后在透明膜層上再實(shí)施有色層。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法，包括在剝離襯墊上同時(shí)擠出油漆膜層和壓敏粘合層，油漆膜層位于剝離襯墊上方，壓敏粘結(jié)層位于油漆膜層上方。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法，包括在剝離襯墊上擠出透明膜層；在透明膜層上實(shí)施油漆膜層；以及在油漆膜層上擠出壓敏粘合層，其中剝離襯墊包括具有上下表面的支撐墊；位于支撐墊上表面上的第一剝離涂層，第一剝離涂層包括硬化或固化的樹(shù)脂材料，它與支撐墊接合并形成與支撐墊相隔的粗糙剝離面，粗糙剝離面與擠出的透明膜層接觸；剝離襯墊的粗糙剝離面可剝離地與透明膜層粘結(jié)，當(dāng)剝離襯墊移走時(shí)，粗糙狀態(tài)轉(zhuǎn)移到透明膜層上。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法，包括在剝離襯墊上擠出透明膜層；在透明膜層上同時(shí)擠出油漆膜層和壓敏粘合層，油漆膜層位于透明膜層上方，壓敏粘合層位于油漆膜層上方。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的擠出方法，包括在剝離襯墊上形成裝飾性干燥油漆膜層；以及在干燥油漆膜層上同時(shí)擠出壓敏粘合層和聚合物支撐層，支撐層位于干燥油漆膜層上方，而壓敏粘合層位于支撐層上方；剝離襯墊與干燥油漆膜層可剝離地粘結(jié)。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及多層層壓材料，它包括具有上下表面的擠壓油漆膜層；位于油漆層上表面上的干燥壓敏粘合層；以及位于油漆層下表面的剝離襯墊，該剝離襯墊包括薄而軟的聚合物承載膜層和與承載膜層接合的粗糙剝離涂層，該粗糙剝離涂層在室溫下呈堅(jiān)硬狀態(tài)，用樹(shù)脂材料制成，基本由下述幾部分組成(1)形成粗糙剝離表面的粗糙成面組分，(2)將粗糙剝離表面與油漆層可剝離地粘結(jié)的粘結(jié)組分，以及(3)在室溫下，將粗糙剝離表面與干燥油漆層脫離接觸、使粗糙表面形態(tài)從粗糙剝離表面轉(zhuǎn)移到干燥油漆層暴露表面的剝離組分。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及多層層壓材料，它包括具有柔軟聚合物承載膜層的剝離襯墊和與承載膜層接合的粗糙剝離涂層；與粗糙剝離涂層可剝離地粘結(jié)的柔軟的擠壓干燥油漆轉(zhuǎn)移層；以及在與剝離襯墊相對(duì)一側(cè)，和擠壓干燥油漆轉(zhuǎn)移層接合的干燥壓敏粘合層；粗糙剝離層優(yōu)先將剝離襯墊與擠壓的干燥油漆轉(zhuǎn)移層粘結(jié)，其具有的粘著強(qiáng)度足夠在油漆層粘結(jié)面與基底接觸時(shí)為油漆層提供結(jié)構(gòu)支撐；粗糙剝離涂層包括已經(jīng)硬化或固化而成微觀粗糙表面的樹(shù)脂材料，以當(dāng)剝離涂層與干燥油漆層脫離接觸時(shí)，粗糙表面狀態(tài)轉(zhuǎn)移到干燥油漆層的暴露表面；具有室溫下受抑制初始粘著強(qiáng)度的粘合層，其通過(guò)從干燥油漆層移走剝離襯墊而使層狀材料與基底粘結(jié)，隨后粘結(jié)隨時(shí)間而增強(qiáng)，足夠永久地將干燥油漆層與基底粘結(jié)在一起。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，從粗糙剝離涂層轉(zhuǎn)移到擠壓的干燥油漆層上的光澤度在85度小于30％。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，干燥油漆轉(zhuǎn)移層包括位于有色層上方的擠壓透明涂層，其中透明涂層與粗糙剝離涂層接觸，使微觀粗糙表面轉(zhuǎn)移到透明涂層上。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，剝離襯墊包括在室溫下基本不可延展的聚酯薄膜。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，層壓材料包括位于干燥油漆層與粘合層之間的增強(qiáng)聚合物支撐層，其抗張強(qiáng)度大于干燥油漆層。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，剝離襯墊還包括位于襯墊與粗糙剝離涂層相對(duì)一面上的粘性剝離涂層。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，層壓材料成自卷形式，其中從干燥油漆層分離粗糙剝離涂層所需的剝離力大于從壓敏粘合層分離粘性剝離涂層所需的剝離力。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，層壓材料成自卷形式，其中從干燥油漆層分離粗糙剝離涂層所需的剝離力為約20g/2英寸到約180g/2英寸，其中2英寸寬的剝離襯墊樣品通過(guò)以90°角度、300英寸/分鐘的速度進(jìn)行撕拉而與干燥油漆層分離開(kāi)。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及室內(nèi)使用的作為內(nèi)墻涂層的干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料，其包括可剝離地與剝離襯墊相粘合的干燥油漆層，其中剝離襯墊提供對(duì)干燥油漆層的支撐；以及壓敏粘合層，此壓敏粘合層位于干燥油漆層上方與剝離襯墊相對(duì)一面，用于將油漆層附著到內(nèi)墻壁上；其中剝離襯墊具有剝離涂層，其可從干燥油漆層剝離，以暴露干燥油漆層，形成涂成的內(nèi)墻壁涂層；并且其中，與接觸干燥油漆層的剝離涂層相對(duì)的剝離襯墊面上具有粘性剝離涂層，其特征在于干燥油漆層包括擠壓的透明外涂層，剝離襯墊包括聚合物承載膜，其上的剝離涂層包括與承載膜接合和與干燥油漆層接觸的粗糙剝離涂層，粗糙剝離涂層的制作材料呈堅(jiān)硬形態(tài)，形成與承載膜或底膜相隔的微觀粗糙表面，其具有的粘結(jié)強(qiáng)度可以將剝離襯墊與干燥油漆層粘結(jié)，但當(dāng)粘合層將層壓材料粘在墻壁上、剝離襯墊在室溫下與干燥油漆層脫離接觸時(shí)，要能將粗糙形態(tài)轉(zhuǎn)移到干燥油漆層的暴露面，層壓材料成自卷形式，其中從干燥油漆層分離粗糙剝離涂層所需的剝離力大于從粘合層分離粘性剝離涂層所需的剝離力，粗糙剝離涂層具有的剝離力足以移除襯墊，將粗糙表面轉(zhuǎn)移到干燥油漆層，同時(shí)保持墻上干燥油漆層的完整性，不會(huì)使它與墻剝離。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明涉及制備多層層壓材料的方法，其包括在剝離襯墊一面擠壓出油漆層并在剝離襯墊上硬化此油漆層，以形成干燥油漆層，剝離襯墊包括薄而軟的聚合物承載膜，具有與干燥油漆層接觸的剝離面；在油漆層上與剝離襯墊相對(duì)的一面施加壓敏粘合層，其特征在于以下步驟將粗糙剝離涂層施加到剝離襯墊，粗糙剝離涂層包括形成粗糙表面的樹(shù)脂材料，此樹(shù)脂材料具有分散的顆粒填料并在室溫下呈堅(jiān)硬形態(tài)；以及將油漆層施加到粗糙剝離涂層的粗糙表面，并干燥或固化與粗糙表面接觸的干燥油漆層，使得干燥油漆層與粗糙表面可剝離地粘結(jié)，當(dāng)層壓材料通過(guò)壓敏粘合層與基底粘結(jié)，并移除剝離襯墊時(shí)，粗糙表面在室溫下可與干燥油漆層剝離，從而將粗糙表面形態(tài)轉(zhuǎn)移到干燥油漆層的暴露面。
附圖簡(jiǎn)述在附圖中，同一標(biāo)記表示相同部分或特征。
圖1為體現(xiàn)本發(fā)明具體形式的干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的示意側(cè)視圖。
圖2為圖1中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料被部分饒成卷狀的示意圖。
圖3為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料另一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖4為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖5為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意的側(cè)視圖。
圖6為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖7為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖8為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖9為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖10為本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料又一個(gè)具體實(shí)施方式
的示意側(cè)視圖。
圖11為本發(fā)明層壓材料的一個(gè)具體實(shí)施方式
中同時(shí)擠出支撐層和粘合層的過(guò)程示意圖。
圖12為本發(fā)明層壓材料的一個(gè)具體實(shí)施方式
中同時(shí)擠出支撐層和粘合層的過(guò)程的另一具體實(shí)施方式
的示意圖。
優(yōu)選
具體實(shí)施例方式
描述當(dāng)表示一層或第一層與另一層或第二層的關(guān)系時(shí)，術(shù)語(yǔ)“在……上方”和“位于……上方”以及同詞源術(shù)語(yǔ)如“位于……上方的”等表示第一層部分地或完全地位于第二層上方。第一層位于第二層上方可能與第二層接觸，也可能不接觸。例如，在第一層和第二層之間可能存在另外的一層或多層。術(shù)語(yǔ)“在……下方”和“位于……下方”以及同詞源術(shù)語(yǔ)如“位于……下方的”等具有相似的含義，只是表示第一層部分地或全部地位于第二層的下方而不是上方。
術(shù)語(yǔ)“干燥油漆”表示施加在基底上的油漆組合物已經(jīng)充分干燥或固化，使用者觸摸或使用時(shí)不會(huì)抹污或弄臟。干燥油漆組合物可來(lái)源于液體的(即溶劑基或水基)涂料(coating)或成膜組合物，或者熱熔的涂料或成膜組合物。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，干燥油漆組合物來(lái)源于包含一種或多種揮發(fā)性組分(如有機(jī)溶劑、水等)的組合物，其中將油漆組合物實(shí)施到基底上，干到一定程度后，揮發(fā)性組分完全跑掉或者足以保證油漆與基底粘結(jié)，使用者觸摸時(shí)不會(huì)抹掉或弄臟。這里，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性的”表示物質(zhì)在干燥溫度和大氣壓下是揮發(fā)性的。
術(shù)語(yǔ)“透明”在表示本發(fā)明干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料中位于一層或多層干燥油漆膜層上方的透明膜層時(shí)，意指通過(guò)透明膜層可以看見(jiàn)一層或多層干燥油漆膜層。透明膜層可以是半透明的。
見(jiàn)圖1，為所述具體實(shí)施方式
之一，發(fā)明的干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料總體以標(biāo)記100表示，它包括具有上表面112和下表面114的干燥油漆膜層110；在上表面112上并與其粘結(jié)的粘合層120；在下表面114上并與其粘結(jié)的剝離襯墊130。剝離襯墊130包括具有上表面133和下表面134的支撐墊132；在上表面133上并與其粘結(jié)的第一剝離涂層135；和在下表面134上并與其粘結(jié)的第二剝離涂層136。第一剝離涂層135位于支撐墊132的上表面133與干燥油漆膜層110的下表面114之間，并與支持墊132的上表面133的粘結(jié)更結(jié)實(shí)。因此，當(dāng)剝離襯墊130從干燥油漆膜層110剝落時(shí)，剝離涂層135與干燥油漆膜層110分離而仍與支撐墊132粘結(jié)。剝離層136的下表面137用于在層壓材料100繞成如圖2所示卷狀時(shí)與粘合層120的上表面122接觸。
見(jiàn)圖2，干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100被繞成卷狀，剝離涂層136的下表面137與粘合層120的上表面122接觸在一起。剝離涂層136與支撐墊132的粘結(jié)更結(jié)實(shí)些。這樣，當(dāng)圖2中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100打開(kāi)時(shí)，剝離涂層136就與粘合層120分離而仍與支撐墊132粘結(jié)。
圖3所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100A與圖1中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100等同，只是在干燥油漆膜層110與剝離涂層135之間設(shè)置了透明膜層140。剝離涂層135一面與透明膜層140粘結(jié)，另一面與支撐墊132粘結(jié)，與支撐墊132的粘結(jié)更結(jié)實(shí)些。這樣，當(dāng)剝離襯墊130從透明膜層140剝落時(shí)，剝離涂層135與透明膜層140分離而仍與支撐墊132粘結(jié)。
圖4所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100B與圖3中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100A等同，只是在干燥油漆膜層110與透明膜層140之間設(shè)置了印刷裝飾層150。
圖5所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100C與圖4中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100B等同，只是在印刷裝飾層150與透明膜層140之間設(shè)置了第二印刷裝飾層160。
除了層150與160可使用另外的印刷裝飾層。例如，本發(fā)明的層壓材料可包含多達(dá)大約5層或更多印刷裝飾層，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中大約3層或約4層相互層疊的印刷裝飾層。印刷裝飾層可提供期望的印刷體或圖案，可以使用傳統(tǒng)的印刷方法如凹版印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)噴墨法(silk screen ink jet)等。
圖6所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100D與圖1中層壓材料100等同，只是沒(méi)有剝離涂層136，而在粘合層120上增加另一剝離襯墊170。剝離襯墊170包括具有上表面173和下表面174的支撐襯墊172；和在下表面174上并與其粘結(jié)的剝離涂層176。剝離涂層176位于支撐襯墊172的下表面174與粘合層120的上表面122之間，而且與支撐墊172的下表面174的粘結(jié)更結(jié)實(shí)些。這樣，當(dāng)剝離襯墊170從粘合層120上剝離時(shí)，剝離涂層176與粘合層120分離而仍與支撐墊172粘結(jié)。
圖7所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100E與圖1中層壓材料100等同，只是層壓材料100E包括位于干燥油漆膜層110與粘合層120之間的支撐層180。
圖8所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100F與圖1中層壓材料100等同，只是層壓材料100F包括位于干燥油漆膜層110與粘合層120之間的防滲層190。
圖9所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100G與圖1中層壓材料100等同，只是層壓材料100G包括位于干燥油漆膜層110與粘合層120之間的支撐層180。層壓材料100G還包括位于干燥油漆膜層110與第一剝離涂層135之間的印刷裝飾層150、160和165。
圖10所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100H與圖5中干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100C等同，只是沒(méi)有層壓材料100C中的剝離襯墊130，而且剝離襯墊170位于粘合層120上面，剝離涂層176位于剝離襯墊170和粘合層120之間。
干燥油漆膜層110具有的厚度為約0.5～約1.5密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約1.2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約0.9密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中大約為0.7密耳。粘合層120的厚度為約0.4～約1密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.4～約0.8密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.4～約0.6密耳。支撐墊132的厚度為約0.5～約2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約1.5密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.85～約1.05密耳。第一剝離涂層135的厚度為約0.05～約0.3密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.1～約0.2密耳。第二剝離涂層136的厚度為約0.04～約0.2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.04～約0.15密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.04～約0.08密耳。透明膜層140的厚度為約0.05～約0.4密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.05～約0.3密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.2密耳。印刷裝飾層150的厚度為約0.02～約0.15密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.02～約0.08密耳。第二印刷裝飾層160的厚度為約0.02～約0.15密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.02～約0.1密耳。支撐襯墊172的厚度為約0.5～約2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約1.5密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.85～約1.05密耳。剝離涂層176的厚度為約0.04～約0.2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.04～約0.15密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.04～約0.08密耳。支撐層180的厚度為約0.3～約1.4密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.3～約1.1密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.3～約0.8密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.3～約0.5密耳。當(dāng)使用支撐層180時(shí)，干燥油漆膜層110和支撐層180的總厚度為約0.5～約1.5密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約1.2密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.5～約0.9密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.7密耳。防滲層190的厚度為約0.01～約0.1密耳，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.05～約0.1密耳，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.01～約0.02密耳。上述各個(gè)厚度都為干燥的膜層厚度。層壓材料100～100H具有的寬度和長(zhǎng)度可為使用者方便使用的任何值。例如，寬度可為約1～約200cm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為10～100cm，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約30～約40cm。長(zhǎng)度為約10～約6500m，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約15～約1000m。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，長(zhǎng)度為約19～約6500m。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，長(zhǎng)度為約17～約20m。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中層壓材料的寬度為約10～約20cm，長(zhǎng)度為約10～約30m。層壓材料可呈平板形態(tài)或呈如圖2所示的卷狀形態(tài)。
層110、150、160和165可各自獨(dú)立地包括一種或多種粘合劑或樹(shù)脂以及一種或多種顏料。支撐層180可包括一種或多種粘合劑或樹(shù)脂以及任選地包括一種或多種顏料。透明膜層140可包括一種或多種粘合劑或樹(shù)脂。這些層用液體涂料或油漆組合物制得，組合物包括一種或多種粘合劑或樹(shù)脂、一種或多種顏料(如果使用的話)、水或一種或多種有機(jī)溶劑以及任選包括用以控制性質(zhì)如流變性質(zhì)等的一種或多種添加劑。層110、140和180均各自獨(dú)立地包括一層或多層擠壓膜層。
粘合劑或樹(shù)脂可包括傳統(tǒng)上在涂料或油漆配方中使用的任何粘合劑或樹(shù)脂。粘合劑可包括熱塑性或熱固性樹(shù)脂。粘合劑或樹(shù)脂可為合成樹(shù)脂或天然樹(shù)脂。粘合劑或樹(shù)脂可包括成膜材料，其中在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為可擠壓的成膜材料?？捎玫恼澈蟿┗驑?shù)脂的例子包括丙烯酸樹(shù)脂、乙烯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、丁二烯樹(shù)脂(butadieneresin)、苯乙烯樹(shù)脂、鄰苯二甲酸樹(shù)脂或鄰苯二甲酸酐樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。粘合劑或樹(shù)脂可包括乙烯基和亞乙烯基聚合物或共聚物，它們包含單體如醋酸乙烯、氯乙烯、氯亞乙烯等；烴類(lèi)聚合物和共聚物，它們包含乙烯或丙烯單體以及醚、丁二烯、氧化丁二烯、異戊二烯、氧化異戊二烯、丁二烯-苯乙烯、丁二烯乙苯、異戊二烯-苯乙烯等的氧化或鹵化衍生物；聚合物或共聚物，它們包含丙烯酸、甲基丙酸烯、它們的酯類(lèi)或丙烯腈單體；乙烯基烴類(lèi)單體，其與不飽和物質(zhì)如馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐與苯乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)；以及，廣而言之，其它各種具有乙烯基不飽和單體的樹(shù)脂型橡膠狀彈性乳膠聚合物和共聚物以及呈水合乳膠形式穩(wěn)定存在的聚合物。粘合劑或樹(shù)脂可包括氯乙烯和醋酸乙烯的共聚物。粘合劑或樹(shù)脂可包括二苯甲烷二異氰酸酯、亞甲基二乙基二異氰酸酯、異氰脲酸酯、脲甲醛、苯酚甲醛、酚醛膠、動(dòng)物皮膠等。其它可能采用的粘合劑或樹(shù)脂的例子包括氟樹(shù)脂、硅樹(shù)脂和纖維樹(shù)脂。
粘合劑或樹(shù)脂可包括一種或多種聚苯乙烯、聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基乙酸酯、離子交聯(lián)聚合物及其混合物。聚烯烴的特征在于其熔體流動(dòng)指數(shù)或速率用ASTM測(cè)試方法1238測(cè)定小于約30，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中小于約20，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中小于約10。
聚烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯-1等的聚合物和共聚物，或這些聚合物和共聚物的混合物。聚烯烴可包括乙烯和丙烯的聚合物和共聚物。聚烯烴可包括丙烯均聚物以及共聚物如丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。可使用聚丙烯和聚乙烯的混合物，或者，二者或二者之一與聚丙烯-聚乙烯共聚物的混合物。聚烯烴成膜材料具有較高的丙烯含量，不是聚丙烯均聚物就是低乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物或聚丙烯與聚乙烯的混合物，或者是低丁烯含量的丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯與聚丁烯-1的混合物。
可以使用的各種聚乙烯包括低、中、高密度聚乙烯。對(duì)聚乙烯而言，低密度為約0.910～約0.925g/cm3，中密度為約0.925～約0.940g/em3，高密度為約0.940～0.965g/cm3。一種可用的低密度聚乙烯(LDPE)例子是Huntsman公司的Rexene 1017。
可單獨(dú)使用或與丙烯共聚物一起使用的丙烯均聚物包括各種丙烯均聚物，例如其熔體流速(MFR)用ASTM Test D 1238法，條件L測(cè)定為約0.5～約20。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，使用的丙烯均聚物的MFR值小于約10，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約4～約10。丙烯均聚物的特征是其密度為約0.88～0.92g/cm3。許多可用的丙烯均聚物都有各種商業(yè)來(lái)源，一些可用的聚合物包括Union Carbide公司的5A97，其熔體流速為12.0g/10min，密度為0.90g/cm3；Union Carbide公司的DX5E66，其MFI值為8.8g/10min，密度為0.90g/cm3；以及Union Carbide公司的WRD5-1057，其MFI值為3.9g/10min，密度為0.90g/cm3?？捎玫纳虡I(yè)丙烯均聚物也可從Fina和Montl公司購(gòu)得。
聚酰胺樹(shù)脂包括可從位于南卡羅來(lái)納州的Sumter的EMSAmerican Grilon公司購(gòu)買(mǎi)的樹(shù)脂，其通用商標(biāo)為Grivory，例如CF6S、CR-9、XE3303及G-21。Grivory G-21是一種無(wú)定形尼龍共聚物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125℃，熔體流動(dòng)指數(shù)(DIN53735)為90ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率(ASTM D638)為15。Grivory CF65為尼龍6/12薄膜級(jí)樹(shù)脂，其熔點(diǎn)為135℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為50ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率超過(guò)350％。Grilon CR9為另一種尼龍6/12薄膜級(jí)樹(shù)脂，其熔點(diǎn)為200℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為200ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率為250％。Grilon XE 3303為一種尼龍6.6/6.10薄膜級(jí)樹(shù)脂，其熔點(diǎn)為200℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為60ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率為100％。聚酰胺樹(shù)脂包括來(lái)自例如采用Uni-Rez生產(chǎn)線、位于新澤西州Wayne的Union Camp公司的產(chǎn)品，以及來(lái)自Bostik，Emery，F(xiàn)uller，Henkel(Versamid生產(chǎn)線)的二聚體基聚酰胺樹(shù)脂。聚酰胺包括那些將二聚植物酸與己二胺濃縮而得到的產(chǎn)品。聚酰胺的例子如Union Camp公司的產(chǎn)品，包括Uni-Rez 2665、Uni-Rez 2620、Uni-Rez 2623和Uni-Rez 2695。
聚苯乙烯包括苯乙烯和取代苯乙烯如α-甲基苯乙烯的均聚物以及共聚物。苯乙烯共聚物和三元共聚物的例子包括丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS)；苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；苯乙烯-丁二烯(SB)；苯乙烯-馬來(lái)酸酐(SMA)；以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA)等。
聚氨酯包括脂肪族以及芳香族聚氨酯。
聚酯可從各種乙二醇或多羥基化合物以及一種或多種脂肪族或芳香族羧酸制得。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用環(huán)己烷二甲醇改性的PET)是可用的成膜材料，可從多種商業(yè)來(lái)源得到，包括Eastman公司。例如，Kodar 6763是Eastman Chemical(伊士曼化學(xué))公司的PETG產(chǎn)品。另一種可用的聚酯是杜邦公司牌號(hào)為Selar PT-8307的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
可采用丙烯酸脂聚合物和共聚物以及亞烷基乙酸乙烯樹(shù)脂(如EVA聚合物)。例子包括Escorene UL-7520(Exxon)，一種含19.3％乙烯基乙酸酯的乙烯共聚物；Nucrell 699(杜邦)，一種含11％甲基丙烯酸的乙烯共聚物，等。
可采用離子交聯(lián)聚合物(含有離子鍵分子鏈的聚烯烴)。離子交聯(lián)聚合物的例子包括含離子鍵聚合物的乙烯共聚物，如Surlyn 1706(杜邦)，它是含有基于鋅鹽的鏈間離子鍵的乙烯-甲基丙烯酸共聚物。杜邦公司的Surlyn 1702是可使用的離子鍵聚合物。
也可采用聚碳酸酯，可從Dow化學(xué)公司(Calibre)、GE.Plastics(Lexan)和Bayer公司(Makrolon)得到。這種聚碳酸酯是通過(guò)雙酚A與光氣進(jìn)行界面反應(yīng)而獲得。其分子量為約22000～約35000，熔體流速為約4～約22g/10min。
顏料可為制造裝飾涂料中使用的任何顏料。它們包括不透明顏料如二氧化鈦和氧化鋅，以及著色顏料如碳黑、黃色氧化物、褐色氧化物、棕褐色氧化物、自然和燒制的赭色或棕色、氧化鉻綠、酞菁綠、酞菁藍(lán)、天青石藍(lán)、鎘顏料、鉻顏料等。顏料包括有機(jī)紅色如偶氮紅、喹吖酮紅和二萘嵌苯紅，以及有機(jī)黃如二芳基黃?？刹捎没旌辖饘傺趸镱伭??？商砑犹畛漕伭先缯惩?、硅土(silica)、滑石、云母、硅灰石木粉、硫酸鋇、碳酸鈣、硅酸鋁等，其添加量與涂料和油漆配方中使用的傳統(tǒng)含量相同。
溶劑可為有機(jī)基溶劑，如酮、醚、脂肪族化合物、芳香族化合物、醇、乙二醇、乙二醇醚等。它們包括丁酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、石油溶劑、烷烴、環(huán)烷烴、苯、取代烴芳香化合物(如甲苯、二甲苯等)、異構(gòu)烷烴溶劑以及其中兩種或多種的混合物?？蛇x地，可使用水或水基溶液與粘合劑或樹(shù)脂形成乳狀液。水溶液包括水-酒精混合物等。溶劑或水有足夠的揮發(fā)性，使得用在基底上時(shí)溶劑蒸發(fā)而留下粘合劑或樹(shù)脂、顏料(如果使用)及其它添加的非揮發(fā)性成分。
用到的添加成分包括潤(rùn)濕劑、增塑劑、懸浮助劑、觸變劑如硅土(silica)、防水添加劑如聚硅氧烷化合物、阻火添加劑、生物殺滅劑、消泡劑、流動(dòng)劑等。
層110、150、160和165使用的液體油漆或涂料組合物中顏料的濃度為約10～約30wt.％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約13～約27wt.％。粘合劑或樹(shù)脂的濃度為約20～約40wt.％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約22～約37wt.％。水或有機(jī)溶劑濃度為約30～約70wt.％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約40～約60wt.％。添加成分如潤(rùn)濕劑、懸浮劑等的濃度為本領(lǐng)域所知濃度，例如高達(dá)約5wt.％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.1～約5wt.％。制備層110、150、160和165所用的涂料或油漆組合物中顏料的體積濃度(PVC)為約5～約35％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為10～約30％?？刹捎靡阎夹g(shù)對(duì)制備層110、150、160、165和180所用液體油漆或涂料組合物進(jìn)行混合。
干燥油漆膜層110包括單層或多層油漆，呈連續(xù)層形式，而印刷裝飾層150、160和165可各自獨(dú)立地呈連續(xù)或不連續(xù)層的形式。當(dāng)層110采用多涂層時(shí)，每層涂層配方可相同或不同。層150、160和/或165與層110的顏色可相同或不同。層150、160和/或165的顏色可相同或互不相同。層110可作為背景顏色，而層150、160和/或165可作為格調(diào)或圖案。例如，層150、160和/或165可為人造形態(tài)或“壓花”狀或“海綿”狀。層150、160和/或165可提供期望的具有一種或多種顏色的印刷體或圖案設(shè)計(jì)(如花樣設(shè)計(jì))。設(shè)計(jì)可為重復(fù)圖案或是隨機(jī)的不重復(fù)圖案。
透明膜層140可包括單層涂層或多層涂層，可包括上述任何樹(shù)脂材料。當(dāng)使用多層涂層時(shí)，每層配方可相同或不同。透明膜層140可擠出成型。可用樹(shù)脂的具體例子包括聚氯乙烯和氯乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。透明膜層140與干燥油漆膜層110的主要區(qū)別是它為透明或半透明的。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，透明膜層140能增強(qiáng)干燥油漆膜層或其下層的耐磨損性、耐污染性和/或再涂性。增強(qiáng)的再涂性指透明膜層140的存在有助于后序再加上一層干燥膜層或印刷裝飾層，或者再加上傳統(tǒng)油漆或墻體覆蓋物(如墻紙)。
支撐層180可用上述任何粘合劑或樹(shù)脂材料制成。支撐層可用溶液或乳狀液制得，采用下述任何涂層技術(shù)施加。支撐層180可擠出成型。支撐層180可包含一種或多種上面提及的顏料。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，支撐層180包含zugou足夠顏料以使其具有中性顏色如灰色、淡藍(lán)色、淡紅色等。如果使用，支撐層180中顏料的濃度高達(dá)約10wt.％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約6～約10wt.％。
層110、140和180各自獨(dú)立地包含無(wú)機(jī)填料或其它有機(jī)的或無(wú)機(jī)的添加劑，以產(chǎn)生期望的性質(zhì)如外觀性質(zhì)(清晰、不透明或具有有色膜)、耐久性和工藝特性?？捎玫牟牧侠影ㄌ妓徕}、二氧化鈦、金屬顆粒、纖維、阻燃劑、抗氧化劑化合物、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光穩(wěn)定劑、防結(jié)塊劑、操作助劑、酸性中和劑等。
可在層110、140或180中一層或多層中加入成核劑，以提高結(jié)晶度，從而提高硬度?？捎玫某珊藙┌o(wú)機(jī)成核劑和有機(jī)成核劑。無(wú)機(jī)成核劑的例子包括碳黑、硅土(silica)、高嶺土和云母。有機(jī)成核劑的例子包括脂肪一元或二元酸或芳基酸的鹽，例如琥珀酸鈉、戊二酸鈉、己酸鈉、4-甲基戊酸鈉、苯乙酸鋁和肉桂酸鈉。芳香族和脂環(huán)族羧酸的堿金屬鹽和鋁鹽如安息香酸鋁、安息香酸鈉或鉀、β苯酚鈉、安息香酸鋰和叔丁基安息香酸鋁也是可用的有機(jī)成核劑。其中烷基含有約2～約18個(gè)碳原子的取代山梨糖醇衍生物如雙(亞芐基)及雙(烷基亞芐基)山梨糖醇也是可用的成核劑。也可使用如1，3，2，4-二亞芐基山梨糖醇、1，3，2，4-對(duì)二甲基亞芐基山梨糖醇和1，3，2，4-對(duì)二甲基亞芐基山梨糖醇的山梨糖醇衍生物。成膜配方中成核劑的加入量為膜的約100～約6000ppm。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，成核劑的量為約1000～約5000ppm。
層110、140或180中一層或多層可包含少量粘性樹(shù)脂，以增強(qiáng)層110到層140和/或180的粘性。可選地，粘性樹(shù)脂的粘結(jié)層可位于層110和140或?qū)?10和180之間。粘性樹(shù)脂可為乙烯/乙烯基乙酸酯的共聚物，如杜邦公司的商標(biāo)為Elvax的產(chǎn)品。也可使用杜邦公司的商標(biāo)為Bynel的產(chǎn)品。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，層110、140和/或180在室溫下為非延展的和非彈性的。
粘合層120包括壓敏粘合(PSA)層、濕氣激活粘合層或熱激活粘合層。粘合劑可以包括本領(lǐng)域已知的用于膜基底的任何壓敏的、濕氣激活的以及熱激活的粘合劑。粘合層120可為連續(xù)或不連續(xù)的形式，可包括一種粘合劑或兩種或多種粘合劑的混合物。粘合層可為壓模形式的粘合層，其中一些區(qū)域的粘性較強(qiáng)，另一些區(qū)域的粘性較弱。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，粘合層具有初始粘性并可使層壓材料輕微移動(dòng)，以在形成永久粘結(jié)前調(diào)整好位置。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，當(dāng)不再期望使用油漆膜層時(shí)，所用粘合劑有助于從基底上剝離干燥油漆膜層。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，粘合層的特征是當(dāng)在基底上施加層壓材料時(shí)，在層壓材料的邊界外只產(chǎn)生有限量的泄漏。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，則沒(méi)有泄漏。粘合劑包括橡膠基粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅酮膠或其中兩種或多種的混合物。使用時(shí)，粘合劑可為熱熔型、溶劑型或水基粘合劑。作為主要成分，可用的粘合劑材料包含粘性聚合物，如丙烯酸類(lèi)聚合物；嵌段共聚物；天然橡膠、再生橡膠或苯乙烯-丁二烯橡膠；粘性增強(qiáng)的天然或合成橡膠；乙烯與乙烯基乙酸酯的共聚物；乙烯-乙烯基-丙烯酸的三元共聚物；聚異丁烯；聚(乙烯醚)等。其它可包括在粘合劑中的物質(zhì)如粘性增強(qiáng)樹(shù)脂、增塑劑、抗氧化劑、填料、石蠟等。
粘合劑可分為下列類(lèi)別無(wú)規(guī)共聚物粘合劑，如基于丙烯酸脂和/或甲基丙烯酸脂的共聚物、α-烯烴共聚物、硅酮共聚物、氯丁二烯/丙烯腈共聚物等；嵌段共聚物粘合物，包括線型嵌段共聚物(即A-B和A-B-A型)、支鏈嵌段共聚物、星形嵌段共聚物、接枝或放射狀嵌段共聚物等；以及天然和合成橡膠粘合劑。對(duì)可用的壓敏粘合劑的描述可見(jiàn)于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.13.Wiley-Interscience Publishers(New York，1988)。另外的描述可見(jiàn)于Encyclopedia of Polymer Science and Technology，Vol.1.IntersciencePublishers(New York，1964)。
可用的壓敏粘合劑包括熱熔融壓敏粘合劑，可從位于明尼蘇達(dá)州州St.Paul的H.B.Fuller公司得到，牌號(hào)如HM-1597、HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193-X。其它可用的壓敏粘合劑包括位于俄亥俄州Columbus的Century Adhesive公司的產(chǎn)品。
也可使用傳統(tǒng)的PSA，包括硅酮基PSA、橡膠基PSA和丙烯酸基PSA。其它的商業(yè)熱熔粘合劑的例子有位于威斯康星州Wauwatusa的Ato Findley公司銷(xiāo)售的H2187-01。除此，也可使用美國(guó)專(zhuān)利US3,239,478(Harlan)所述的橡膠基嵌段共聚物PSA，在此引入該專(zhuān)利中熱熔粘合劑的公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，壓敏粘合劑包括橡膠基彈性體材料，例如線型、支鏈、接枝或徑向嵌段共聚物，表示為二嵌段結(jié)構(gòu)A-B、三嵌段A-B-A、徑向或偶聯(lián)結(jié)構(gòu)(A-B)n，以及它們的組合，其中A表示硬的熱塑性相或嵌段，它在室溫下呈非橡膠狀或玻璃狀或晶體狀，但在高溫下為流體，B表示軟的嵌段，它在使用時(shí)或室溫下為橡膠狀或是彈性的。這些熱塑性彈性體可包括約75wt.％～約95wt.％的橡膠狀鏈段以及約5wt.％～約25wt.％的非橡膠狀鏈段。
非橡膠狀鏈段或硬嵌段包括單環(huán)或多環(huán)芳烴的聚合物，更具體而言，即實(shí)際為單環(huán)或雙環(huán)的乙烯基取代芳烴。橡膠狀嵌段或鏈段典型為脂肪族共軛二烯均聚物或共聚物的聚合物嵌段?？墒褂孟鹉z狀材料如聚異戊二烯、聚丁二烯和丁苯橡膠形成橡膠狀嵌段或鏈段。橡膠狀鏈段包括乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的聚二烯和飽和烯烴橡膠。后者可由相應(yīng)的不飽和聚亞烷基部分如聚丁二烯和聚異戊二烯通過(guò)加氫反應(yīng)獲得。
可利用的乙烯基芳烴和共軛二烯的嵌段共聚物包括任何具有彈性體性質(zhì)的共聚物。該嵌段共聚物可為二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段或接枝嵌段共聚物。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，關(guān)于嵌段共聚物結(jié)構(gòu)特征的術(shù)語(yǔ)二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段和接枝或接枝的嵌段的標(biāo)準(zhǔn)含義為文獻(xiàn)中所定義，例如下列文獻(xiàn)中所定義的Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.2.John Wiley & Sons(1985)，New York，pp.325-326，以及作者為J.E.McGrath的Block Copolymers，Science Technology，Dale J.Meier，Ed.，1979，Harwood Academic Publishers，第1-5頁(yè)。
該嵌段共聚物含有的共軛二烯與乙烯基芳烴之比例可多樣，包括含有高達(dá)約40wt.％的乙烯基芳烴。因此，可使用線型或徑向?qū)ΨQ(chēng)或不對(duì)稱(chēng)的多嵌段共聚物，其結(jié)構(gòu)可用通式A-B，A-B-A，A-B-A-B，B-A-B，(AB)0，1，2…BA等表示，其中A為乙烯基芳烴的聚合物嵌段或共軛二烯/乙烯基芳烴的遞變共聚物嵌段，B為共軛二烯的橡膠狀聚合物嵌段。
嵌段共聚物的制備可用任何公知的嵌段聚合或共聚方法，包括連續(xù)加入單體、間斷加入單體或偶聯(lián)技術(shù)，例如在專(zhuān)利US 3,251,905；US 3,390,207；US 3,598,887和US 4,219,627中所闡述。眾所周知，利用不同的共聚反應(yīng)速度，遞變共聚物嵌段可通過(guò)共聚共軛二烯和乙烯基芳烴單體的混合物而嵌入多嵌段共聚物。許多專(zhuān)利對(duì)包含遞變共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制備進(jìn)行了描述，包括專(zhuān)利US 3,251,905；US 3,639,521和US 4,208,356，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
用于制備聚合物和共聚物的共軛二烯含有4～約10個(gè)碳原子，更普遍為4～6個(gè)碳原子。例子包括1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。也可使用這些共軛二烯的混合物。優(yōu)選的共軛二烯為異戊二烯和1，3-丁二烯。
用于制備共聚物的乙烯基芳烴的例子包括苯乙烯和各種取代苯乙烯如鄰-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-叔丁基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對(duì)-異丙基苯乙烯、2，3-二甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、2-氯-4-甲基苯乙烯等。優(yōu)選的乙烯基芳烴為苯乙烯。
上述共軛二烯與乙烯基芳烴化合物的共聚物中，許多都能買(mǎi)到。加氫之前，嵌段共聚物的平均分子量為約20000～約500000，優(yōu)選為約40000～約300000。
共聚物中單個(gè)嵌段的平均分子量在某一界限內(nèi)變化。多數(shù)情況下，乙烯基芳烴嵌段的平均分子量為約2000～約125000量級(jí)，優(yōu)選為約4000～60000。加氫前后，共軛二烯嵌段的平均分子量為約10000～約450000量級(jí)，更優(yōu)選為約35000～150000。
加氫之前，共軛二烯部分的乙烯含量一般為約10％～約80％，優(yōu)選為約25％～約65％，在期望改性的嵌段共聚物具有橡膠彈性時(shí)具體為35％～55％。嵌段共聚物的乙烯含量可用核磁共振法測(cè)定。
二嵌段共聚物的具體例子包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)及其加氫衍生物。三嵌段聚合物的例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯以及α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯?？捎米鞅景l(fā)明粘合劑的商業(yè)上可得到的嵌段共聚物包括殼牌公司的產(chǎn)品，列于下面表II。
表II
Vector 4111為可從得克薩斯州Houston的Dexco公司購(gòu)得的SIS嵌段共聚物。
通過(guò)對(duì)包括1，4與1，2異構(gòu)體混合物的橡膠狀鏈段的SBS共聚物加氫，獲得苯乙烯-乙烯-丁苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。同樣，SIS聚合物加氫得到苯乙烯-乙丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。
嵌段共聚物的選擇性加氫可用各種眾所周知的方法實(shí)現(xiàn)，包括在催化劑如Raney鎳、貴金屬如鉑、鈀等以及可溶過(guò)渡金屬催化劑的存在下進(jìn)行加氫?？刹捎玫暮线m的加氫方法是那些將含二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烴類(lèi)稀釋劑如環(huán)己烷中并在可溶加氫催化劑存在下與氫反應(yīng)進(jìn)行加氫的方法。這些方法在專(zhuān)利US 3,113,986和US4,226,952中有描述，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。嵌段共聚物的加氫以一定方式進(jìn)行到一定程度，產(chǎn)生選擇性加氫共聚物，聚二烯嵌段中剩余不飽和量為加氫前初始不飽和量的約0.5％～約20％。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，嵌段共聚物的共軛二烯部分至少90％被飽和，更經(jīng)常是至少95％被飽和，而乙烯基芳烴部分沒(méi)有明顯被加氫?？捎玫募託淝抖喂簿畚锇ū揭蚁?異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氫產(chǎn)物，如苯乙烯-(乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段聚合物。在聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物加氫時(shí)，期望聚合物中1，2-聚丁二烯與1，4-聚丁二烯的比例為約30∶70～約70∶30。當(dāng)這樣的嵌段共聚物被加氫時(shí)形成的產(chǎn)物類(lèi)似于乙烯與1-丁烯(EB)的有規(guī)共聚物嵌段。當(dāng)共軛二烯是異戊二烯時(shí)，產(chǎn)生的加氫產(chǎn)物類(lèi)似于乙烯與丙烯(EP)的有規(guī)共聚物嵌段。
商業(yè)上，殼牌公司有許多選擇性加氫的嵌段共聚物，其通用商標(biāo)為“Kraton G”。一個(gè)例子是Kraton G1652，它是加氫的SBS三嵌段聚合物，包括大約30wt.％苯乙烯端嵌段和乙烯與1-丁烯(EB)共聚物的中間嵌段。殼牌公司的較小分子量的G1652是Kraton G1650。KratonG1651為另一種包含約33wt.％苯乙烯的SEBS嵌段共聚物。KratonG1657為含有約13wt.％苯乙烯的SEBS雙嵌段共聚物。此苯乙烯含量低于Kraton G1650和Kraton G1652中苯乙烯含量。
在另一個(gè)具體實(shí)施方式
中，選擇性加氫嵌段共聚物具有通式
Bn(AB)oAp其中n＝0或1；o＝1～100；p＝0或1；加氫之前，B主要是聚合的共軛二烯烴嵌段，其平均分子量為約20000～約450000；A主要是聚合的乙烯基芳烴嵌段，其平均分子量為約2000～約115000；嵌段A含有約5wt.％～約95wt.％的共聚物；嵌段B的不飽和度小于初始不飽和度的約10％。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，嵌段B的不飽和度在加氫后減小到小于初始值的5％，加氫嵌段共聚物的平均不飽和度減小到小于初始值的20％。
嵌段共聚物也包括功能化聚合物，例如通過(guò)在上述乙烯基芳烴與共軛二烯的選擇性加氫嵌段共聚物上加入α、β-烯烴不飽和一元羧酸或二元羧酸試劑進(jìn)行反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物。這種接枝嵌段共聚物中羧酸試劑間反應(yīng)可在溶液中或在自由基引發(fā)劑存在的熔融過(guò)程中實(shí)現(xiàn)。
共軛二烯與乙烯基芳烴的各種選擇性加氫嵌段共聚物用羧酸試劑接枝的制備方法在許多專(zhuān)利中有描述，這些專(zhuān)利包括US 4,578,429；US 4,657,970和US 4,795,782，并且，與接枝的共軛二烯與乙烯基芳烴化合物的選擇性加氫嵌段共聚物相關(guān)的這些專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以及這些化合物的制備，在此引入作為參考。美國(guó)專(zhuān)利US 4,795,782描述并給出接枝嵌段共聚物的溶液和熔融方法的制備實(shí)施例。美國(guó)專(zhuān)利US4,578,429中一個(gè)實(shí)施例為在雙螺桿擠出機(jī)上，通過(guò)熔融反應(yīng)，用含2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過(guò)氧基)己烷的馬來(lái)酸酐接枝Kraton G1652(SEBS)聚合物。
在商業(yè)上，苯乙烯與丁二烯的馬來(lái)酸選擇性加氫共聚物包括殼牌公司的Kraton FG1901X、FG1921X和FG1924X，常被稱(chēng)為馬來(lái)酸選擇性加氫SEBS共聚物。FG1901X包含約1.7wt.％具結(jié)合功能的丁二酸酐和約28wt.％苯乙烯。FG1921X包含約1wt.％具結(jié)合功能(boundfunctionality)的丁二酸酐和約29wt.％苯乙烯。FG1924X包含約13wt.％苯乙烯和約1wt.％具結(jié)合功能的丁二酸酐。
可用的嵌段共聚物也可從位于日本東京的Nippon Zeon公司(地址2-1，Marunochi，Chiyoda-ku，Tokyo，Japan)得到。例如，從NipponZeon公司可買(mǎi)到Quintac 3530，據(jù)信是一種線型苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
粘合劑組合物可包括至少一種固體增粘劑樹(shù)脂組分。這里，固體增粘劑定義為其軟化點(diǎn)在80℃以上的增粘劑。當(dāng)含有固體增粘劑樹(shù)脂組分時(shí)，粘合劑組合物包括約40～約80wt.％熱塑性彈性體組分以及約20wt.％～約60wt.％固體增粘劑樹(shù)脂組分，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約55～約65wt.％固體增粘劑樹(shù)脂組分。固體增粘劑將混合物模量減小，使其具有足夠的粘性或附著力。固體增粘劑(特別是具有高分子量(如Mw大于約2000)和低分散度(Mw/Mn≤約3)的固體增粘劑)不易向聚合物膜層遷移，這是期望的，因?yàn)樵稣硠┻M(jìn)入膜層110或180會(huì)導(dǎo)致其尺寸不穩(wěn)定。
固體增粘劑樹(shù)脂包括烴類(lèi)樹(shù)脂、松香、加氫松香、松香酯、聚萜烯樹(shù)脂以及其它具有合適平衡性質(zhì)的樹(shù)脂。商業(yè)上有各種可用的固體增粘劑樹(shù)脂，例如Arizona Chemical Company的Zonatac牌萜烯樹(shù)脂，以及石油烴樹(shù)脂如Exxon Chemical Company的Escorez牌樹(shù)脂?？捎霉腆w增粘劑的一個(gè)具體例子是Escorez 2596，它是C5-C9(芳烴改性脂肪族)合成增粘劑，其具有的Mw為2100，分散度(Mw/Mn)為2.69。另一種可用的固體增粘劑是Escorez 1310LC，它是脂肪烴樹(shù)脂，其具有的Mw為1350，分散度為1.8。Wingtack 95是俄亥俄州Akron的固特異公司(Goodyear)的合成增粘劑，主要由戊間二烯與異戊二烯的衍生的聚合結(jié)構(gòu)組成。
通過(guò)加入在室溫下為液體的液體橡膠，可降低同時(shí)擠出的粘合劑混合物的模量。液體橡膠的分子量通常至少為5000，更通常為至少20000。加入小于粘合劑配方總重量的10wt.％，甚至小于5％的液體橡膠使得粘合劑可與聚合膜材料一同擠壓。液體橡膠的加入可產(chǎn)生具有提高的粘性和附著力的粘合劑。也可采用液體嵌段共聚物如液態(tài)苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。例子包括殼牌公司的Kraton LVSI-101。另一個(gè)例子是高分子量聚異戊二烯經(jīng)解聚后得到的液態(tài)聚異戊二烯。解聚的高分子量聚異戊二烯的一個(gè)商業(yè)可得到得例子是新澤西州的Belleville的Elementis Performance Polymers公司的Isolene D-400，該液體橡膠具有的分子量約20000。其它可以加入粘合劑混合物的液體橡膠包括液態(tài)苯乙烯-丁二烯橡膠、液態(tài)丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠等。
粘合層120可包括一種或多種顏料，以增加其上油漆膜層的不透明性，使得可采用更薄的油漆膜層以取得期望的不透明度?？墒褂蒙厦嫠鋈魏晤伭稀＞唧w例子包括二氧化鈦和碳黑。顏料的體積濃度可達(dá)約10％，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約5～約10％，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約2～約8％。
粘合劑組合物也可包括其他物質(zhì)如抗氧化劑、熱及光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、填料、著色劑、防結(jié)塊劑、增強(qiáng)劑、操作助劑等。受阻礙酚性和胺性抗氧化劑化合物可包括在粘合劑組合物中，多種此類(lèi)抗氧化劑化合物為本領(lǐng)域所熟知。從Ciba-Geigy公司可得到各種抗氧化劑，其商標(biāo)是“Irganox”和“Irgafos”。例如，受阻礙酚性抗氧化劑正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-間苯二酚)-丙酸酯(proprionate)，其商標(biāo)標(biāo)號(hào)為“Irganox 1076”。Irganox 1010標(biāo)記為T(mén)etrakis(亞甲基3-(3′，5′-二叔丁基-4′-間苯二酚)丙酸酯(proprionate))甲烷。Irgafos 168是另一種可用的Ciba-Geigy公司的抗氧化劑。也可使用對(duì)苯二酚基抗氧化劑，其中一個(gè)例子是2，5-二叔戊基對(duì)苯二酚。粘結(jié)劑組合物中也可包括光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和紫外光吸收劑。紫外光吸收劑包括苯并三唑衍生物、羥基芐苯某酮(hydroxy benzyl phenones)、苯甲酸酯、草酸、肼等。光穩(wěn)定劑包括受阻礙胺性光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑包括二硫代氨基甲酸鹽組分如二丁基二硫代氨基甲酸鋅。
粘合劑組合物可包含無(wú)機(jī)填料以及其它可提供期望性質(zhì)的有機(jī)和無(wú)機(jī)添加劑?？捎玫奶盍侠影ㄌ妓徕}、二氧化鈦、金屬顆粒、纖維等?？捎玫亩饲抖卧鰪?qiáng)劑例子是Neville Resins公司的Cumar LX509。
防滲層190可包括上述任何丙烯酸脂聚合物或共聚物、聚乙烯醇、乙烯與乙烯基乙酸酯的共聚物以及乙烯、乙烯基乙酸酯與聚乙烯醇的共聚物。防滲層可包括來(lái)源于聚乙烯醇、氨基甲酸酯、Cymel 385(Cytec公司產(chǎn)品，一種三聚氰胺甲醛樹(shù)脂)以及聚氮丙啶(例如Avecia Resins公司的NeoCryl CX100，三甲醇(trimethol)-三N(甲基吖丙啶基)丙酸酯(proprionate))的共混聚合物，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，聚乙烯醇與氨基甲酸酯的重量比約為20∶80。防滲層可以阻礙或減少基底上染料或顏料和其他物質(zhì)向本發(fā)明層壓材料實(shí)施干燥油漆膜層110的地方遷移。下面例子闡明形成防滲層190所用的具體涂料組合物
重量百分比防滲層No.1Elvacite 2042(Ineos的產(chǎn)品， 20一種乙基甲基丙烯酸酯共聚物)甲苯 48甲乙酮 32防滲層No.2Adcote 61WG178(Rohm and 0.10Haas的產(chǎn)品，丙烯酸聚合物溶液)Syloid 234(Grace Davidson的產(chǎn)品，合成無(wú)定形硅土)正丙醇 44.35防滲層No.3Adcote 61WG178 74.07正丙醇 25.83Syloid 234 0.10防滲層No.4Adcote 61WG178 55.55正丙醇 44.35Syloid 234 0.10Desmodur CB 75N(Bayer產(chǎn)品， 0.44低聚甲苯二異氰酸酯)防滲層No.5Adcote 61WG178 74.07正丙醇 25.83Syloid 234 0.10Desmodur CB 75N 0.44
防滲層No.6Adcote 61WG178 58.0R-900 TiO2(杜邦產(chǎn)品， 15.00金紅石二氧化鈦)正丙醇 24.0異丁醇 3.00防滲層No.7Adcote 61WG178 58.00R-900 TiO215.00正丙醇 24.00異丁醇 3.00Desmodur CB 75N 0.88防滲層No.8Air Vol 523(Air Products產(chǎn)品， 5.0聚乙烯醇)水 47.5異丙醇 47.5支撐襯墊132和172各自獨(dú)立地包括紙、聚合物薄膜或其組合。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，這些支撐襯墊在室溫下是熱穩(wěn)定的、非彈性的和非延展的。紙襯墊較常用，因?yàn)樗鼈儜?yīng)用比較廣泛。紙也比較便宜，而且具有期望的性質(zhì)如防結(jié)塊性、抗靜電性、尺寸穩(wěn)定性，更有利的是能回收利用。在傳統(tǒng)的紙涂層和處理設(shè)備中使用的具有足夠抗張強(qiáng)度的任何紙類(lèi)都能用作支撐襯墊。因此，根據(jù)其最終用途和個(gè)人的具體喜好，可以使用任何類(lèi)型紙張。包括的可用紙類(lèi)型為粘土涂層紙、玻璃紙、聚合物涂層紙、麻纖維以及似纖維素物質(zhì)，后者的制備方法如蘇打、亞硫酸鹽或硫酸鹽(Kraft)方法、中性硫化物蒸煮法、堿-氯法、硝酸法、半化學(xué)方法等。雖然任何重量的紙都可用作支撐墊，但紙重量為約30～約120磅/令是有益的，可使用重量為約60～約100磅/令的紙。這里，術(shù)語(yǔ)“令”等于3000平方英尺。
可選地，支撐襯墊132和172各自獨(dú)立地可包括聚合物膜，其例子包括聚烯烴、聚酯和其組合。聚烯烴膜包括含2～約12個(gè)碳原子的單烯烴的聚合物和共聚物，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為2～約8個(gè)碳原子，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中每分子為2～約4個(gè)碳原子。該均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯等。可采用由共聚物的混合物或共聚物與均聚物的混合物制得的膜。這些膜可被擠成單層或多層。
另一類(lèi)可用作支撐墊132和172的物質(zhì)是多涂層的牛皮紙襯墊，它基本由一面或兩面都涂有聚合物涂層的牛皮紙墊組成。由高、中或低密度聚乙烯、丙烯、聚酯或其它類(lèi)似聚合物膜組成的聚合物涂層涂在基底表面，增加襯墊的強(qiáng)度和/或形狀穩(wěn)定性。這種墊的重量為約30～約100磅/令，采用重量為約94～約100磅/令的墊是有益的。總而言之，最終支撐襯墊132包括約10％～約40％的聚合物和約60％～約90％的紙。兩面都有涂層時(shí)，紙上面和紙底面的聚合物量大致均勻分配。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，支撐襯墊132和172提供層壓材料的結(jié)構(gòu)完整性，直到層壓材料已用在基底上才被移走。由于使用這兩個(gè)襯墊或之一，就不用在本發(fā)明的層壓材料中使用半剛性的或增強(qiáng)支撐的板。
剝離涂層135包括單層或多層剝離涂層材料。當(dāng)采用多層涂層時(shí)，每層配方可相同，也可使用不同的配方。剝離涂層135可包括上述任何粘合劑或樹(shù)脂，使剝離涂層135與干燥油漆膜層110(圖1或6-8)、透明膜層140(圖3-5)或印刷裝飾層165(圖9)之間具有足夠的粘性或附著力，從而阻止剝離涂層135在制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料和正常操作層壓材料期間與膜層110、140或165分離，也使其具有足夠的剝離性，以促進(jìn)剝離涂層135在使用層壓材料時(shí)與層110、140或165分離。剝離涂層135可包括與三聚氰胺樹(shù)脂交錯(cuò)相連的醇酸樹(shù)脂和/或乙烯樹(shù)脂。醇酸樹(shù)脂包括由一種或多種多元醇與一種或多種多元酸或酸酐縮合而形成的樹(shù)脂。多元醇包括丙三醇，多元酸或酸酐包括鄰苯二甲酸酐。可采用改性的醇酸樹(shù)脂，其中多元酸被一元酸如丙烯酸或植物油脂肪酸部分取代?？捎玫囊蚁?shù)脂包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯與乙烯基乙酸酯的共聚物、丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂等。三聚氰胺樹(shù)脂包括三聚氰胺與甲醛或可提供亞甲基橋的化合物進(jìn)行縮合而形成的氨基樹(shù)脂。醇酸樹(shù)脂和/或乙烯樹(shù)脂與三聚氰胺樹(shù)脂的交錯(cuò)相連典型在剝離涂層135被實(shí)施在支撐襯墊上被干燥或固化時(shí)發(fā)生。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，以固態(tài)計(jì)算，剝離涂層包括0～約80wt.％及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中包括約10～約30wt.％醇酸樹(shù)脂；包括0～約80wt.％及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中約10～約30wt.％乙烯樹(shù)脂；以及包括約10～約30wt.％及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中約20～約25wt.％三聚氰胺樹(shù)脂。
剝離涂層135可包含一種或多種固體顆粒，這些顆粒凸入干燥油漆膜層110的表面114、透明膜層140的表面141或印刷裝飾層165，對(duì)層110、140或165進(jìn)行糙面或平面精整。當(dāng)存在顆粒時(shí)，剝離涂層135可被稱(chēng)為粗糙剝離層或粗糙剝離涂層。可用的顆粒為上述干燥膜層中使用的任何填充顏料。具體例子包括云母和硅酸鋁?？墒褂脽o(wú)規(guī)則形狀(如小片狀)的顆粒。通過(guò)控制這些顆粒的使用，可控制干燥油漆膜層、透明膜層或印刷裝飾層的表面形態(tài)。例如，通過(guò)使用這些顆粒，可對(duì)干燥油漆膜層、透明膜層或印刷裝飾層進(jìn)行光面或半光澤精整。如果不使用或少使用這些顆粒，則干燥油漆膜層、透明膜層或印刷裝飾層就呈光澤表面。顆粒與樹(shù)脂或粘合劑的重量比可達(dá)約1.1∶1，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.7∶1～約1.1∶1，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.7∶1～約0.9∶1，及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.9∶1～約1.1∶1。
剝離涂層136和176各自獨(dú)立地包括本領(lǐng)域所知的任何一種剝離涂層組合物?？墒褂霉柰?jiǎng)冸x涂層組合物。硅酮?jiǎng)冸x涂層組合物典型地包括聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷。本發(fā)明使用的硅酮?jiǎng)冸x涂層組合物可在室溫下固化、加熱固化或輻射固化。一般地，可在室溫或加熱固化的組合物包括至少一種聚硅氧烷和至少一種該聚硅氧烷所需的催化劑(或固化劑)。這些組合物也可包含至少一種固化促進(jìn)劑和/或粘性助劑。正如本領(lǐng)域所知，一些物質(zhì)具有這兩種功能，即提高固化速率、降低固化溫度等的促進(jìn)劑功能和增強(qiáng)硅酮組合物與基底間粘合力的粘性助劑功能。適當(dāng)時(shí)使用這種雙功能助劑在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
在圖1-9所闡明的具體實(shí)施方式
中，有利而言，剝離涂層135與干燥油漆膜層110、透明膜層140或印刷裝飾層165分離所需剝離力比剝離涂層136與粘性層120分離所需剝離力大。在圖6所闡明的具體實(shí)施方式
中，剝離涂層135與干燥油漆膜層110分離所需剝離力比剝離涂層176與粘性層120分離所需剝離力大。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，剝離涂層135與干燥油漆膜層110、透明膜層140或印刷裝飾層165分離所需剝離力為約20～約180g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為30～約150g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為40～約120g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為50～約100g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為50～約90g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約70～約90g/2英寸，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約50～約65g/2英寸。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，剝離涂層136或176與粘性層120分離所需剝離力為10～約150g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約20～約150g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約20～約90g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約30～約150g/2英寸，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約30～約100g/2英寸，以及在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約30～約70g/2英寸。測(cè)定這些剝離力的測(cè)試方法涉及測(cè)量將2英寸寬的剝離涂層墊從層110、140或165上或從粘性涂層基底上剝離所需的力，操作時(shí)以相對(duì)于層或基底成90°的角度拉伸剝離涂層墊并以300英寸/分鐘的速率拖拉。該測(cè)試在室溫下進(jìn)行。
層135、136、140、176、180和190各自獨(dú)立地采用已知技術(shù)實(shí)施或施加及干燥和/或固化。所用技術(shù)包括凹版涂層、反向凹版涂層、膠版凹版涂層、輥式涂布(roll coating)、刷涂、輪轉(zhuǎn)凹版式印刷(knife-overroll)、計(jì)量桿式(metering rod)、反向輥式涂布、刮刀(doctor knife)、浸涂、模涂(die coating)、縫隙模涂(slot die coating)、噴涂、幕式淋涂(curtain coatin)、滑涂(slide coating)、滑幕式淋涂(slide curtain coating)、擠壓涂、共擠涂、苯胺印刷(flexographic)、鉛印(letter press)、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷(rotary screen)、平絲網(wǎng)印刷(flat screen)等。裝飾層150、160和165的實(shí)施可用已知的印刷技術(shù)，包括凹版印刷、苯胺印刷、絲絹印刷(silk screen)、噴墨印刷等。實(shí)施完畢后，將層暴露在熱源或已知形式的離子化或光化學(xué)非離子化輻射下進(jìn)行干燥和/或固化。使用的干燥或固化溫度為約115℃～約160℃，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約140℃～約150℃?？捎玫妮椛湓窗ㄗ贤夤夂碗娮邮．a(chǎn)生這些干燥和/固化熱源或輻射源的設(shè)備為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知。層110和120與層140和180之一同樣擠出。層110和/或180可與粘性層120同時(shí)擠出。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，支撐層180與粘性層120同時(shí)擠出。
層110、140或180各自獨(dú)立地包括單層膜或者兩層或多層相鄰共擠出膜組成的多層膜。例如，層110、140或180可包括一層聚烯烴和一層聚烯烴與乙烯-乙烯基乙酸酯(EVA)共聚物的混合層。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，膜層110、140或180包括三層，例如聚烯烴基本層或核心層以及在基本層或核心層兩側(cè)的表層，可包括相同或不同的共混聚合物。
使用如圖11所示的分離式擠出機(jī)或如圖12所示的雙模具式擠出機(jī)，干燥油漆膜層110或支撐層180可與粘性層120同時(shí)擠出。見(jiàn)圖11，剝離襯墊200從卷240打開(kāi)向前通過(guò)擠出模具210，在這里涂上粘性層120，然后通過(guò)擠出模具220，支撐層180在這里被涂在粘性層120上。形成的復(fù)合擠出物成卷收集起來(lái)，如收集卷250所示。見(jiàn)圖12，剝離襯墊200經(jīng)過(guò)雙擠出模具230時(shí)，被同時(shí)涂上粘性層120和支撐層180。形成的復(fù)合擠出物成卷收集起來(lái)，如收集卷250所示。當(dāng)制備出期望數(shù)量的復(fù)合擠出物時(shí)，在同一或不同位置進(jìn)行分離操作期間，就可將收集卷250移走，放置待后續(xù)處理(如涂層、印刷等)，因此具有較高的制備靈活性?？蛇x地，進(jìn)行同樣的操作期間，復(fù)合擠出物可不收集而直接送去進(jìn)行涂層、印刷等。干燥油漆膜層110可與粘性層120同時(shí)擠出，過(guò)程同上。公開(kāi)的PCT國(guó)際申請(qǐng)PCT/US95/11807、PCT/US95/11733、PCT/US95/11734和PCT/US95/11717對(duì)在基底上同時(shí)涂上壓敏粘性層和成膜層的多模具操作方法做了進(jìn)一步描述，在此引入作為參考。同時(shí)擠出的聚合膜材料和粘性組合物可為純的或?yàn)槿闋钜夯蚍撬芤?。乳狀液和非水溶液的丙烯酸基PSA是公知的，例如在專(zhuān)利US 5,639,811和US 5,164,444中已有描述，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。當(dāng)采用乳狀液的膜材料和/或粘性組合物時(shí)，通過(guò)使用專(zhuān)利US 5,716,669(LaRose等)所描述和要求專(zhuān)利權(quán)的方法，在擠出機(jī)中將水除去。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，同時(shí)擠出的膜材料和粘合劑為基本不含水和/或溶劑的組合物(如小于約1wt.％)。擠出過(guò)程中水或溶劑的存在會(huì)導(dǎo)致復(fù)合膜中出現(xiàn)小孔和氣泡。由于蒸汽引起膜中存在的空隙被稱(chēng)為“濕裂縫(moisture slit)”。
當(dāng)同時(shí)擠出聚合物膜材料和粘合劑時(shí)，它們的熱熔粘度可以在粘度的一定裕度或一定范圍內(nèi)，這可產(chǎn)生連續(xù)均勻的聚合物膜材料和粘合劑的復(fù)合膜，以避免出現(xiàn)共擠過(guò)程中的膜缺陷和聚合物膜材料與粘合劑相混。以共擠過(guò)程中剪切速率衡量，聚合物膜材料的熱熔粘度為粘合劑熱熔粘度的約0.07～約15倍。剪切速率為約100sec-1～約10000sec-1。該倍數(shù)可為約1～約15，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約1～約10。也期望聚合物膜材料和粘合劑的熔融粘度在擠出溫度下相似。例如，當(dāng)粘合劑為傳統(tǒng)的熱熔粘合劑時(shí)，其擠出溫度為約150℃～約200℃，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約175℃～約200℃。選取與該粘合劑一起使用的聚合物膜材料的擠出溫度低于約200℃，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約150℃～約180℃。
圖1所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100可通過(guò)使用前述施加技術(shù)將剝離涂層136實(shí)施在支撐襯墊132的下表面134上，然后固化剝離涂層而制得。剝離涂層136的層重為約0.1～1g/m2(gsm)，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.25～約0.35gsm。剝離涂層135則使用前述施加技術(shù)(如凹版涂)實(shí)施在支撐襯墊132的上表面133上，然后進(jìn)行干燥或固化。剝離涂層135的層重為約2.5～6.5gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約4.5～約5.5gsm。然后采用前述施加技術(shù)(如反向輥式涂布、縫隙模涂)將形成干燥油漆膜層110的液體油漆或涂料組合物實(shí)施在剝離涂層135的表面，再進(jìn)行干燥或固化。干燥油漆膜層110的層重為約20～約60gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約30～約40gsm?？蓪?shí)施一層或多層。然后采用前述施加技術(shù)(如縫隙模涂)將壓敏粘合層120實(shí)施在干燥油漆膜層110的上表面112，然后進(jìn)行干燥或固化。壓敏粘合層可使用轉(zhuǎn)移層壓來(lái)實(shí)施。壓敏粘合層120的層重為約10～30gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約11～約17gsm。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100可用已知的技術(shù)繞成卷狀，如圖2所示。
圖3所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100A的制備過(guò)程與干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100相同，只是在實(shí)施干燥油漆膜層110之前，先在剝離涂層135表面上施加透明膜層140，然后進(jìn)行干燥或固化。再將干燥油漆膜層110實(shí)施在透明膜層140表面。透明膜層140的實(shí)施可采用前述施加技術(shù)之一(如凹版印刷)。透明膜層140的層重為約1～約5gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約2.5～約3.5gsm?？蓪?shí)施一層或多層。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100A可用已知技術(shù)繞成如圖2所示的卷狀。
圖4所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100B的制備過(guò)程與層壓材料100A相同，只是在實(shí)施干燥油漆膜層110之前，先將形成印刷裝飾層150的液體油漆組合物實(shí)施在透明膜層140表面并固化。再將干燥油漆膜層110實(shí)施在印刷裝飾層150表面。印刷裝飾層150的實(shí)施可采用前述任何一種印刷技術(shù)(如凹版印刷、苯胺印刷、絲絹印刷、噴墨印刷等)。印刷裝飾層150的層重為約0.3～約2gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.3～約0.7gsm。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100B可用已知技術(shù)繞成如圖2所示卷狀。
圖5所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100C的制備過(guò)程與層壓材料100B相同，只是在實(shí)施印刷裝飾層150之前，先將形成第二印刷裝飾層160的液體油漆組合物實(shí)施在透明膜層140表面并干燥或固化。然后在第二印刷裝飾層160的表面實(shí)施印刷裝飾層150。第二印刷裝飾層160的實(shí)施可采用前述任何一種印刷技術(shù)(如凹版印刷、苯胺印刷、絲絹印刷、噴墨印刷等)。第二印刷裝飾層160的層重為約0.3～約2gsm，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為約0.3～約0.7gsm。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100C可用已知技術(shù)繞成如圖2所示卷狀。
圖6所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100D的制備過(guò)程與圖1中層壓材料100相同，只是剝離襯墊170與粘合層120粘結(jié)，剝離涂層176與粘合層120接觸。
圖7所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100E的制備過(guò)程與圖1中層壓材料100相同，只是支撐層180與干燥油漆膜層110粘結(jié)。支撐層180可與粘合層120一同擠出，然后將干燥油漆膜層110涂在支撐層180上(如凹版印刷)。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100E可用已知技術(shù)繞成如圖2所示卷狀。
圖8所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100F的制備過(guò)程與圖1中層壓材料100相同，只是在干燥油漆膜層110上涂上防滲層190。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100F可用已知技術(shù)繞成如圖2所示卷狀。
圖9所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100G的制備過(guò)程與圖1中層壓材料100相同，只是支撐層180與干燥油漆膜層110粘結(jié)。支撐層180可與粘合層120一同擠出。印刷裝飾層150、160和165順序地涂在干燥油漆膜層110上。干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100G可用已知技術(shù)繞成如圖2所示卷狀。
圖10所示干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100H的制備過(guò)程與圖5中層壓材料100C相同，只是層壓材料100C所用的剝離襯墊被去掉，而加入剝離襯墊170及其剝離層。干燥油漆膜層110和粘合層120一同擠出到剝離襯墊170的剝離層176上。
本發(fā)明的干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的制備可使用一條生產(chǎn)線或多條生產(chǎn)線或多套生產(chǎn)設(shè)施。對(duì)于多條生產(chǎn)線或多套生產(chǎn)設(shè)施而言，部分層壓材料可制成卷狀，干燥或固化、卷起來(lái)，輸送到下一個(gè)生產(chǎn)線或設(shè)施，再打開(kāi)，進(jìn)一步處理添加其它層。例如，干燥油漆膜層110和粘性層120可在多條生產(chǎn)線上沉積，或在一條生產(chǎn)線上順序附積，或如采用共擠或多模具涂層方法同時(shí)附積。單條生產(chǎn)線的生產(chǎn)由于沒(méi)有額外的操作、存放和運(yùn)輸步驟而更具效率，至少在一個(gè)具體實(shí)施方式
中可生產(chǎn)出比較薄而精致的膜材料。
使用干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100時(shí)，將圖2所示的卷形層壓材料打開(kāi)，同時(shí)將層壓材料實(shí)施在要覆蓋的基底(如墻)上?；装ㄈ魏纹教贡砻?。平坦表面包括建筑紙板、塑料板、金屬板、復(fù)合板等?；装▋?nèi)表面(如室內(nèi))或外表面(如室外)。將層壓材料放在基底上，其粘合層120與基底接觸。剝離襯墊130被剝落后，干燥油漆膜層110通過(guò)粘合層120與基底粘結(jié)。至少在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，使用這種層壓材料的優(yōu)勢(shì)在于實(shí)施的干燥油漆膜層可與下次實(shí)施的相鄰干燥油漆膜層重疊而基本不存在縫隙，因而不為人注意。這種優(yōu)勢(shì)的存在至少部分是由于干燥油漆膜層110比較薄。干燥油漆膜層110的光澤性和不透明性也有助于隱藏縫隙。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100A在基底上的使用方式與層壓材料100相同。當(dāng)剝落剝離襯墊130時(shí)，干燥油漆膜層110、透明膜層140和粘合層120仍與基底粘結(jié)，粘合層120與基底接觸。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100B在基底上的實(shí)施方式與層壓材料100的相同。當(dāng)剝落剝離襯墊130時(shí)，干燥油漆膜層110、印刷裝飾層150、透明膜層140和粘合層120仍與基底粘結(jié)，粘合層120與基底接觸。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100C在基底上的實(shí)施方式與層壓材料100相同。當(dāng)剝落剝離襯墊130時(shí)，層110、150和160、透明膜層140和粘合層120仍與基底粘結(jié)，粘合層120與基底接觸。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100D在基底上的實(shí)施方式與層壓材料100相同，只是層壓材料為有利的平板形狀而不是卷狀，剝離襯墊170在粘合層120與基底粘結(jié)前剝落。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100E實(shí)施在基底上時(shí)，粘合層120與基底粘結(jié)，然后剝落剝離襯墊130。
干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100F實(shí)施基底上時(shí)，粘合層120與基底粘結(jié)，然后剝落剝離襯墊130。
層壓材料100G實(shí)施在基底上時(shí)，粘合層120與基底粘結(jié)，然后剝落剝離襯墊130。
層壓材料100H實(shí)施在基底上時(shí)，先從層壓材料上剝落剝離襯墊170及其剝離涂層176，再將粘合層120與基底粘結(jié)。采用層壓材料時(shí)，使用專(zhuān)有敷料器(appicator)將剝離襯墊170及其剝離涂層176繞起或卷起，而將層壓材料剩余部分施加到基底上。
實(shí)施例1和2在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法(gravure)，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于第一剝離涂層135的粗糙剝離涂層，涂層重為6.5-7.75gsm。粗糙剝離涂層的配方如下26wt.％甲基異丁基酮、6wt.％異丙醇、34.8wt.％ Lankyd13-1425(Akzo Resins產(chǎn)品，一種丙烯酸改性的醇酸樹(shù)脂)、2.6wt.％Elvacite 2042(Lucite International產(chǎn)品，一種聚乙烯異丁烯酸酯聚合物)、30wt.％ Microtalc MP 15-38(Barret's Minerals產(chǎn)品，一種云母混合劑顏料)、2.5wt.％ Cycat 4040(Cytec產(chǎn)品，一種對(duì)甲苯磺酸(paratoluene sulfonic acid))以及8.7wt.％ Cymel 303(Cytec產(chǎn)品，一種三聚氰胺樹(shù)脂)。在149℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。
采用凹版印刷法，在粗糙剝離涂層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的透明膜層，涂層重2.7-2.9gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。透明膜層的配方如下46.7wt.％丁酮、31.3wt.％甲苯、11wt.％ VYNS(Union Carbide產(chǎn)品，一種氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，含5-20wt.％乙烯基乙酸酯)及11wt.％ Vitel 2200B(Bostic產(chǎn)品，聚酯共聚物)。
下面油漆組合物用于在透明膜層上形成對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層，一個(gè)用于實(shí)施例1，另一個(gè)用于實(shí)施例2。實(shí)施例1為深褐色，實(shí)施例2為淡橙色。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
實(shí)施例1 實(shí)施例2丁酮66.7 66.7甲苯33.3 33.3VYHH(Union Carbide產(chǎn)品，50.0530.55一種氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物)Edinol 9790(Cognis產(chǎn)品，24.6515.05聚酯可塑劑)黃色顏料42(氧化鐵) 17.8 2.3橙色顏料36(單偶氮苯并咪唑) 2.5 0.38黑色7(碳黑) 0.1 0.02白色6(二氧化鈦) 4.9 51.7實(shí)施例1中顏料的體積比為10％，實(shí)施例2為27％。將上述油漆組合物用反向輥式涂漆機(jī)(roller coater)涂在透明膜層上，135℃下進(jìn)行干燥以驅(qū)趕溶劑。干燥油漆膜層的干膜厚度為0.7密耳。
然后采用轉(zhuǎn)移層壓法，將有色的壓敏粘合劑涂在干燥油漆膜層上，涂層重14-20gsm，以提供對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑的配方如下70-90wt.％的2-乙基己基丙烯酸酯、1-10wt.％丙烯酸、10-20wt.％甲基丙烯酸酯、3.7wt.％ UCD 1106E(Rohm and Haas產(chǎn)品，二氧化鈦分散濃縮體)以及0.3wt.％ UCD 1507E(Rohm and Haas產(chǎn)品，碳黑分散濃縮體)。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1和2的過(guò)程，只是使用下面的液體油漆組合物，形成對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
丁酮29.6甲苯19.5Vitel 2200B 11.6Vitel 2650(Bostic產(chǎn)品，聚酯共聚物) 11.5R-900(杜邦產(chǎn)品，二氧化鈦) 27.5955-39230(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，0.2陰影黑)99-34520(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.1酞菁藍(lán)GS)955-37470(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，淺色咔唑紫羅蘭)上述油漆組合物為淡藍(lán)色。干燥油漆膜層的干膜厚度為0.6-0.8密耳。
實(shí)施例4在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于第一剝離涂層135的粗糙剝離涂層，涂層重為4.4-4.6gsm。粗糙剝離涂層的配方如下50.54wt.％甲基異丁基酮、7.84wt.％異丙醇、8.93wt.％ Lankyd 13-1425、10.68wt.％ VAGH(Union Carbide產(chǎn)品，羥基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.％ Microtalc MP 15-38、2wt.％ Cycat 4040以及6.8wt.％ Cymel 303。在149℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。
采用凹版印刷法，在粗糙剝離涂層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的第一層透明膜層，涂層重1.3-2gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。干燥膜的厚度為0.05-0.1密耳。第一層透明膜層的配方如下41.5wt.％丁酮、41.5wt.％甲基異丁基酮及17wt.％ Elvacite 2024(LuciteIntemational產(chǎn)品，聚甲基丙烯酸甲酯)。
采用凹版印刷法，在第一層透明膜層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的第二層透明膜層，涂層重1.0-1.5gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。干燥膜的厚度為0.03-0.7密耳。第二層透明膜層的配方如下41.5wt.％丁酮、41.5wt.％甲基異丁基酮及17wt.％ VYHH(Union Carbide產(chǎn)品，一種氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物，含5-20wt.％烯基乙酸酯)。
在第二層透明膜層上印刷上對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層160的裝飾層，涂層重3.0-3.2gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)丁酮 42.6甲基異丁基酮 38.7VYHH 15.86DP 80110(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 2.1含有丁酮、甲苯、碳黑和丙烯酸聚合物)DP 36640(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.22含有丁酮、甲苯、喹吖二酮紅和丙烯酸聚合物)18977(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.10含有丁酮、甲苯、R.S.酞菁藍(lán)和丙烯酸聚合物)18980(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.38含有丁酮、甲苯、異吲哚啉酮黃和丙烯酸聚合物)在上述對(duì)應(yīng)于第二印刷裝飾層160的裝飾層上印刷對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的裝飾層，涂層重0.8gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)
丁酮 42.85甲基異丁基酮 39.1VYHH 16.0DP 80110 1.71DP 36640 0.1818977 0.18將下面的油漆組合物涂在對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的上述裝飾層上，涂層重30-32gsm，在120℃、熱空氣下進(jìn)行干燥，從而得到對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
丁酮 34甲苯 16.7VYHH 18.3Edinol 97909AVI-0301-3橙(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，8.9含有丁酮、甲苯、二芳基橙、VYHH和Edinol 9790)AVI-0301-5洋紅(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 5.3含有丁酮、甲苯、金屬偶氮紅、VYHH和Edinol9790)AVI-0301-6鐵紅(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 3.7含有丁酮、甲苯、氧化鐵紅、VYHH和Edinol 9790)AVI-0301-1TiO2白(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，3.52含有丁酮、甲苯、二氧化鈦、VYHH和Edinol 9790)AVI-0301-2碳黑(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.03含有丁酮、甲苯、碳黑、VYHH和Edinol 9790)然后采用轉(zhuǎn)移層壓法，將有色的壓敏粘合劑涂在對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層上，涂層重17gsm，以提供對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑的配方如下96wt.％含有丙烯酸丁酯與丙烯酸乙基己酯的交錯(cuò)連接的共聚物的非粘性的丙烯酸乳膠、3.7wt.％UCD 1106E以及0.3wt.％ UCD 1507E。
實(shí)施例5在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于第一剝離涂層135的粗糙剝離涂層，涂層重為4.4-4.6gsm。在149℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。粗糙剝離涂層的配方如下(所有數(shù)值均為重量百分比)甲基異丁基酮 52.54Elvacite 4402(Lucite International產(chǎn)品， 20.98一種甲基丙烯酸羥乙酯改性的丙烯酸樹(shù)脂)VYNS 1.35Microtalc 15-38 22.85Byk 451(Byk Chemie產(chǎn)品， 2.2塊狀酸催化劑)Cymel 3036.38采用反向輥式涂漆機(jī)，在粗糙剝離涂層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的透明膜層，涂層重13gsm，在120℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。干膜的厚度為0.4密耳。透明膜層的配方如下(所有數(shù)值均為重量百分比)Rucothane CO-A-5002L(Ruco Chemical產(chǎn)品， 62.5聚酯型氨基甲酸酯)甲苯 18.75異丙醇 18.75在上述透明膜層上印刷對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的裝飾層，涂層重為1gsm，在120℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)
丁酮 25.67甲基異丁酮 22.0VYHH 9.1718980 3.5DP 37251(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，0.99含有二萘嵌苯紅、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)DP 80110 1.0DP 39600(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，37.47含有TiO2、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)18977 0.20將下面的油漆組合物涂在對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的上述裝飾層上，涂層重66gsm，在138℃、熱空氣下進(jìn)行干燥，從而得到對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比甲基異丁酮 24.11甲苯 20.65VYHH 11.54R-900 38.4Acroloid B-72(Rohm and Haas產(chǎn)品， 3.86一種丙烯酸樹(shù)脂)18980 2.6DP372510.21DP801100.40然后采用轉(zhuǎn)移層壓法，將壓敏粘合劑涂在對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層上，涂層重15-20gsm，以提供對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑為非粘性的丙烯酸乳膠。壓敏粘合劑的配方如下70-90wt.％的2-丙烯酸乙基己酯、1-10wt.％丙烯酸和10-20wt.％丙烯酸甲酯。
實(shí)施例6
在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于剝離涂層135的粗糙剝離涂層。在148.9℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。粗糙剝離涂層的層重為4.0-5.0gsm。粗糙剝離涂層的配方如下(所有數(shù)值均為重量百分比)甲基異丁基酮42.03異丙醇 8.51Microtalc 15-38 23.87Cymel 303 7.36Cycat 4040 1.8VROH(Union Carbide產(chǎn)品，16.43帶OH官能團(tuán)的氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物使用2密耳伯德棒(byrd bar)，在第二粗糙剝離涂層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的透明膜層，涂層重30gsm，在126.7℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。透明膜層的配方如下(所有數(shù)值均為重量百分比)水 7.98N-甲基吡咯烷酮 4.79Texanol(Eastman Chemical產(chǎn)品， 4.79一種醇酯)BYK 333(Byk Chemie產(chǎn)品，0.4潤(rùn)濕劑)Vycar 351(Noveon產(chǎn)品， 79.81聚氯乙烯共聚物乳膠)Antifoam PD-218(Magrabar Chemical產(chǎn)品， 0.32消泡劑)Rheolate 350(Rheox公司產(chǎn)品，增稠劑) 1.92
將下面的油漆組合物涂在上述透明膜上，涂層重96gsm，在126.7℃、熱空氣下進(jìn)行干燥，從而得到對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比水 18.28Surfynol CT-324(Air Products產(chǎn)品， 0.98表面活性劑)R-900 32.88Vycar 460×45(Noveon產(chǎn)品， 34.72氯乙烯/丙烯酸共聚物)Vycar 460×46(Noveon產(chǎn)品， 11.57氯乙烯/丙烯酸共聚物)Antifoam PD-218 0.19BYK 333 0.23Rheolate 3501.2然后采用轉(zhuǎn)移層壓法，將壓敏粘合劑涂在對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層上，涂層重17gsm，這樣就具有對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑的配方如下96wt.％含有丙烯酸丁酯與丙烯酸乙基己酯的交錯(cuò)連接共聚物的非粘性乳膠、3.7wt.％ UCD 1106E以及0.3wt.％ UCD 1507E。
實(shí)施例7在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于第一剝離涂層135的粗糙剝離涂層，涂層重為4.4-4.6gsm。粗糙剝離涂層的配方如下50.54wt.％甲基異丁基酮、7.84wt.％異丙醇、8.93wt.％ Lankyd 13-1425、10.68wt.％ VAGH(Union Carbide產(chǎn)品，羥基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.％ Microtalc MP 15-38、2wt.％ Cycat 4040以及6.8wt.％ Cymel 303。在149℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。
采用凹版印刷法(gravure)，在粗糙剝離涂層上涂上對(duì)應(yīng)于透明膜層140的透明膜層，涂層重12-16gsm，在165℃、強(qiáng)力熱空氣下進(jìn)行干燥。干膜的厚度為0.35-0.5密耳。透明膜層的配方如下(所有數(shù)值均為重量百分比)環(huán)己酮69.3Elvacite 2042 10.5Solsperse 17000(Avecia產(chǎn)品，潤(rùn)濕劑) 0.1Tinuvin 234(Ciba產(chǎn)品，光穩(wěn)定劑) 0.6Kynar 301F(Atofina產(chǎn)品，聚氟乙烯均聚物) 27.0N-甲基-2-吡咯烷酮 2.5在透明涂層上印刷對(duì)應(yīng)于第二印刷裝飾層160的裝飾層，涂層重0.3-1.2gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)丁酮 36.0甲基丙基酮35.1Kynar 7201(SL)(Atofina產(chǎn)品，聚氟乙烯 10.2共聚物)Elvacite 2010(Lucite International產(chǎn)品，聚3.4甲基丙烯酸甲酯)Tinuvin 234 0.27DP35740(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，0.10淺黃色混合金屬氧化物顏料濃縮體)DP35820(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，11.7褐色混合金屬氧化物顏料濃縮體)DP39040(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，3.3黑色混合金屬氧化物顏料濃縮體)在上述對(duì)應(yīng)于第二印刷裝飾層160的裝飾層上印刷對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的裝飾層，涂層重0.3-1.2gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)丁酮 34.0甲基丙基酮33.0Kynar 7201(SL)9.6Elvacite 2010 3.2Tinuvin 234 0.25DP35740 14.4DP35820 5.0DP39040 3.2將下面的油漆組合物涂在對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的上述裝飾層上，涂層重6-10gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥，從而得到對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
丁酮 27.6甲基丙基酮26.3Kynar 7201(SL)7.4Elvacite 2010 2.5Tinuvin 234 0.2DP35740 4.1DP35820 7.8DP39040 0.6DP39600(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品，23.6白色二氧化鈦顏料濃縮體)然后采用轉(zhuǎn)移層壓法(transfer lamination)，將有色的壓敏粘合劑涂在對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層上，涂層重17gsm，以提供對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑的配方如下96wt.％含有丙烯酸丁酯與丙烯酸乙基己酯的交錯(cuò)連接共聚物的非粘性丙烯酸乳膠、3.7wt.％ UCD 1106E以及0.3wt.％ UCD 1507E。
實(shí)施例8在對(duì)應(yīng)于支撐墊132的聚乙烯對(duì)苯二酸酯薄膜支撐墊的一面涂上對(duì)應(yīng)于第二剝離涂層136的硅酮?jiǎng)冸x涂層。剝離涂層墊的厚度為0.92密耳。
采用凹版印刷法，在支撐墊另一面涂上對(duì)應(yīng)于第一剝離涂層135的粗糙剝離涂層，涂層重為4.4-4.6gsm。粗糙剝離涂層的配方如下50.54wt.％甲基異丁基酮、7.84wt.％異丙醇、8.93wt.％ Lankyd 13-1425、10.68wt.％ VAGH(Union Carbide產(chǎn)品，羥基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.％ Microtalc MP 15-38、2wt.％ Cycat 4040以及6.8wt.％ Cymel 303。在149℃、強(qiáng)力熱空氣下干燥粗糙剝離涂層。
在粗糙剝離涂層上印刷對(duì)應(yīng)于第二印刷裝飾層160的裝飾層，涂層重0.3-1.2gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)丁酮36.0甲基丙基酮 35.1Kynar 7201(SL)(Atofina產(chǎn)品，聚氟乙烯10.2共聚物)Elvacite 2010(Lucite International產(chǎn)品，聚 3.4甲基丙烯酸甲酯)Tinuvin 234 0.27DP35740(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.10淺黃色混合金屬氧化物顏料濃縮體)DP35820(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 11.7褐色混合金屬氧化物顏料濃縮體)DP39040(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 3.3黑色混合金屬氧化物顏料濃縮體)在上述對(duì)應(yīng)于第二印刷裝飾層160的裝飾層上印刷對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的裝飾層，涂層重0.3-1.2gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥。用于此裝飾層的油漆組合物具有如下配方(所有數(shù)值均為重量百分比)丁酮34.0甲基丙基酮 33.0Kynar 7201(SL) 9.6Elvacite 2010 3.2Tinuvin 234 0.25DP35740 14.4DP35820 5.0DP39040 3.2采用輪轉(zhuǎn)凹版印刷法(rotogravure)，將下面的油漆組合物涂在對(duì)應(yīng)于印刷裝飾層150的上述裝飾層上，涂層重5-16gsm，在105℃、熱空氣下進(jìn)行干燥，從而得到對(duì)應(yīng)于干燥油漆膜層110的干燥油漆膜層。下表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
甲苯19.0丁酮23.6VYHH5.8Ednol 9790 2.9DV39600(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 48.6氧化鐵紅顏料分散體)DV39420(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.07碳黑顏料分散體)DV36500(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.03Pigment Red 178顏料分散體)DV34130(Gibraltar Chemical Works產(chǎn)品， 0.10Phtalo Blue RS顏料分散體)采用輥式涂布(roll coating)法，在上述干燥油漆膜層上，涂上下面的油漆組合物，涂層重為20-30gsm，在105℃、熱空氣中進(jìn)行干燥，形成對(duì)應(yīng)于支撐層180的支撐層。在表中，所有數(shù)值均為重量百分比。
甲苯 14.1丁酮 21.1VYHH 13.2Ednol 97906.6DV39600 44.96DV39420 0.07然后采用轉(zhuǎn)移層壓法，將有色的壓敏粘合劑涂在對(duì)應(yīng)于支撐層180的涂層上，涂層重17gsm，這樣就具有對(duì)應(yīng)于壓敏粘合層120的粘合層。壓敏粘合劑的配方如下96wt.％含有丙烯酸丁酯與丙烯酸乙基己酯的交錯(cuò)連接共聚物的非粘性丙烯酸乳膠、3.7wt.％ UCD 1106E以及0.3wt.％ UCD 1507E。
雖然結(jié)合優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，對(duì)本發(fā)明做了說(shuō)明，但應(yīng)當(dāng)理解，對(duì)閱讀過(guò)本說(shuō)明書(shū)的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，將它做各種修飾是顯然可行的。因此，應(yīng)當(dāng)理解，這里公開(kāi)的發(fā)明包括這些修飾，屬于本發(fā)明的權(quán)利要求范疇。
權(quán)利要求
1.一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的方法，包括在剝離襯墊上擠壓出油漆膜層；及在所述油漆膜層上擠壓出壓敏粘合層，其中所述剝離襯墊包括具有上表面和下表面的支撐墊；位于所述支撐墊上表面的第一剝離涂層；所述第一剝離涂層包括硬化或固化的樹(shù)脂材料，它與所述支撐墊接合并形成與所述支撐墊相隔的粗糙剝離面，所述粗糙剝離面與所擠壓出的油漆膜層接觸；所述剝離襯墊的所述粗糙剝離面與所述油漆膜層可剝離地粘結(jié)，這樣當(dāng)所述剝離襯墊剝離時(shí)，粗糙形態(tài)就所述轉(zhuǎn)移到油漆膜層。
2.如權(quán)利要求1所述方法，包括位于所述支撐墊下表面上的第二剝離涂層，在成自卷形狀的層壓材料中它與粘合層可剝離地接觸。
3.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述油漆膜層包括透明膜層，在有色層施加到所述透明膜層上之前，所述透明膜層被擠壓出在所述剝離襯墊上。
4.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述油漆膜層包括施加在所述剝離襯墊上的印刷裝飾層。
5.如權(quán)利要求4所述方法，其中，所述油漆膜層包括一透明膜層，在將所述印刷裝飾層施加到所述透明膜層之前，所述透明膜層擠出在所述剝離襯墊上。
6.如權(quán)利要求1所述方法，其中，粘合劑包括橡膠基粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯醚粘合劑、硅酮粘合劑、或其中兩種或多種的混合物。
7.如權(quán)利要求1所述方法，其中，粘合層來(lái)源于熱熔粘合劑、溶劑型粘合劑或水基粘合劑。
8.如權(quán)利要求1所述方法，其中，粘合劑包括交錯(cuò)相連的丙烯酸型樹(shù)脂材料。
9.如權(quán)利要求1所述方法，其中所述支撐墊包括聚酯薄膜。
10.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述第一剝離涂層包括與三聚氰胺樹(shù)脂交錯(cuò)相連的醇酸樹(shù)脂和/或乙烯樹(shù)脂。
11.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述第一剝離涂層包括一種或多種產(chǎn)生所述粗糙剝離面的固體顆粒。
12.如權(quán)利要求2所述方法，其中，所述第二剝離涂層包括硅酮涂層。
13.如權(quán)利要求3所述方法，其中，所述透明膜層包括聚氯乙烯、氯乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物或丙烯酸樹(shù)脂材料。
14.如權(quán)利要求1所述方法，其中，支撐層位于所述油漆膜層與所述粘合層之間，所述支撐層包括聚合膜，其抗張強(qiáng)度大于所述油漆膜層。
15.如權(quán)利要求14所述方法，其中，制備所述支撐層的材料包括聚烯烴、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酯、丙烯酸酯聚合物或共聚物、離子交聯(lián)聚合物、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯或其中兩種或多種的混合物。
16.如權(quán)利要求14所述方法，其中，支撐層是被擠壓出的。
17.如權(quán)利要求1所述方法，其中，在所述油漆膜層上表面上施加防滲層，然后在所述防滲層上涂上粘合劑。
18.如權(quán)利要求17所述方法，其中，所述防滲層包括含聚合物或共聚物的丙烯酸酯、聚乙烯醇、乙烯與乙烯基乙酸酯的共聚物、乙烯、乙烯基乙酸酯和聚乙烯醇的共聚物或聚乙烯醇與氨基甲酸酯的共混聚合物。
19.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述第一剝離涂層包括樹(shù)脂和固體顆粒，顆粒與樹(shù)脂的重量比達(dá)約1.1∶1。
20.如權(quán)利要求1所述方法，其中，從所述粗糙剝離涂層轉(zhuǎn)移到所述干燥油漆膜層的光澤度在85°小于30％。
21.如權(quán)利要求1所述方法，其中，所述支撐墊的所述粗糙剝離面具有微觀粗糙面，可將所述粗糙形態(tài)轉(zhuǎn)移到所擠壓出的干燥油漆層。
22.一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的方法，包括在剝離墊上同時(shí)擠出油漆膜層和壓敏粘合層，所述油漆膜層位于剝離墊上，而所述壓敏粘合層在所述油漆膜層上。
23.一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的方法，包括在剝離襯墊上擠出透明膜層；在所述透明膜層上施加油漆膜層；以及在所述油漆膜層上擠出壓敏粘合層，其中，所述剝離襯墊包括具有上表面和下表面的支撐墊；位于所述支撐墊上表面的第一剝離涂層；所述第一剝離涂層包括硬化或固化的樹(shù)脂材料，它與所述支撐墊接合并形成與所述支撐墊相隔的粗糙剝離面，所述粗糙剝離面與所擠壓出的透明膜層接觸；所述剝離襯墊的所述粗糙剝離面與所述透明膜層可剝離地粘結(jié)，這樣當(dāng)所述剝離襯墊剝離時(shí)，將粗糙形態(tài)轉(zhuǎn)移到所述透明膜層。
24.如權(quán)利要求23所述方法，其中，所述剝離襯墊包括與它接合的樹(shù)脂材料，其中含有形成所述粗糙剝離面的固體顆粒材料。
25.如權(quán)利要求23所述方法，其中，先在所述油漆膜層上擠出支撐層，然后在所述支撐層上擠出所述壓敏粘合層。
26.一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的方法，包括在剝離襯墊上擠出透明膜層；在所述透明膜層上同時(shí)擠出油漆膜層和壓敏粘合層，所述油漆膜層在所述透明膜層上，而所述壓敏粘合層在所述油漆膜層上。
27.如權(quán)利要求26所述方法，其中，所述剝離襯墊具有粗糙剝離面，當(dāng)所述剝離襯墊從所述油漆膜層剝離時(shí)，將粗糙表面形態(tài)轉(zhuǎn)移到所述油漆膜層上。
28.如權(quán)利要求27所述方法，其中，所述剝離襯墊包括與它接合的樹(shù)脂材料，并含有形成所述粗糙剝離面的固體顆粒材料。
29.一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料的方法，包括在剝離襯墊上形成裝飾性干燥油漆膜層；以及在干燥油漆膜層上同時(shí)擠出壓敏粘合層和聚合物支撐層，支撐層在干燥油漆膜層上方，壓敏粘合層在支撐層上方；所述剝離襯墊可剝離地與干燥油漆膜層粘結(jié)。
30.如權(quán)利要求29所述方法，其中，所述干燥油漆膜層包括在所述剝離襯墊上擠壓出的透明膜層。
31.如權(quán)利要求29所述方法，其中，所述剝離襯墊具有粗糙剝離面，當(dāng)所述剝離襯墊從油漆膜層剝離時(shí)，將粗糙表面形態(tài)轉(zhuǎn)移到所述油漆膜層上。
32.如權(quán)利要求31所述方法，其中，所述剝離襯墊包括與它接合的樹(shù)脂材料，其中含有形成所述粗糙剝離面的固體顆粒材料。
33.如權(quán)利要求29所述方法，其中，所述剝離襯墊為粗糙剝離襯墊。
34.一種制備多層層壓材料的方法，包括在剝離襯墊的一面上施加油漆層并硬化所述剝離襯墊上的所述油漆層，以形成干燥油漆層，所述剝離襯墊包括薄而軟的聚合物承載膜，所述剝離襯墊具有剝離面，所述剝離面與所述干燥油漆層接觸；以及，在所述油漆層上與所述剝離襯墊相對(duì)的一面，施加壓敏粘合層，其特征在于以下步驟在所述剝離襯墊上施加粗糙剝離涂層，該粗糙剝離涂層包括含分散顆粒填料、室溫下呈堅(jiān)硬狀態(tài)的形成粗糙面的樹(shù)脂材料，以及在所述粗糙剝離涂層的所述粗糙面上擠壓出所述油漆層，使所述油漆層在與所述粗糙面接觸時(shí)硬化，以將所述干燥油漆層與所述粗糙面可剝離地粘結(jié)在一起，當(dāng)層壓材料通過(guò)壓敏粘合劑與基底粘結(jié)并且所述剝離襯墊被剝離時(shí)，所述粗糙面適于在室溫下與所述干燥油漆層剝離，以將粗糙表面形態(tài)轉(zhuǎn)移到所述干燥油漆層的暴露面上。
35.如權(quán)利要求34所述方法，其中，所述干燥油漆層粗糙面的光澤度在85°小于30％。
全文摘要
本公開(kāi)發(fā)明涉及一種制備干燥油漆轉(zhuǎn)移層壓材料100的方法，包括在剝離襯墊130上擠壓出油漆膜層110；以及在油漆膜層110上擠壓出壓敏粘合層120，其中剝離襯墊130包括具有上表面133和下表面134的支撐墊132；位于支撐墊132上表面134的第一剝離涂層135；第一剝離涂層135包括硬化或固化的樹(shù)脂材料，它與支撐墊132接合并形成與支撐墊132相隔的粗糙剝離面，粗糙剝離面與擠壓出的油漆膜層110接觸；剝離襯墊130的粗糙剝離面與油漆膜層110可剝離地粘結(jié)，當(dāng)剝離襯墊130被剝離時(shí)，粗糙形態(tài)轉(zhuǎn)移到油漆膜層110上。
文檔編號(hào)B05D5/10GK1753733SQ200480004942
公開(kāi)日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月14日
發(fā)明者K·曲勞, H·恩勞, N·A·康提, R·A·法赫靈 申請(qǐng)人:艾利丹尼森公司