專利名稱：有機電致發(fā)光器件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機發(fā)光器件，特別涉及一種空穴阻滯層。
背景技術：
最近，隨著大型顯示器的發(fā)展趨勢，越來越需要占有較小面積的平面顯示器。也被稱為有機發(fā)光二極管(OLED)的有機電致發(fā)光裝置即為這種平面顯示器的一個例子。并且，隨著有機電致發(fā)光顯示器技術的快速發(fā)展，市場上已經(jīng)出現(xiàn)了各種樣機。
有機電致發(fā)光器件通過向陽極和陰極間形成的有機層注入電荷以形成一空穴電子對，從而產(chǎn)生激子，并且激子的激發(fā)態(tài)回到基態(tài)這種方式來發(fā)射光。
有機電致發(fā)光器件不僅在柔性透明襯底如塑料上形成，并且與等離子顯示板或無機電致發(fā)光顯示器相比可以在較低的電壓下工作(小于10V)。
而且，有機電致發(fā)光器件具有減少能耗和顏色豐富的優(yōu)點。
此外，有機電致發(fā)光器件能夠顯示包括綠色、藍色和紅色的三種顏色。所以，許多關注的焦點都集中在作為下一代彩色顯示器的有機電致發(fā)光器件上。
有機電致發(fā)光器件通過使來自于空穴轉移層的空穴和來自空穴轉移層的電子結合而產(chǎn)生激子，這個激子對應于一發(fā)光區(qū)。
但是，由于空穴的快速轉移速度在除了發(fā)光區(qū)以外的另一區(qū)域中也能產(chǎn)生激子。
發(fā)光區(qū)以外的另一區(qū)域中產(chǎn)生的激子只在那個區(qū)域中發(fā)光，這樣就出現(xiàn)了降低色純度和亮度的問題。
所以，為了提高器件的性能和亮度，需要在發(fā)光層周圍形成阻滯空穴移動的材料。

發(fā)明內(nèi)容
基于此，本發(fā)明涉及一種有機電致發(fā)光器件，它充分解決了由于現(xiàn)有技術的局限性和缺點而引起的一個或多個問題。
本發(fā)明的一個目的為提供一種有機電致發(fā)光器件，它通過形成在發(fā)光層和陰極間形成的空穴阻滯層來提高亮度和色純度。
本發(fā)明其它優(yōu)點、目的和特征一部分將在下面描述中闡述，一部分對于那些在本領域中掌握一般技術的人員通過閱讀下面部分后或使用本發(fā)明后將會獲知。通過說明書、權利要求和附圖
中特別指出的結構，可以實現(xiàn)或獲得本發(fā)明的目的和其它優(yōu)點。
為了達到這些目的和優(yōu)點，且與所表達和描述的本發(fā)明目的一致，一種有機電致發(fā)光器件包括襯底，第一和第二電極，第一電極和第二電極間形成的發(fā)光層，和用下面化學式1所示的材料形成的空穴阻滯層。

在這種情況下，A1和A2至少一個選自取代或未取代的芳基、雜環(huán)基、脂族基、鹵素和氫。
A1和A2的結構相同或不同。取代的或未取代的A1和A2至少一個選自苯基、聯(lián)苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、芴基、三聯(lián)苯基、甲基、乙基、丙基、異丙基和鹵基。
A1和A2的取代基為至少一個選自芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、芳胺基、烷胺基、羥基、氨基、鹵素和氰基。
A1和A2的取代基為至少一個選自苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、苯乙烯基、二苯乙烯基、苯乙炔基、苯氧基、甲苯氧基、乙烯基、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、二苯胺基、氮芴基、嗎啉基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、二甲胺基、二苯胺基、氟和氯基。
應當理解，本發(fā)明前面的總述和下面的具體描述是可示范性的和說明性的，用來進一步解釋所要求的本發(fā)明。
具體實施例方式
現(xiàn)在將詳細介紹本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，實施例在附圖中闡明。只要可能，附圖中用相同的符號代表相同或相似的部分。
在本發(fā)明中，第一電極和第二電極以垂直方向形成，第一電極和第二電極間形成發(fā)光層。
在發(fā)光層和第二電極間用化學式1所示的材料形成空穴阻滯層。
本這種情況下，A1、A2至少一個選自取代或未取代的芳基、雜環(huán)基、脂族基、鹵素和氫。
A1和A2結構可以相同或不同。另外，A1和A2至少一個選自取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、芴基、三聯(lián)苯基、甲基、乙基、丙基、異丙基和鹵素基。
A1和A2的各取代基為至少一個選自芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、芳胺基、烷胺基、羥基、氨基、鹵素和氰基。
A1和A2的各取代基至少一個為選自苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、苯乙烯基、二苯乙烯基、苯乙炔基、苯氧基、甲苯氧基、乙烯基、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、二苯胺基、氮芴基、嗎啉基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、二甲胺基、二苯胺基、氟和氯基。
本這種情況下，A1和A2至少一個可以為下面的化學式2所示化合物中的一個。
空穴阻滯層材料可以是至少下面化學式所示化合物中的一種。



根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件，(9-[4-(2，2-二苯-乙烯基)-苯基]-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽)，即用作空穴阻滯層的B-60，按照如下制備。
(1)四苯基甲基硼酸的合成 首先，在干燥的三頸瓶中將4-溴代四苯甲烷(1.62g，0.005mol)溶于THF(120ml)中，將融于己烷中的1.6Mn-BuLi(3.9mL，0.006mol)在-78℃10分鐘緩慢加入的上述溶液中，室溫下攪拌溶液30分鐘。
然后，使溶液保持-78℃，在此溫度下向溶液中緩慢加入硼酸三甲酯(0.92ml，0.0081mol)，室溫下攪拌12小時。
然后，在0℃溫度下向溶液中緩慢加入約10％的HCl，使pH值為2或3，得到的溶液用二乙醚提取，并減壓蒸餾。
當用石油醚形成沉淀時，過濾溶劑從而得到的白色固體物質(1.25g，84％)四苯基甲基硼酸。
(2)9-溴-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽的合成
首先，融于甲苯(50mL)、THF(50mL)和水(50mL)中的四苯基甲基硼酸(1.19g，0.003mol)、9，10-二溴代蒽(2.74g，0.008mol)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.19g，0.05eq)、碳酸鉀(1.81g，0.013mol)加入到雙頸瓶中。在約100℃的熱油浴上加熱上述溶液并攪拌24小時。反應結束后，除去THF和甲苯。
然后，在用二氯甲烷和水提取上面得到的溶液后，所獲得的溶液進行減壓蒸餾，從而得到硅膠柱。該溶液用二氯甲烷和甲醇重結晶并過濾，從而得到的黃色固體物質即為9-溴-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽(0.98g，53％)。
(3)(9-[4-(2，2-二苯基-乙烯基)-苯基]-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽)的合成 融于甲苯(30mL)，THF(30mL)和水(30mL)中的9-溴-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽(0.35g，0.0006mol)、4-(2，2-二苯基-乙烯基)-苯基硼酸(0.26g，0.0009mol)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.035g，0.05eq)、碳酸鉀(0.25g，0.002mol)加入到兩頸瓶中。在約100℃的熱油浴上加熱上述溶液并攪拌24小時。反應結束后，除去THF和甲苯。
通過用二氯甲烷和己烷(1∶50)從上述溶液得到了硅膠柱。
在減壓下蒸餾溶劑，從而得到的黃色固體物質9-溴-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽(0.98g，53％)。
溶劑在減壓下蒸餾，然后用甲醇過濾，從而得到的黃色固體物質9-[4-(2，2-二苯基-乙烯基)-苯基]-10-(4-三苯甲基-苯基)-蒽(0.42g，91％)。
下文詳細描述根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件的一個優(yōu)選實施例。
將ITO玻璃模制成2mm×2mm大小，然后模制的ITO玻璃被清洗干凈。
襯底裝到真空室中，其中基本壓力設置為1×10-6托，并將CuPC(200)、NPD(400)、CBP+(btp)2lr(acac)(8％)(200)、空穴阻滯層(100)、Alq3(300)、LiF(5)、Al(1000)按照順序置于ITO上。
當B-60作為阻滯層時，在約1mA時顯示1135cd/m2(9.30V)，亮度顯示約為3.2cd/A，從而CIE為x＝0.661，y＝0.328。
將ITO玻璃模制成大小為3mm×3mm，然后模制的ITO玻璃清洗干凈。襯底裝到真空室中，基基本壓力設置為1×10-6托，并將CuPC(200)、NPD(400)、CBP+(btp)2lr(acac)(8％)(200)、發(fā)光層(100)、Alq3(300)、LiF(5)、Al(1000)按照順序置于ITO上。
當Balq用作空穴阻滯層時，在約1mA時顯示為1018cd/m2(9.97V)1135cd/m2(9.30V)，亮度顯示為約1018cd/m2(9.97V)，
從而 x＝0.659，y＝0.329。在約1mA時壽命(初始亮度的一半)顯示為2000cd/m2。
工業(yè)適用性因此，本發(fā)明為包括陽極和陰極間的空穴阻滯層的有機電致發(fā)光器件。通過該空穴阻滯層得到了亮度和色純度提高的有機電致發(fā)光器件。
對于那些對本技術熟練的技術人員，很顯然地可以對本發(fā)明進行各種修改和變化而不脫離本發(fā)明的宗旨和范圍。所以，本發(fā)明應包括對本發(fā)明進行的修改和變化，只要這種改變在權利要求和等同于權利要求的范圍內(nèi)。
權利要求
1.一種有機電致發(fā)光器件，包括襯底；在襯底上形成的第一和第二電極；第一電極和第二電極間形成的發(fā)光層；和在發(fā)光層和第二電極間形成的空穴阻滯層，其采用化學式1所示化合物，[化學式1] 其中，A1和A2至少一個選自取代或未取代的芳基、雜環(huán)基、脂族基、鹵素和氫。
2.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中A1和A2的結構彼此相同或不同。
3.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中A1和A2至少一個選自苯基、聯(lián)苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、芴基、三聯(lián)苯基、甲基、乙基、丙基、異丙基和鹵基。
4.如權利要求3所述的有機電致發(fā)光器件，其中A1和A2的取代基為至少一個選自芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、芳胺基、烷胺基、羥基、氨基、鹵素和氰基。
5.如權利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其中A1和A2的取代基為至少一個選自苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、苯乙烯基、二苯乙烯基、苯乙炔基、苯氧基、甲苯氧基、乙烯基、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、二苯胺基、氮芴基、嗎啉基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、二甲胺基、二苯胺基、氟和氯基。
6.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中A1和A2至少一個為下面的化學式2所示的化合物之一，
7.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中空穴阻滯層的材料為下面化學式3所示化合物中的一種，
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種有機電致發(fā)光器件，包括襯底、第一和第二電極，第一和第二電極間形成的發(fā)光層，以及發(fā)光層和第二電極間形成的空穴阻滯層。在這種情況下，A1、A2中至少一個選自取代或未取代的芳基、雜環(huán)基、脂族基、鹵素和氫。
文檔編號C09K11/06GK1751398SQ200480004645
公開日2006年3月22日 申請日期2004年2月19日 優(yōu)先權日2003年2月19日
發(fā)明者徐正大, 金憘廷, 李敬勛, 吳炯潤, 金明燮, 樸春鍵 申請人:Lg電子有限公司