改性的基于共軛二烯的聚合物、包含其的改性橡膠組合物和制備改性的基于共軛二烯的 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性的基于共軛二烯的聚合物的制備方法，由此制備的改性的基于共軛二烯的聚合物，含有所述改性的基于共軛二烯的聚合物的橡膠組合物，以及含有所述橡膠組合物的輪胎。所述方法包含以下步驟：(a)通過在烴溶劑中使用多官能陰離子聚合引發(fā)劑的連續(xù)溶液聚合聚合乙烯基芳香族單體和共軛二烯單體，形成具有反應(yīng)性末端的活性聚合物；和(b)將所述活性聚合物的反應(yīng)性末端偶聯(lián)或連接到基于氨基硅氧烷的化合物。
【專利說明】
改性的基于共軛二烯的聚合物、包含其的改性橡膠組合物和 制備改性的基于共軛二烯的聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及改性的基于共輒二烯的聚合物、包含該聚合物的改性橡膠組合物及其 制備方法，更具體地，涉及改性的基于共輒二烯的聚合物、包含所述改性的基于共輒二烯的 聚合物的改性橡膠組合物以及所述改性的基于共輒二烯的聚合物的制備方法，其中，所述 橡膠組分包括當(dāng)與作為增強劑的氧化硅混合時具有高拉伸強度、耐磨性和抗?jié)窕砸约案?善的生熱的基于二烯的橡膠。
【背景技術(shù)】
[0002] 近來，對具有高能效的輪胎的需求正在增加，并且輪胎制造商正在不斷地傾注更 多努力到開發(fā)具有卓越燃料經(jīng)濟性的輪胎上以滿足需求。此外，正在進行研究來防止輪胎 的燃料經(jīng)濟性和濕路附著力劣化。為了充分顯示輪胎所需的性能，必須設(shè)計用于輪胎的橡 膠以滿足輪胎的需要。
[0003] 為得到輪胎所需的性能，正在使用由改性改性的基于共輒二烯的聚合物的分子鏈 的末端產(chǎn)生的改性橡膠組合物(例如，SSBR)。該組合物的生產(chǎn)依賴常規(guī)的間歇聚合法，并且 因此受限于有限的生產(chǎn)率，并難以與作為用于改性橡膠組合物填料的二氧化硅混合。
[0004] 另一方面，由于高生產(chǎn)率和寬分子量分布，生產(chǎn)合成橡膠的連續(xù)聚合法是有利的， 因此顯示出高可加工性和均一的質(zhì)量。在聚合物鏈的末端被改性的改性橡膠中，認為末端 的改性率是重要的，但是連續(xù)法使其難以獲得高改性率。這是因為，聚合物鏈的生長末端由 于在連續(xù)進料的單體和溶劑中含有的雜質(zhì)導(dǎo)致被鈍化。
[0005] 帶著解決該問題的目標(biāo)，日本專利申請公布第2011-219701號公開了使用多官能 聚合引發(fā)劑制備改性共輒二烯聚合物，但是在連續(xù)法中沒有獲得高改性率，并且在其實施 方式中僅描述了間歇聚合法。
[0006] 因此，在本發(fā)明中，存在研究開發(fā)具有高改性率的改性橡膠組合物和制造該改性 橡膠組合物的方法的需要，其中多官能引發(fā)劑的使用使其即使在連續(xù)法中也可能達到與間 歇法相對應(yīng)的改性率，并且可以獲得聚合物的卓越性能和所需的橡膠組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 技術(shù)問題
[0008] 因此，考慮到上述相關(guān)領(lǐng)域中遇到的問題，已經(jīng)做出本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的是 提供制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，其可顯示出比常規(guī)連續(xù)聚合法高的改性率 和卓越的可加工性。
[0009] 技術(shù)方案
[0010] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，其 包含：（a)在烴溶劑的存在下通過使用多官能陰離子聚合引發(fā)劑的連續(xù)溶液聚合工藝來聚 合共輒二烯單體或乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體，從而形成具有反應(yīng)性末端的活性聚 合物;和(b)將所述活性聚合物的反應(yīng)性末端與氨基硅氧烷化合物偶聯(lián)或連接。
[0011] 此外，本發(fā)明提供了改性的基于共輒二烯的聚合物，其配置為使包含共輒二烯單 體或乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體的活性聚合物的末端用氨基硅氧烷化合物改性，并 且其具有40至95 %的改性率。
[0012] 此外，本發(fā)明提供了包含所述改性的基于共輒二烯的聚合物的改性的基于共輒二 烯的聚合物橡膠組合物。
[0013] 此外，本發(fā)明提供了一種包含所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物的輪 胎。
[0014] 有益效果
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法與常規(guī)連續(xù)聚合工藝相比 可顯示出高改性率。此外，當(dāng)與作為增強劑的氧化硅混合時，所述改性的基于共輒二烯的聚 合物可具有高拉伸強度、耐磨性和抗?jié)窕?，以及改善的生熱?br>【具體實施方式】
[0016] 以下，根據(jù)本發(fā)明，將給出對制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法、由此制備 的改性的基于共輒二烯的聚合物以及包括所述改性的基于共輒二烯的聚合物的改性橡膠 的詳細描述。
[0017] 由本發(fā)明的發(fā)明人進行的意欲解決常規(guī)連續(xù)聚合工藝的問題(其包括與間歇聚合 工藝相比極低的聚合物末端的改性率和差的可加工性和性能）的制備改性的基于共輒二烯 的聚合物的深入和徹底的研究得出，當(dāng)使用每分子具有兩個以上活性末端的多官能引發(fā)劑 時，盡管損失了引發(fā)劑的一些活性末端，但是活性分子的數(shù)量仍可以保持為高，由此可以增 加改性率。因此，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)設(shè)計出制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，其 中可以使用多官能引發(fā)劑進行連續(xù)聚合工藝，最終增加聚合物末端的改性率并改善它的可 加工性和性能。
[0018] 因此，根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法具有以下特 征。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法包含：（a)在烴溶劑的存 在下通過使用多官能陰離子聚合引發(fā)劑的連續(xù)溶液聚合工藝來聚合共輒二烯單體或乙烯 基芳香族單體和共輒二烯單體，從而形成具有反應(yīng)性末端的活性聚合物;和(b)將所述活性 聚合物的反應(yīng)性末端與氨基硅氧烷化合物偶聯(lián)或連接。
[0020] 在根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法的（a)中，共輒二 烯單體或乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體可以在烴溶劑的存在下進行使用多官能陰離 子聚合引發(fā)劑的連續(xù)溶液聚合，從而形成具有反應(yīng)性末端的活性聚合物。
[0021] 在根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法中，可以通過單獨 聚合所述共輒二烯單體獲得均聚物，或可以通過共聚所述乙烯基芳香族單體和所述共輒二 烯單體而獲得活性聚合物。
[0022] 所述共輒二烯單體可包括選自1，3_丁二烯、2，3_二甲基-1，3_丁二烯、戊間二烯、 3-丁基-1,3-辛二稀、異戊二稀和2-苯基-1,3-丁二稀的至少一種?；诳傆?00wt%的所述 共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體，所述共輒二稀單體可以以60至100wt %、優(yōu)選60至 85wt%、并且更優(yōu)選60至80wt%的量使用。當(dāng)基于總計lOOwt%的所述共輒二稀單體和所述 乙烯基芳香族單體，所述共輒二烯單體以l〇〇wt%的量使用時，提供了在無所述乙烯基芳香 族單體的情況下由單獨聚合所述共輒二烯單體產(chǎn)生的活性聚合物。
[0023] 所述乙烯基芳香族單體可包括選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基 苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-環(huán)己基苯乙烯、4-(對甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基- 5-己基萘的至少一種。優(yōu)選有用的是苯乙稀和a-甲基苯乙稀。基于總計l〇〇wt %的所述共輒 二稀單體和所述乙烯基芳香族單體，所述乙烯基芳香族單體可以以〇至40wt %、優(yōu)選15至 40wt%、并且更優(yōu)選20至40wt%的量使用。當(dāng)基于總計100wt%的所述共輒二稀單體和所述 乙烯基芳香族單體，所述乙烯基芳香族單體以〇wt%的量使用時，提供了在無所述乙烯基芳 香族單體的情況下由單獨聚合所述共輒二烯單體產(chǎn)生的活性聚合物。
[0024] 所述烴可包括選自正戊烷、正己烷、正庚烷、異辛烷、環(huán)己烷、甲苯、苯和二甲苯的 至少一種。
[0025]在根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法的（a)中，所述多 官能陰離子聚合引發(fā)劑可包括可以溶解于烴溶劑中的具有兩個以上有機金屬的有機堿金 屬化合物，并且優(yōu)選示例為多鋰化合物。所述多鋰化合物可以通過連接多乙烯基芳香族化 合物與有機鋰化合物來制備，并且可包括，例如，選自1，1_二苯基乙烯(DPE)二聚物、1，3_二 乙烯基苯(DVB)、1，3_雙（1-苯基乙烯基)苯(PEB)、1，3_二異丙烯基苯(DIB)、2，6_盧剔啶和 1-溴_4_( 4'-溴苯氧基)-2-十五烷基苯的至少一種。
[0026]在多鋰化合物的實例中，1，1_二苯基乙烯(DPE)二聚物可以通過使用含有茴香醚 的烴溶劑使鋰粉進行自由基陰離子偶聯(lián)而制備。
[0027] 在多鋰化合物的實例中，1，3_二乙烯基苯(DVB)、1，3_雙（1-苯基乙烯基)苯(PEB)、 1，3_二異丙烯基苯(DIB)、2，6_盧剔啶和1_漠_4_(4 漠苯氧基)_2_十五烷基苯可以通過將 每分子具有兩個以上雙鍵的化合物用金屬引發(fā)劑（如丁基鋰)取代而制備。就此而言，應(yīng)當(dāng) 注意的是它們具有低上限溫度(ceiling temperatures)從而防止它們的聚合。
[0028]多官能引發(fā)劑的量沒有特殊限制，并且可以根據(jù)所要制備的改性的基于共輒二烯 的聚合物的所需分子量進行各種調(diào)節(jié)。
[0029] 如將在隨后描述的，多官能引發(fā)劑和改性劑的摩爾比可在1:0.1至1:10或1:0.5至 1:2的范圍內(nèi)。
[0030] 在根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法中，（a)中的聚合 可以在進行的同時另外使用極性添加劑。
[0031] 所述極性添加劑可以是堿，或者可包括醚、胺或其混合物。具體地，其可以選自四 氫呋喃、二四氫呋喃基丙烷、二乙醚、環(huán)戊醚、二丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、二甘 醇、二甲醚、叔丁氧基乙氧基乙烷、雙（2-二甲氨基乙基）醚、（二甲氨基乙基）乙基醚、三甲 胺、三乙胺、三丙胺和四甲基乙二胺。優(yōu)選有用的是二四氫呋喃基丙烷、三乙胺或四甲基乙 二胺。
[0032]基于總計100g加入的共輒二稀單體和乙烯基芳香族單體，所述極性添加劑可以以 0.001至5(^、0.001至1(^、0.005至18或0.005至0.18的量使用。
[0033] 基于總計lmmol加入的多官能陰離子聚合引發(fā)劑，所述極性添加劑可以以0.001至 1(^、0.005至18或0.005至0.18的量使用。
[0034] 當(dāng)所述共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體共聚時，由于它們之間的反應(yīng)速率 不同，所以可以容易地制備嵌段共聚物。然而，當(dāng)加入所述極性添加劑時，乙烯基芳香族單 體的低反應(yīng)速率可以增加以從而獲得相應(yīng)共聚物(例如無規(guī)共聚物)的微結(jié)構(gòu)。
[0035] 在a)中獲得的活性聚合物可以是僅由所述共輒二烯單體組成的均聚物，或包含所 述共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體的無規(guī)共聚物，或由所述共輒二烯單體和所述乙 烯基芳香族單體的陰離子聚合產(chǎn)生的無規(guī)共聚物。在所述活性聚合物中，所述共輒二烯單 體和所述乙烯基芳香族單體的比可在1〇〇 :〇至60:40的范圍內(nèi)，并且所述無規(guī)共聚物可具有 從90:10至60:40范圍內(nèi)的共輒二稀單體和乙烯基芳香族單體的比。
[0036] 并且，在a)中的聚合可以是高溫聚合或室溫聚合，其中，高溫聚合是包含加入所述 多官能引發(fā)劑然后施加熱量以增加反應(yīng)溫度的聚合工藝，而室溫聚合是以加入所述多官能 引發(fā)劑之后不施加熱量的方式進行的聚合工藝。
[0037] 在a)中的聚合可在從60至120°C、優(yōu)選65至100°C、并且更優(yōu)選70至90°C的范圍內(nèi) 的溫度下進行。
[0038] 如在此使用的，所述具有反應(yīng)性末端的活性聚合物指包含彼此偶聯(lián)的聚合物陰離 子和金屬陽離子的聚合物，其中，所述反應(yīng)性末端可以是鋰金屬末端。
[0039] 在根據(jù)本發(fā)明的b)中，將在a)中獲得的活性聚合物的反應(yīng)性末端通過與所述氨基 硅氧烷化合物偶聯(lián)或連接而改性。
[0040] 在本發(fā)明中，所述氨基硅氧烷化合物可以是以下化學(xué)式1至3中的任意一種。
[0041 ][化學(xué)式1]
[0042] (Ri-OhR%-nSi-R3_A
[0043](其中，R1是含有至少一個氧或氮的C1-C20的烴，R2和R3是C1-C20的烴，A是胺，n是1 至3的整數(shù)，當(dāng)n是2或3時，2個或3個R1是彼此相同或不同的，并且當(dāng)n是1時，2個R2是彼此相 同或不同的。）
[0044][化學(xué)式2]
[0046] (其中，R1、R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺。）
[0047] [化學(xué)式3]
[0049](其中，R\R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺。）
[0050] 并且，b)在60至120°C、優(yōu)選65至100°C、并且更優(yōu)選70至90°C下進行。
[00511根據(jù)以上提及的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，可以制備具有40至 95%的改性率的改性的基于共輒二烯的聚合物。如在此使用的，術(shù)語"改性率"指在所述改 性的基于共輒二烯的聚合物中具有官能團成分的聚集體的量。
[0052]當(dāng)使用凝膠滲透色譜(GPC)分析時，通過上述方法制備的改性的基于共輒二烯的 聚合物可具有分子量范圍從10,000至10,000,00(^/111〇1的單峰。此時，所述單峰的分子量分 布是1.5以上。
[0053]根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法使用連續(xù)溶液聚合 工藝進行，所述工藝沒有限制，只要其為在本領(lǐng)域中是典型有用的，并且優(yōu)選是使用至少一 個反應(yīng)器的聚合工藝。
[0054] 此外，本發(fā)明提出了改性的基于共輒二烯的聚合物。
[0055] 所述改性的基于共輒二烯的聚合物可以通過根據(jù)本發(fā)明所述的制備改性的基于 共輒二烯的聚合物的方法來制備。
[0056] 所述改性的基于共輒二烯的聚合物可以配置為使得包含共輒二烯單體的聚合物 的末端用氨基硅氧烷化合物改性，或者使得包含共輒二烯單體和乙烯基芳香族單體的無規(guī) 共聚物的末端用氨基硅氧烷化合物改性。所述改性的基于共輒二烯的聚合物可具有40至 95%的改性率。通過使用多官能引發(fā)劑的連續(xù)聚合工藝獲得的根據(jù)本發(fā)明所述的改性的基 于共輒二烯的聚合物，與通過使用正丁基鋰的典型連續(xù)聚合工藝制備的常規(guī)改性的基于共 輒二烯的聚合物相比，可具有40至95%的高改性率。
[0057]并且，當(dāng)使用GPC分析時，根據(jù)本發(fā)明所述的改性的基于共輒二烯的聚合物可具有 分子量范圍從10, 〇〇〇至10, 〇〇〇, OOOg/rno 1的單峰。此時，所述單峰的分子量分布是1.5以上。 基于GPC分析的結(jié)果，在間歇聚合工藝中，多峰的分子量分布是1.5以上，并且單峰的分子量 分布小于1.5。然而，在本發(fā)明中，因為如通過GPC測量的單峰的分子量分布是1.5以上，可以 發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明所述的改性的基于共輒二烯的聚合物由連續(xù)溶液聚合工藝產(chǎn)生。
[0058]在所述改性的基于共輒二烯的聚合物中，所述共輒二烯單體可包括選自1，3_丁二 稀、2，3_二甲基_1，3_ 丁二稀、戊間二稀、3_丁基_1，3_辛二稀、異戊二稀和2_苯基_1，3_ 丁二 稀的至少一種。基于總計l〇〇wt %的所述共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體，所述共輒 二稀單體可以以60至100wt%、優(yōu)選60至85wt%、并且更優(yōu)選60至80wt%的量使用。當(dāng)基于 總計100wt %的所述共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體，所述共輒二稀單體以100wt % 的量使用時，提供了在無所述乙烯基芳香族單體的情況下由單獨聚合所述共輒二烯單體產(chǎn) 生的均聚物。
[0059]在所述改性的基于共輒二烯的聚合物中，所述乙烯基芳香族單體可包括選自苯乙 烯、a-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-環(huán)己基苯 乙烯、4_(對甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘的至少一種。優(yōu)選有用的是苯乙烯和a-甲基苯乙稀?；诳傆媗〇〇wt %的所述共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體，所述乙烯基 芳香族單體可以以〇至40wt%、優(yōu)選15至40wt%、并且更優(yōu)選20至40wt%的量使用。當(dāng)基于 總計100wt%的所述共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體，所述乙烯基芳香族單體以 0wt%的量使用時，提供了在無所述乙烯基芳香族單體的情況下由單獨聚合所述共輒二烯 單體產(chǎn)生的均聚物。
[0060] 在根據(jù)本發(fā)明所述的改性的基于共輒二烯的聚合物中，包含所述共輒二烯單體和 所述乙烯基芳香族單體的無規(guī)共聚物可具有從90:10到60:40范圍內(nèi)的所述共輒二稀單體 和所述乙烯基芳香族單體的比。
[0061] 在根據(jù)本發(fā)明所述的改性的基于共輒二烯的聚合物中，所述氨基硅氧烷化合物可 以是以下化學(xué)式1至3中的任意一種。
[0062] [化學(xué)式1]
[0063] (Ri-OhR%-nSi-R3_A
[0064](其中，R1是含有至少一個氧或氮的C1-C20的烴，R2和R3是C1-C20的烴，A是胺，n是1 至3的整數(shù)，當(dāng)n是2或3時，2個或3個R1是彼此相同或不同的，并且當(dāng)n是1時，2個R2是彼此相 同或不同的。）
[0065][化學(xué)式2]
[0067](其中，R1、R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺。）
[0068][化學(xué)式3]
[0070] (其中，R1、R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺。）
[0071] 此外，本發(fā)明提出了包含上述改性的基于共輒二烯的聚合物的改性的基于共輒二 烯的聚合物橡膠組合物。
[0072] 所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物可進一步包含另外的基于共輒二 烯的聚合物。
[0073]所述另外的基于共輒二烯的聚合物的例子可包括SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠）、BR (丁二烯橡膠）、天然橡膠和它們的混合物。
[0074] SBR可以示例為SSBR(溶液苯乙烯-丁二烯橡膠）。
[0075]基于組合物的總重，所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物可包括20至 90wt %的所述改性的基于共輒二稀的聚合物。
[0076]基于100重量份的所述改性的基于共輒二烯的聚合物，所述改性的基于共輒二烯 的聚合物橡膠組合物可包含0.1至200重量份的無機填料。所述無機填料可包括炭黑、氧化 硅或它們的混合物。優(yōu)選有用的是氧化硅。當(dāng)氧化硅與所述改性的基于共輒二烯的聚合物 混合時，可分散性顯著增加，并且本發(fā)明所述的改性的基于共輒二烯的聚合物的末端可以 與氧化硅顆粒偶聯(lián)(封端），從而顯著降低滯變損耗。
[0077] 并且，所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物可進一步包含油。所述油可 以示例為礦物油和軟化油?；?〇〇重量份的所述改性的基于共輒二烯的聚合物，所述油可 以以1至100重量份的量使用。在上述油含量范圍的情況下，可以顯示出期望的性能，并且所 述橡膠組合物可以被適當(dāng)軟化，從而增加可加工性。
[0078] 所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物可以用于制造，例如，輪胎或胎面。
[0079] 根據(jù)本發(fā)明，使用所述改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物制造輪胎。
[0080] 可以通過以下僅提出以用于說明本發(fā)明的實施例來獲得對本發(fā)明的更好理解，并 且本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解的是，在不脫離如在所附權(quán)利要求中公開的本發(fā)明的范圍和精 神的情況下，可能做出各種改變和修改。
[0081 ] 實施例
[0082] 合成實施例：多官能陰離子聚合引發(fā)劑的制備(叔丁基鋰/I，3_二異丙烯基苯加合 物）
[0083]將帶有攪拌器和夾套的1L反應(yīng)器用氮氣預(yù)干燥，之后，將三乙胺(47.5g，99.5%， 0.467111〇1)、叔丁基鋰（332.58，18%，0.934111〇1)和環(huán)己烷（466.68)順序放入冷卻至-5°(：的 反應(yīng)器中，接著攪拌。所得混合物加入1，3-二異丙烯基苯(76.2g，97%，0.467mol)。此后，將 所述混合物在室溫下攪拌2小時，產(chǎn)生多官能引發(fā)劑(922.8g，14.5% )。
[0084] 改性的基于共輒二烯的聚合物的制備
[0085][實施例1]
[0086]將三個帶有攪拌器和夾套的10L反應(yīng)器串聯(lián)連接并且用氮氣干燥，之后，將318g/ 小時的丁二烯、183g/小時的苯乙烯、2500g/小時的己烷和0.76g/小時的極性材料TMEDA放 入沒有雜質(zhì)的第一反應(yīng)器中?；阡嚭浚瑢⒃诤铣蓪嵤├蝎@得的多官能陰離子聚合引 發(fā)劑以0.947g/小時進料到所述反應(yīng)器中。這里所述反應(yīng)器內(nèi)部的溫度保持在80°C。在反應(yīng) 開始后，所述反應(yīng)器內(nèi)部的溫度由于因聚合產(chǎn)生的熱而開始升高，并且因此所述反應(yīng)器內(nèi) 部的最終溫度是80°C。當(dāng)經(jīng)過第二反應(yīng)器時，所述單體被消耗99%以上的量，并且改性劑， 艮口3-(2_乙氧基_5,5_二甲基_1，3,2_二氧雜硅雜環(huán)己-2-基)-N，N-二甲基丙烷-1-胺(3-(2_ ethoxy-5，5-dime thy 1-1，3，2-dioxasil inan-2-yl )-N，N-dime thy lpropan-1-amine，化合 物A)，以2.5g/小時進料至第三反應(yīng)器中，并且在80°C的溫度下進行改性。從第三反應(yīng)器中 輸出的聚合物溶液加入6.3g/小時的抗氧化劑(2，6-二-叔丁基-對甲酚:BHT)，并且通過汽 提去除溶劑，接著在烘箱中干燥，產(chǎn)生具有改性成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0087] 基于使用Varian VNMRS 500MHz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0088][實施例2]
[0089] 除了使用3-(7_(2_乙氧基乙氧基)-3,6,8，ll-四氧雜-7-硅雜十三烷-7-基)-N，N-二乙基丙烷-1-胺（3-(7-(2-ethoxyethoxy)-3,6,8，ll-tetraoxa-7-silat;ridecan-7-yl)- N，N-diethylpropan-1-amine，化合物B)作為改性劑代替化合物A之外，以與實施例1相同的 方式獲得苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0090] 基于使用Varian VNMRS 500MHz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0091] [實施例3]
[0092]將三個帶有攪拌器和夾套的10L反應(yīng)器串聯(lián)連接并且用氮氣干燥，之后，將318g/ 小時的丁二烯、183g/小時的苯乙烯、2500g/小時的己烷和1.63g/小時的極性材料TMEDA放 入沒有雜質(zhì)的第一反應(yīng)器中?；阡嚭?，將在合成實施例中獲得的多官能陰離子聚合引 發(fā)劑以1.353g/小時進料到所述反應(yīng)器中。這里所述反應(yīng)器內(nèi)部的溫度保持在80°C。在反應(yīng) 開始后，所述反應(yīng)器內(nèi)部的溫度由于因聚合產(chǎn)生的熱而開始升高，并且因此所述反應(yīng)器內(nèi) 部的最終溫度是80°C。當(dāng)經(jīng)過第二反應(yīng)器時，所述單體被消耗99%以上的量，并且改性劑， 即化合物A，以3.5g/小時進料至第三反應(yīng)器中，并且在80°C的溫度下進行改性。
[0093]從第三反應(yīng)器中輸出的聚合物溶液加入6.3g/小時的抗氧化劑（2,6_二-叔丁基-對甲酚:BHT)，并且通過汽提去除溶劑，接著在烘箱中干燥，產(chǎn)生具有改性成分的苯乙烯-丁 二烯共聚物。
[0094] 基于使用Varian VNMRS 500MHz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是28質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是72質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?8 %。
[0095][實施例4]
[0096] 除了使用3-(2_乙基-5,5-二甲基_1，3,2_二氧雜硅雜環(huán)己-2-基)-N，N-二甲基丙 燒-1-胺（3-(2-ethyl_5，5-dimethyl-l，3，2-dioxasilinan_2-yl)-N，N_dimethylpropan- 1-amine，化合物C)作為改性劑代替化合物A之外，以與實施例1相同的方式獲得苯乙稀-丁 二烯共聚物。
[0097] 基于使用Varian VNMRS 500MHz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0098][對比實施例1]
[0099]帶有攪拌器和夾套的10L間歇反應(yīng)器用氮氣干燥，之后，將777g的丁二烯、273g的 苯乙烯、4800g的己烷和0.85g的極性材料TMEDA放入沒有雜質(zhì)的第一反應(yīng)器中，并且所述反 應(yīng)器內(nèi)部的溫度保持在50°C。并且，基于固體含量，向所述反應(yīng)器中以0.5g的量進料正丁基 鋰作為聚合引發(fā)劑。在反應(yīng)開始后，所述反應(yīng)器內(nèi)部的溫度由于因聚合產(chǎn)生的熱而開始升 高，并且因此所述反應(yīng)器內(nèi)部的最終溫度是80°C。在聚合完成后，將5.25mmo 1的化合物A作 為改性劑加入所述反應(yīng)器中，并且改性進行5分鐘。所得聚合物溶液加入2. lg的抗氧化劑 (2，6-二-叔丁基-對甲酚:BHT )，并且通過汽提去除溶劑，接著在烘箱中干燥，產(chǎn)生具有改性 成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0100] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0101][對比實施例2]
[0102] 除了向反應(yīng)器中以0.21g/小時加入正丁基鋰作為所述引發(fā)劑之外，以與實施例2 相同的方式獲得苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0103] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0104][對比實施例3]
[0105]除了加入5.25mmol的化合物B作為所述改性劑之外，以與對比實施例1相同的方式 獲得具有改性成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0106] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0107][對比實施例4]
[0108] 除了使用化合物B作為所述改性劑之外，以與對比實施例2相同的方式獲得具有改 性成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0109] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0110][對比實施例5]
[0111] 除了以1.892g的量加入所述引發(fā)劑之外，以與對比實施例1相同的方式獲得具有 改性成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0112] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0113] [對比實施例6]
[0114] 除了使用化合物B作為所述改性劑之外，以與對比實施例5相同的方式獲得具有改 性成分的苯乙烯-丁二烯共聚物。
[0115] 基于使用Varian VNMRS 500Mhz NMR分析共聚物的結(jié)合苯乙烯單體和乙烯基的量 的結(jié)果，結(jié)合苯乙烯的量是36質(zhì)量％并且結(jié)合丁二烯的量是64質(zhì)量％。并且，由使用IR分光 光度計測量的結(jié)果計算，在所述丁二烯中微結(jié)構(gòu)的結(jié)合1，2_乙烯基的量相對于整個丁二烯 鏈?zhǔn)?6 %。
[0116] 試驗實施例
[0117] 測量實施例和對比實施例的改性的基于共輒二烯的聚合物的門尼粘度、改性率、 經(jīng)GPC的分子量分布、RR、濕路附著力和可加工性。結(jié)果在下表1中顯不。
[0118] 1.門尼粘度的測量
[0119] 使用門尼粘度計(ALPH A Technologies,Mooney MV 2000)測量橡膠的粘度。為 此，在100°C下以預(yù)熱時間1分鐘且試驗時間4分鐘使用大轉(zhuǎn)子測量重25至30g的橡膠樣品 [MLi+4(10(TC)] 〇
[0120] 2.改性率的測量
[0121] 使用結(jié)合橡膠測量法測量改性率。具體地，將由二次捏合產(chǎn)生的大約0.2g的混合 物切割成一邊為1mm的立方體的形狀，放在100孔篩箱中以測量其重量，浸入甲苯中24小時， 并且干燥，之后測量其重量。
[0122] 從未溶解而剩余的成分的量來計算填料結(jié)合的橡膠的量，由此確定相對于第一混 合物中的橡膠量的填料結(jié)合的橡膠的比。使用由此確定的值作為所述改性率。
[0123] 其更詳細的描述如下。
[0124] 1)具有l(wèi)cm3體積的立方體箱（lcm x 1cm x 1cm)由100孔不銹鋼篩制成。精確測量 其重量到第三位小數(shù)的位置(Wo)。
[0125] 2)將大約lg的固化橡膠樣品均勾切割成1mm x 1mm x 1mm的尺寸，然后精確測量 其重量到第三位小數(shù)的位置(W1)。
[0126] 3)將所述橡膠樣品小心放入立方體篩箱中然后用蓋子覆蓋以便防止樣品的損失。
[0127] 4)將lOOOcc的甲苯放入2L玻璃瓶(具有長方體形狀）中，并且將含有所述樣品的篩 箱浸入甲苯瓶中。所述樣品箱位于溶液的中心位置。
[0128] 5)使浸入所述溶液中的樣品保持14天。這里，注意避免由于瓶的轉(zhuǎn)移或搖動而導(dǎo) 致攪拌所述溶液。
[0129] 6)14天后，將含有樣品的篩箱從所述溶液中取出，然后在140°C的烘箱中干燥35分 鐘。
[0130] 7)測量干燥的樣品（篩箱+樣品）的重量(W2)。
[0131] 8)計算(W2-Wo)，從而確定提取后剩余的樣品的量(W3)。
[0132] 9)計算在W1中含有的橡膠的量和無機材料的量(使用混合配方計算在1 g的化合物 中含有的橡膠和無機填料的量）
[0133] (理論橡膠量=W4,理論無機物量=W5)
[0134] 10)計算B-橡膠的量。
[0135] B-橡膠％ = [ (W3_W5)/(W4) ]*100
[0136] 3.分子量(Mw，Mn)和多分散指數(shù)(PDI)
[0137] 使用GPC(凝膠滲透色譜）測量分子量(Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)和多分散 指數(shù)(PDI:Mw/Mn)。使用包括Waters 2707自動取樣器、Waters 2414折射指數(shù)檢測器和 Waters 1515等強度HPLC栗的設(shè)備進行GPC。通過向四氫呋喃（THF，F(xiàn)isher T425-4)加入 2wt %的TMEDA(四甲基乙二胺)來制備GPC的展開劑。所述樣品（通過在4mL的THF中溶解4mg 的聚合物形成)通過使用攪拌器完成溶解來制備。由此制備的樣品使用自動進樣器以lml/ 分鐘的流速進料。此時，柱的內(nèi)部和外部溫度是40°C。每一樣品的總分析時間是45分鐘，并 且Mn、Mw和roi的信息從通過Waters分析程序獲得的數(shù)據(jù)中收集。
[0138] 4 ?滾動阻力(RR)和濕路附著力
[0139] 使用DMTS(動態(tài)力學(xué)熱譜;GAB0，EPLEX0R 500N)測量橡膠的RR和濕路附著力。測量 條件如下:頻率：10Hz，應(yīng)變（固定應(yīng)變:3 %，動態(tài)應(yīng)變:0.25 % )，和溫度-60至70 °C。這樣，基 于60 °C的Tan5確定RR，并且基于0 °C的Tan5確定濕路附著力。
[0140] 5 ?可加工性
[0141] 通過定量分析在攪拌器（Banbury?混合器）中硫化時橡膠和混合物的攪拌性能 與攪拌后在輥磨機中的施工性能來測量橡膠的可加工性?；跀嚢璧南鹉z的狀態(tài)來確定在 所述攪拌器中的攪拌性能，并且，當(dāng)橡膠粉末的量增加時評估為差。當(dāng)橡膠粉末的量增加時 在所述輯磨機中的施工性能評估為差，并且當(dāng)由低粘合性造成的裝袋(bagging)下降時所 述可加工性被評估為良，并且基于輥磨的硫化橡膠的形狀（即，橡膠的側(cè)邊是否在均一直 線)而進行分析。
[0142] 6.引發(fā)劑的DL含量的測量
[0143] 使用GPC(凝膠滲透色譜）測量引發(fā)劑的DL含量。使用包括Waters 2707自動取樣 器、Waters 2414折射指數(shù)檢測器和Waters 1515等強度HPLC栗的設(shè)備進行GPGGPC的展開 劑是四氫呋喃（THF，F(xiàn)isher T425-4)。
[0144] [表 1]
[0146] MFI:多官能引發(fā)劑
[0147] *在對比實施例5和6中，由于可加工性差，對于RR和濕路附著力不能獲得可重現(xiàn)的 值。
[0148] 如表1中的實施例1至4所示，當(dāng)DL引發(fā)劑用于連續(xù)工藝時，獲得高改性率，與當(dāng)在 對比實施例1或3中的所述間歇法中使用NBL引發(fā)劑時一樣。此外，使用連續(xù)工藝的實施例1 至4具有寬PDI，從而與使用間歇工藝的對比實施例5和6相比顯示出卓越的可加工性、RR和 濕路附著力。然而，在連續(xù)工藝中使用NBL引發(fā)劑的對比實施例2和4中，獲得了低改性率。
[0149] 在間歇工藝中使用多官能引發(fā)劑的對比實施例5和6中，可加工性變差，并且因此， 性能(如RR和濕路附著力）不能通過正常混合可重現(xiàn)地測量。
[0150] 如從表1中顯而易見的，在實施例1至4的改性的基于共輒二烯的聚合物組合物中， 與對比實施例1至6的組合物相比，在氧化硅混合的組合物中結(jié)合橡膠的量增加，并且氧化 硅可分散性增加，并且基于60°C的TanS的RR顯著降低，并且因此滯變損耗減少，造成卓越的 燃料經(jīng)濟性。并且，基于低溫的高TanS，抗?jié)窕粤己?，并且，燃料?jīng)濟性和抗?jié)窕杂行У?平衡。此外，耐磨性明顯增加，并獲得良好的拉伸強度。
【主權(quán)項】
1. 一種制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，其包含： (a) 在烴溶劑的存在下通過使用多官能陰離子聚合引發(fā)劑的連續(xù)溶液聚合來聚合共輒 二烯單體或乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體，從而形成具有反應(yīng)性末端的活性聚合物； 和 (b) 將所述活性聚合物的反應(yīng)性末端與氨基硅氧烷化合物偶聯(lián)或連接。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述活性聚合物是包含所述共輒二烯單體和所述乙 烯基芳香族單體的無規(guī)共聚物。3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述活性聚合物是由所述共輒二烯單體和所述乙烯 基芳香族單體的陰離子聚合而產(chǎn)生的無規(guī)共聚物。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述活性聚合物具有從100:0到60:40范圍內(nèi)的所述 共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體的比。5. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述無規(guī)共聚物具有從90:10到60:40范圍內(nèi)的所述 共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體的比。6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述多官能陰離子聚合引發(fā)劑是多鋰化合物。7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述多鋰化合物通過連接多乙烯基芳香族化合物和 有機鋰化合物來制備。8. 如權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述多鋰化合物包含選自I，1-二苯基乙烯(DPE)二 聚物、1，3_二乙烯基苯(DVB)、1，3_雙（1-苯基乙烯基)苯(PEB)、1，3_二異丙烯基苯(DIB)、2， 6-盧剔啶和1 -溴-4- (4 溴苯氧基)-2-十五烷基苯的至少一種。9. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)性末端是鋰金屬端。10. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氨基硅氧烷化合物是以下化學(xué)式1至3中的任 意一種， [化學(xué)式1] (R1-O)nR23-HSi-R3-A 其中，R1是含有至少一個氧或氮的C1-C20的烴，R2和R3是C1-C20的烴，A是胺，η是1至3的 整數(shù)，當(dāng)η是2或3時，2個或3個R1是彼此相同或不同的，并且當(dāng)η是1時，2個R2是彼此相同或不 同的， 「化學(xué)式2?其中，R1、妒和護是C1-C20的烴，并且A是胺， [化學(xué)式3]其中，R1、妒和護是C1-C20的烴，并且A是胺。11. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述改性的基于共輒二烯的聚合物具有40至95% 的改性率。12. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)使用凝膠滲透色譜(GPC)分析時，所述改性的基 于共輒二烯的聚合物具有分子量范圍從10, 〇〇〇至10, 〇〇〇, 000g/m〇l的單峰。13. 如權(quán)利要求12所述的方法，其中，當(dāng)使用GPC測量時，所述改性的基于共輒二烯的聚 合物具有1.5以上的單峰分子量分布。14. 一種改性的基于共輒二烯的聚合物，其配置為使得包含共輒二烯單體和乙烯基芳 香族單體的無規(guī)共聚物的末端用氨基硅氧烷化合物改性，并且其具有40至95%的改性率。15. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，當(dāng)使用GPC分析時，所述 改性的基于共輒二烯的聚合物具有分子量范圍從1〇,〇〇〇至10,000,000g/m〇l的單峰。16. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，當(dāng)使用GPC測量時，所述 改性的基于共輒二烯的聚合物具有1.5以上的單峰分子量分布。17. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述無規(guī)共聚物具有從 90:10到60:40范圍內(nèi)的所述共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體的比。18. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多官能陰離子聚合 引發(fā)劑是多鋰化合物。19. 如權(quán)利要求18所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多鋰化合物通過連 接多乙烯基芳香族化合物和有機鋰化合物來制備。20. 如權(quán)利要求18所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多鋰化合物包含選 自1,1-二苯基乙烯(DPE)二聚物、1，3_二乙烯基苯(DVB)、1，3_雙（1-苯基乙烯基)苯(PEB)、 1，3-二異丙烯基苯(DIB)、2,6_盧剔啶和1-溴-4-(4溴苯氧基)-2-十五烷基苯的至少一 種。21. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述氨基硅氧烷化合物 是以下化學(xué)式1至3中的任意一種， [化學(xué)式1] (R1-O)nR23-HSi-R3-A 其中，R1是含有至少一個氧或氮的C1-C20的烴，R2和R3是C1-C20的烴，A是胺，η是1至3的 整數(shù)，當(dāng)η是2或3時，2個或3個R1是彼此相同或不同的，并且當(dāng)η是1時，2個R2是彼此相同或不 同的， [化學(xué)式2]其中，R1、R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺， [化學(xué)式3]其中，R1、妒和護是C1-C20的烴，并且A是胺。22. -種改性的基于共輒二烯的聚合物，其配置為使得包含共輒二烯單體的活性聚合 物的末端用氨基硅氧烷化合物改性，并且其具有40至95%的改性率。23. 如權(quán)利要求22所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，當(dāng)使用GPC分析時，所述 改性的基于共輒二烯的聚合物具有分子量范圍從1〇,〇〇〇至10,000,000g/m〇l的單峰。24. 如權(quán)利要求22所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，當(dāng)使用GPC測量時，所述 改性的基于共輒二烯的聚合物具有1.5以上的單峰分子量分布。25. 如權(quán)利要求22所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多官能陰離子聚合 引發(fā)劑是多鋰化合物。26. 如權(quán)利要求25所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多鋰化合物通過連 接多乙烯基芳香族化合物和有機鋰化合物來制備。27. 如權(quán)利要求25所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述多鋰化合物包含選 自1,1-二苯基乙烯(DPE)二聚物、1，3_二乙烯基苯(DVB)、1，3_雙（1-苯基乙烯基)苯(PEB)、 1，3-二異丙烯基苯(DIB)、2,6_盧剔啶和1-溴-4-(4溴苯氧基)-2-十五烷基苯的至少一 種。28. 如權(quán)利要求22所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述氨基硅氧烷化合物 是以下化學(xué)式1至3中的任意一種， [化學(xué)式1] (R1-O)nR23-HSi-R3-A 其中，R1是含有至少一個氧或氮的C1-C20的烴，R2和R3是C1-C20的烴，A是胺，η是1至3的 整數(shù)，當(dāng)η是2或3時，2個或3個R1是彼此相同或不同的，并且當(dāng)η是1時，2個R2是彼此相同或不 同的， [化學(xué)式2] 其中，R1、妒和護是C1-C20的烴，并且A是胺， [化學(xué)式3]其中，R1、R2和R3是C1-C20的烴，并且A是胺。29. -種改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其包含權(quán)利要求14或22所述的改 性的基于共輒二烯的聚合物。30. 如權(quán)利要求29所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，基于組合物 的總重，所述改性橡膠組合物包含20至90wt%的所述改性的基于共輒二烯的聚合物。31. 如權(quán)利要求29所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，基于100重 量份的改性的基于共輒二烯的聚合物，所述改性橡膠組合物包含0.1至200重量份的無機填 料。32. 如權(quán)利要求31所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，所述無機填 料是氧化硅。33. -種輪胎，其包含權(quán)利要求14或22所述的改性的基于共輒二烯的聚合物。
【文檔編號】C08F2/04GK106029719SQ201580010282
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年6月10日
【發(fā)明人】全汶錫, 李壽鏞, 李聖斗
【申請人】Lg化學(xué)株式會社