一種基于萘并茚芴單元的共軛聚合物及其制備方法與應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于萘并茚芴單元的共軛聚合物及其制備方法與應用，萘并茚芴平面性較好，具有較大的熒光量子產率，溶解性比較好，通過Suzuki聚合反應可獲得均聚物或共聚物，適合進行溶液加工和印刷顯示。本發(fā)明所制備的基于萘并茚芴的共軛聚合物可以用于有機發(fā)光二極管的發(fā)光層。
【專利說明】
-種基于蔡并節(jié)巧單元的共輛聚合物及其制備方法與應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于有機光電技術領域，具體設及一種基于糞并巧巧單元的共輛聚合物及 其制備方法與應用。
【背景技術】
[0002] 在過去的=十年中，有機電子和光電子產業(yè)，包括有機/聚合物發(fā)光二極管，有機 場效應晶體管，有機太陽能電池等領域得到了迅猛的發(fā)展，并逐漸實現(xiàn)產業(yè)化。有機電子產 品具有價格低廉，體輕便攜等優(yōu)點。使其具有極大的市場潛力。因此開發(fā)具有市場吸引力的 有機電子產品吸引了世界上眾多研究機構和科研團隊的關注，而在運其中，開發(fā)新型高效 穩(wěn)定的材料成為關鍵。
[0003] 本發(fā)明所設及到的糞并巧巧單元及其聚合物，因為具有較好的溶解性能，適用于 溶液加工，W及較好的巧光量子產率，其發(fā)光器件不僅高效穩(wěn)定，而且為更藍的飽和藍光， 可W滿足全彩顯示的要求。所W在有機電子顯示領域有巨大的發(fā)展?jié)摿颓熬啊?br>
【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于針對目前聚合物發(fā)光二極管(PLED)面臨的問題，提供一種基于 糞并巧巧單元(NIF)的共輛聚合物，可用作發(fā)光材料，該類材料具有較好的溶解性，較高的 巧光量子產率，適合于溶液加工和噴墨打印，具有良好的發(fā)展前景。
[0005] 本發(fā)明的目的還在于提供所述基于糞并巧巧單元的共輛聚合物的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的目的還在于提供所述基于糞并巧巧單元的共輛聚合物在發(fā)光二極管中 的應用。
[0007] -種基于糞并巧巧單元的共輛聚合物，化學結構式如下：
[000引
[0009] 式中，R為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或者支鏈烷基或者烷氧基或H原子或芳基或=苯 胺等。
[0010] 講一巧化，所冰Ar的結構為如下結構中的任意一種：
[0011； 7-取代巧；
[0012； 反代巧；
[001引 SI代娃巧；
[0014] 娃巧；
[00巧] 巧代螺巧；
[0016] 取代螺巧；
[0017] 代-9,9-二烷氧基苯基巧；
[0018] 代-9,9-二烷氧基苯基巧；
[0019] Sl代巧挫；
[0020] 巧挫；
[0021] C-二嚷吩并嚷咯；
[0022 二嚷吩并環(huán)戊二締；
[0023
[0024
[0025
[0026 廣雙(4-取代-苯基)-4-基-1，2，4-S挫；
[0027 廣雙(4-取代-苯基)-1，2，4-嗯二挫；
[0028 -雙(5-取代-4-烷基嚷吩基)-2,1,3-苯并嚷二挫；
[0029 -雙(5-取代-4-烷基嚷吩基)2，1,3-苯并砸二挫；
[0030 基-2,1,3-苯并嚷二挫；
[0031 基-2,1,3-苯并砸二挫；
[0032 I基嚷吩；
[0033] i 砸吩；
[0034] -二烷基-聯(lián)嚷吩；
[0035] 巧;
[0036] 巧巧挫；
[0037] 糞并嚷二挫； 12345 糞并砸二挫. 2 其中，R為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或者支鏈烷基或者烷氧基或H原子或芳基或=苯 胺。 3 W上所述的一種基于糞并巧巧(NIF)單元的共輛聚合物的制備方法，主要包括糞 并巧巧的制備，W及基于糞并巧巧的聚合物的合成。W巧原料，巧具有較高的巧光量子產 率，易于進行溶液加工，是一類十分有前途的藍光材料。先將1-漠 -2-糞甲酸進行醋化，生成 1-漠 -2-糞甲酸甲醋，然后再與2-棚酸醋-9,9-二辛基巧發(fā)生Suzuki偶聯(lián)，然后柱層析進行 提純，然后將得到而單體，溶于無水四氨巧喃，再加入烷基漠格式試劑的乙酸溶液，反應結 束后，用飽和的氯化錠水溶液處理、萃取、粗產物用柱層析進行提純。然后將單體加入二氯 甲燒溶解，然后加入=氣化棚乙酸溶液，進行付克烷基化反應來關環(huán)。反應結束后，用飽和 的氯化錠水溶液處理、萃取、粗產物用柱層析進行提純。然后得到的單體通過漠化反應，即 可獲得糞并巧巧(NI巧單體。然后通過Suzuki聚合的方法，合成一系列共輛聚合物。 4 W上所述的聚合物材料在發(fā)光二極管、平板顯示器中的應用。 5 W上所述的一種基于糞并巧巧單元的共輛聚合物可溶解于常見的有機溶劑?？蒞 作為發(fā)光二極管的發(fā)光層，用有機溶液溶解所述共輛聚合物，再通過旋涂、噴墨打印或印刷 方法成膜。
[0043] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有W下優(yōu)點：
[0044] (1)本發(fā)明制備的基于糞并巧巧單元的共輛聚合物，由于有較大的共輛長度，較好 的平面性，所W有較高的巧光量子產率，有利于提高材料的器件效率。
[0045] (2)本發(fā)明制備的基于糞并巧巧單元的共輛聚合物，具有較好的溶解性，W其作為 發(fā)光層在制備器件時不用退火處理，使得制備工藝更簡單。
【附圖說明】：
[0046] 圖1為聚合物PFWF熱分析譜圖。
[0047] 圖2為聚合物PFOTF在薄膜狀態(tài)下的紫外-可見吸收光譜圖和巧光光譜圖。
[004引圖3為聚合物PFWF的電致發(fā)光光譜圖。
[00例圖4為聚合物PCzNIF的循環(huán)伏安(CV)譜圖。
[0050] 圖5為聚合物PBTNIF的流明效率-電流密度曲線圖。
[0051 ] 圖6為聚合物PDTBTNIF的流明效率-電流密度曲線圖。
【具體實施方式】
[0052] 下面結合實施例，對本發(fā)明作進一步地詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0053] 實施例1 2-漠巧的制備
[0054] 在 250mL^ 口瓶中，加入巧（16.6邑，0.1111〇1)、鐵粉（88111邑，1.57111111〇1)、立氯甲燒 1 OOmL。冰水浴冷卻，滴加漠（17.6g，0.1 mo 1) /S氯甲燒混合溶液35mL。滴加時瓶內溫度不超 過5°C。反應16小時后，停止反應，過濾、氯仿重結晶，得白色固體19.3g，產率84%。Ih NMR、 i3CNMR、MS巧元素A析結果親巧所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0化5]
[0化6] 實施例2 2-漠-9,9-二辛基巧的制備
[0化7] 在S 口瓶中加入2-漠巧(7.4邑，0.03111〇1)、芐基^乙基氯化錠(0.07邑，0.3臟〇1)、二 甲基亞諷90mL、45mL氨氧化鋼水溶液（50wt%)。室溫下攬拌形成懸浮液。滴加1-漠正辛燒 (12.5g，65mmol)，繼續(xù)攬拌3小時后，用乙酸萃取。用飽和氯化鋼水溶液洗涂乙酸相，無水硫 酸儀干燥。蒸去溶劑，產物用石油酸作洗脫劑柱層析提純，得白色固體。Ih NMR、I3C醒R、MS 和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0058:
[0化9]實施例3 2-棚酸醋-9,9-二辛基巧的制備
[0060] 在氣氣氣氛下，將2-漠-9,9-二辛基巧(5g，10.65mmol)溶解于180血精制的THF中， 在-78 °C下逐漸滴加1.6mo 1丄-1的正下基裡28血，反應2小時，然后加入2-異丙氧基-4，4，5， 5-四甲基-1，3，2-二氧雜棚燒25mL，在-78°C下繼續(xù)反應1小時，升溫至室溫反應24小時。將 反應混合物倒入水中，用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂后，加無水硫酸儀干燥。 溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸/乙酸乙醋= 20/1，v/v)，產物長時間放置冰箱中得到白色固體，產率70 %。Ih NMR、I3CNMR、MS和元素分析 結果表巧所得到的化合物為目標產物，巧化舉巧府方巧式化下所示：
[0061]
[0062] 實施例4 1-漠二糞甲酸甲醋
[0063] 在氣氣氣氛下，將1-漠-2-糞甲酸（IOg，39.83mmol)加入兩口瓶中，再加入100血甲 醇，然后逐滴加入濃硫酸（39.06mg，398.29umol)，加熱到110°C，反應1她。將反應混合物倒 入水中，用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂后，加無水硫酸儀干燥。溶液濃縮后，得 到白色固體粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸/二氯甲燒= 3/1，v/v)，產物長時 間放置冰箱中得到白色固體，產率85 %。Ih NMR、I3CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化 合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0064]
[0065] 實施例5化合物Ml的制備
[0066] 在氣氣氛圍下，將2-棚酸醋-9,9-二辛基巧（5邑，9.68111111〇1)和1-漠二糞甲酸甲醋 (2.69g，10.16mmol)加入到兩口瓶中，再加入100mL甲苯使其完全溶解，再加入碳酸鋼 (5.13旨，43.8911皿〇1)和四下基漠化錠（312.01111旨，967.86111]1〇1)，在110°[下反應1她。將反應 混合物倒入水中，用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂后，加無水硫酸儀干燥。溶液 濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸/二氯甲燒= 5/1，v/v)，最終得到白色固體， 產率80%。Ih NMR、UC醒R、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反 應方程式如下所示：
[0067]
[006引實施例6化合物M2的制備
[0069] 在氣氣氛圍下，將Ml (5g，8.70mmol)加入單口瓶中，再加入50ml無水THF直到完全 溶解。再將反應液在〇°C下反應化，再逐滴加入C姐17M濁r(正辛基漠化儀），混合液在室溫下 反應1她。將水加入到反應液中來澤滅反應，用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂后， 加無水硫酸儀干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸/二氯甲燒= 3/1， v/v)，產物長時間放置冰箱中得到白色固體，產率80 %。Ih NMR、I3C醒R、MS和元素分析結果 表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0070；
[0071] 實施例7化合物M3的制備
[0072] 在氣氣氛圍下，將M2巧g，6.48mmo 1)溶于50ml二氯甲燒中，在室溫下逐滴加入S氣 化棚乙酸溶液(439.59mg，6.48mmol)，反應1她。用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂 后，加無水硫酸儀干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸），產物長時間 放置冰箱中得到白色固體，產率90%。4醒3、1叱醒1?、15和元素分析結果表明所得到的化合 物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0073]
[0074] 實施例8糞并巧巧(NIF)的制備
[0075] 在氣氣氛圍下，將M3(5g，6.64mmol)溶于50血二氯甲燒中，再加入鐵粉（185.35mg， 3.32mmol)，再逐滴加入液漠（1.06g，6.64mmol)，在室溫下反應1她。用乙酸乙醋萃取，有機 層用食鹽水完全洗涂后，加無水硫酸儀干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇 石油酸），產率70%NMR、i3CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其 化學反應方程式如下所示：
[0076]
1234 實施例9 2,7-二漠巧的制備 2
[007引在 250mL^ 口瓶中，加入巧（24.5邑，0.111101)、鐵粉（88111邑，1.5711111101)、立氯甲燒 1 OOmL。冰水浴冷卻，滴加漠（17.6g，0.1 mo 1) /S氯甲燒混合溶液35mL。滴加時瓶內溫度不超 過5 °C。反應完畢，過濾、氯仿重結晶，得白色固體20.3g，產率83 %。iHNMR、i3CNMR、MS和元素 分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示： 3
[0079]
4 實施例10 2,7-二漠-9,9-二辛基巧的制備
[00川在S 口瓶中加入2,7-二漠巧（9.7邑，0.0311101)、芐基^乙基氯化錠（0.07邑， 0.3mmol)、二甲基亞諷90mL、45mL氨氧化鋼水溶液（50wt% )。室溫下攬拌形成懸浮液。滴加 1-漠正辛燒（12.5g，65mmol)，繼續(xù)攬拌3小時后，用乙酸萃取。用飽和氯化鋼水溶液洗涂乙 酸相，無水硫酸儀干燥。蒸去溶劑，產物用石油酸作洗脫劑柱層析提純，得白色固體。Ih 醒R、i3CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下 所示：
[0082]
[0083] 實施例11 2,7-二棚酸醋-9,9-二辛基巧的制備
[0084] 在氣氣氣氛下，將2,7-二漠-9,9-二辛基巧(5g，9.12mmol)溶解于ISOmL精制的THF 中，在-78°C下逐漸滴加1.6moL [1的正下基裡28mL，反應2小時，然后加入2-異丙氧基-4，4， 5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜棚燒25血，在-78°C下繼續(xù)反應1小時，然后升溫至室溫反應24小 時。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙醋萃取，有機層用食鹽水完全洗涂后，加無水硫酸儀 干燥。溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油酸/乙酸乙 醋=15/1，v/v)，產物長時間放置冰箱中得到白色固體，產率70 %。Ih NMR、i3CNMR、MS和元素 分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0085]
[00化]實施例12 3,6-二漠巧挫的制備
[0087] 在SOOmL兩口瓶中加入巧挫（24.7g，0.1mol)，二甲基甲酯胺200mL，攬拌至完全溶 解，NBS (49.84g，0.28mo 1)用120ml N，N-二甲基甲酯胺溶解，冰浴至(TC，滴加NBS溶液，反 應，避光，滴加完畢后，讓溫度自動上升至室溫，反應6小時，將反應液滴加到水中沉淀，抽濾 得到粗產物后，將抽濾物用無水乙醇進行重結晶，烘干，得到寶色針狀固體，產率85%。Ih NMR、i3CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物，其化學反應方程式如下所 示：
[008J
[0089] 實施例13 3,6-二漠-N-辛基巧挫
[0090] 在250血S 口瓶中加入3，6-二漠巧挫（16.25g，0.0 Smmol )，甲苯IOOmL，四下基漠化 錠(0. Sg，3.5mmo 1)攬拌溶解，然后滴加50wt % KOH水溶液1 ImL，然后再加入漠辛燒（19.3g， 0.1mol)，在80°C下反應24小時，加水終止反應，水洗分離出來的有機相，水相用二氯甲燒萃 取后，合并有機相，用無水MgS化干燥，減壓蒸饋除去溶劑后得到淺黃色固體，用石油酸重結 晶得到白色粉末固體。產率90%。4醒3、1叱醒1?、15和元素分析結果表明所得到的化合物為 目標產物，其化學反應方程式如下所示：
[0091]
[0092] 實施例14 3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧雜棚燒-二基)-N-辛基巧挫
[0093] 在S 口瓶中加入3，6-二漠-N-辛基巧挫（13.1 Ig，30mmol)、新蒸的乙酸250mL，攬拌 完全溶解至澄清透明后，將反應液冷卻至-78°C，然后一次性加入2-異丙氧基-(4，4，5，5-四 甲基)-1,3,2-乙二氧基棚酸醋（37mL，ISOmmol)，在-78°C下攬拌2小時，再將溫度升至室溫 反應24小時后結束反應。用乙酸萃取，飽和食鹽水洗涂4次，再用無水硫酸儀干燥，過濾后， 蒸饋除去溶劑，產物用石油酸/乙酸乙醋（10:1)為洗脫劑柱層析提純，得到白色固體，產率 45%。
[0094]
[0095] 實施例15聚合物PFWF的合成
[0096] 在氣氣氛圍下，將2,7-二棚酸醋-9,9-二辛基巧（200mg，311.2皿〇1)和糞并巧巧 (283.56mg，311.2皿〇1)加入100mL兩口瓶內，再加入8ml甲苯使之完全溶解，抽換氣S次，再 加入醋酸鈕（2. SOmg，12.45皿〇1)和S環(huán)己基麟(6.98mg，24.90皿〇1)，抽換氣S次，然后加 入2ml四乙基氨氧化錠，升溫至80°C，反應24小時。然后加入30mg苯棚酸進行封端，12小時 后，再用0.1ml漠苯進行封端。繼續(xù)反應12小時之后，將產物滴加在甲醇中沉淀出來，攬拌， 過濾，再將粗產物溶于20mL的甲苯中，W200~300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱 層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攬拌，過濾，真空干燥后得到聚合物 固體。最后再依次用甲醇、丙酬、四氨巧喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氨巧喃 溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共輛聚合物PFNIF。
[0097；
[0098] 本實施例得到的聚合物PFNIF的熱分析圖如圖1所示，從圖1中我們可W看出其分 解溫度(Td)為405°C，所W聚合物具有較高的熱穩(wěn)定性。聚合物PFNIF在甲苯溶液里面的紫 夕F-可見吸收光譜譜圖如圖2所示，從圖中可W看出，聚合物的吸收峰在346nm和417nm，聚合 物的光致發(fā)光光譜的峰在464nm。聚合物PFNIF的電致發(fā)光譜圖如圖3所示，從圖中可W看出 聚合物的電致發(fā)光光譜的峰在508nm。
[0099] 實施例16聚合物PCzNIF的合成
[0100] 在氣氣氛圍下，將3,6-二（4,4,5,5-四甲基-l，3,2-二氧雜棚燒-二基)-N-辛基巧 挫（200mg，376.4皿ol)和糞并巧巧(342.92mg，376.41皿ol)加入100mL兩口瓶內，再加入8ml 甲苯使之完全溶解，抽換氣S次，再加入醋酸鈕（3.38mg，15. O6M0I)和S環(huán)己基麟 (8.44mg，30.11皿〇1)，抽換氣立次，然后加入2ml四乙基氨氧化錠，升溫至80攝氏度，反應24 小時。然后加入30mg苯棚酸進行封端，12小時后，再用0.1ml漠苯進行封端。繼續(xù)反應12小時 之后，將產物滴加在甲醇中沉淀出來，攬拌，過濾，再將粗產物溶于20mL的甲苯中，W200~ 300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中 沉析出來，攬拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最后再依次用甲醇、丙酬、四氨巧喃各 抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氨巧喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖 維狀固體共輛聚合物PCzNIF。
[0101]
[0102] 本實施例得到的聚合物PCzNIF的循環(huán)伏安曲線如圖4所示，我們通過CV測試來計 算聚合物的最高占據(jù)分子軌道能級巧HOMO)和最低未被占據(jù)分子軌道能級巧LUMO)。其中，由于 二茂鐵(Fe)氧化還原電位有一個4.Sev的絕對真空能級，因此電化學測試過程中W其作為 基準，通過公式E冊M〇 = -e巧日x+4.8-Efer)和Ellm日=-巧red+4.8-Efer)可W計算聚合物的HOMO和 LUMO能級，從圖4測試圖可W看出，聚合物PCzNIF的氧化和還原電位分別為0.866乂和- 2.4ev，二茂鐵的 Ef er = 0.4，因此計算得到冊 MO = -5.26ev 和 LUMO = -2. Oev。
[0103] 實施例17聚合物PBTNIF的合成
[0104] 在氣氣氛圍下，將苯并嚷二挫（200mg，680.4皿〇1)和糞并巧巧(619.82mg，376.4化 mol)加入100mL兩口瓶內，再加入8ml甲苯使之完全溶解，抽換氣S次，再加入醋酸鈕 (6.1 Img，27.21皿〇1)和S環(huán)己基麟（15.26mg，54.43皿〇1)，抽換氣S次，然后加入2ml四乙 基氨氧化錠，升溫至80攝氏度，反應24小時。然后加入30mg苯棚酸進行封端，12小時后，再用 0.1ml漠苯進行封端。繼續(xù)反應12小時之后，將產物滴加在甲醇中沉淀出來，攬拌，過濾，再 將粗產物溶于20mL的甲苯中，W200~300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再 將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攬拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最 后再依次用甲醇、丙酬、四氨巧喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氨巧喃溶液滴 入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共輛聚合物PBTNIF。
[0105]
[0106] 本實施例得到的聚合物PBTNIF，基于器件結構：IT0/P邸OT/EML/CsF/Al，其流明效 率-電流密度曲線如圖5所示，從圖5中我們可W看出聚合物PBTNIF的最大流明效率為 0.61cd/A。
[0107] 實施例18聚合物PDTBTNIF的合成
[0108] 在氣氣氛圍下，將聯(lián)嚷吩并苯并嚷二挫（200mg，436. Siimol)和糞并巧巧 (397.64mg，436.5皿〇1)加入100mL兩口瓶內，再加入8ml甲苯使之完全溶解，抽換氣S次，再 加入醋酸鈕(3.92mg，17.461皿OI)和S環(huán)己基麟(9.76mg，34.92皿OI)，抽換氣S次，然后加 入2ml四乙基氨氧化錠，升溫至80攝氏度，反應24小時。然后加入30mg苯棚酸進行封端，12小 時后，再用0.1ml漠苯進行封端。繼續(xù)反應12小時之后，將產物滴加在甲醇中沉淀出來，攬 拌，過濾，再將粗產物溶于20mL的甲苯中，W200~300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進 行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攬拌，過濾，真空干燥后得到聚 合物固體。最后再依次用甲醇、丙酬、四氨巧喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氨 巧喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共輛聚合物PBTNIF。
[0109]
[0110] 本實施例得到的聚合物PDTBTNIF，基于器件結構：IT0/P抓OT/EML/CsF/Al，其流明 效率-電流密度曲線如圖6所示，從圖6中我們可W看出聚合物PBTNIF的最大流明效率為 1.35cd/A。
[0111] 實施例19基于糞并巧巧聚合物的電致發(fā)光器件的制備
[0112] 在預先做好的氧化銅錫（ITO)玻璃上，先依次用丙酬，洗涂劑，去離子水和異丙醇 超聲清洗，等離子處理10分鐘。在ITO上旋涂參雜有聚苯乙締橫酸的聚乙氧基嚷吩(P抓OT: PSS)膜，厚度為150nmDPED0T:PSS膜在真空烘箱里80°C下干燥8小時。隨后將共輛聚合物 PFNIF、PCzNIF、PBTNIF、PDTBTNIF的二甲苯溶液（Iwt % )旋涂在陽DOT: PSS膜的表面，厚度為 8化m;最后在發(fā)光層上依次蒸鍛一薄層CsF(l. 5nm)和120nm厚的金屬Al層。表1為基于糞并 巧巧單元的共輛聚合物的光電性能指標。
[0113] 表1
[0116]由表1可得，本發(fā)明的基于糞并巧巧單元的共輛聚合物有利于提高材料的器件效率。
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[0117]上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其它任何未背離本發(fā)明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化均應 為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍。
【主權項】
1. 一種基于萘并茚芴單元的共輒聚合物，其特征在于，化學結構式如下：式中，R為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或者支鏈烷基或者烷氧基或Η原子或芳基或三苯胺； 聚合度η為1-300。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種基于萘并茚芴單元的共輒聚合物，特征在于，所述Ar的結 構為如下結構中的任意一種： R為碳原子數(shù)為1-20的直鏈或者支鏈烷基或者烷氧基或Η原子或芳基或三苯胺。3. 制備權利要求1所述的一種基于萘并茚芴單元的共輒聚合物的方法，其特征在于，該 方法先將1-溴-2-萘甲酸進行酯化，生成1-溴-2-萘甲酸甲酯再與2-硼酸酯_9,9_二辛基芴 發(fā)生Suzuki偶聯(lián)，然后柱層析進行提純，將得到的單體溶于無水四氫呋喃，再加入烷基溴格 式試劑的乙醚溶液，反應結束后，用飽和的氯化銨水溶液處理、萃取、粗產物用柱層析進行 提純，然后將所得單體加入二氯甲烷溶解，再加入三氟化硼乙醚溶液，進行付克烷基化反應 來關環(huán)，反應結束后，用飽和的氯化銨水溶液處理、萃取、粗產物用柱層析進行提純，得到的 單體通過溴化反應，即可獲得萘并茚芴單體，再通過Suzuki聚合的方法，合成一系列基于萘 并茚芴單元的共輒聚合物。4. 權利要求1-2任一項所述的一種基于萘并茚芴單元的共輒聚合物應用于發(fā)光二極管 的發(fā)光層，其特征在于，用有機溶劑溶解所述共輒聚合物，再通過旋涂、噴墨打印或印刷方 法成膜。
【文檔編號】C08G61/12GK105924629SQ201610490031
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年6月27日
【發(fā)明人】應磊, 趙森, 彭俊彪, 楊偉, 曹鏞
【申請人】華南理工大學