本發(fā)明屬于有機(jī)光電材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

在過去的三十年中，有機(jī)電子和光電子產(chǎn)業(yè)，包括有機(jī)/聚合物發(fā)光二極管，有機(jī)場效應(yīng)晶體管，有機(jī)太陽能電池等領(lǐng)域得到了迅猛的發(fā)展，并逐漸實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。有機(jī)電子產(chǎn)品具有價格低廉，體輕便攜等優(yōu)點。使其具有極大的市場潛力。因此開發(fā)具有市場吸引力的有機(jī)電子產(chǎn)品吸引了世界上眾多研究機(jī)構(gòu)和科研團(tuán)隊的關(guān)注，而在這其中，開發(fā)新型高效穩(wěn)定的材料成為關(guān)鍵。

但是，目前有機(jī)發(fā)光器件技術(shù)在發(fā)展過程中遇到了瓶頸問題，就是發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命達(dá)不到實用化要求，這大大限制了oled技術(shù)的發(fā)展。針對這一個問題，各個研究機(jī)構(gòu)都在進(jìn)行探索性的研究。

聚合物，包括均聚物、共聚物或嵌段共聚物，包括樹枝狀聚合物。共軛聚合物，是主鏈主要由c原子的sp²雜化軌道構(gòu)成，著名的非限制性例子包括聚乙炔；共軛聚合物主鏈的碳原子可以被其他非c原子任選取代，而且當(dāng)主鏈上的sp²雜化被一些自然地缺陷打斷時，仍被認(rèn)為是共軛聚合物。共軛聚合物也可以包括主鏈上包含芳香胺、芳基磷化氫及其他雜環(huán)芳烴等。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物，該共軛聚合物可用作藍(lán)光發(fā)光材料，具有較好的溶解性，較高的熒光量子產(chǎn)率，適合于溶液加工和噴墨打印，基于該藍(lán)光共軛聚合物制備的發(fā)光器件不僅高效穩(wěn)定，滿足全彩顯示的要求，使該藍(lán)光共軛聚合物在有機(jī)電子顯示領(lǐng)域有巨大的發(fā)展?jié)摿颓熬啊?/p>

本發(fā)明的目的還在于提供所述的一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物的制備方法。

本發(fā)明的目的還在于提供所述的一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物在制備發(fā)光二極管中的應(yīng)用。

一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

式中，r1-r10為氫原子、芳基、三苯胺、碳原子數(shù)1-20的直鏈或者支鏈烷基，或為碳原子數(shù)1-20的烷氧基；0≤x≤1；聚合度n＝1-300；

ar的結(jié)構(gòu)為如下結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

s,s-二氧-二苯并噻吩

2，7-取代芴；

3，6-取代芴；

2，7-取代硅芴；

3，6-取代硅芴；

2，7-取代螺芴；

3，6-取代螺芴；

2，7-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；3，6-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；2，7-取代咔唑；

3，6-取代咔唑；

2，6-取代-二噻吩并噻咯；

2，6-取代-二噻吩并環(huán)戊二烯；

2，5-取代吡啶；

2，6-取代吡啶；

3，5-取代吡啶；

3，5-雙(4-取代-苯基)-4-基-1，2，4-三唑；

3，5-雙(4-取代-苯基)-1，2，4-噁二唑；

4，7-雙(5-取代-4-烷基噻吩基)-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-雙(5-取代-4-烷基噻吩基)2，1，3-苯并硒二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并硒二唑；

2，5-取代-3，4-二烷基噻吩；

2，5-取代-3，4-二烷基硒吩；

5，5-取代-4，4-二烷基-聯(lián)噻吩；

茚芴；

吲哚咔唑；

4，9-取代-6，7-烷基-菲并噻二唑；

4，9-取代-6，7-烷基-菲并硒二唑；

萘并茚芴；

其中，r為氫原子、芳基、三苯胺、碳原子數(shù)1-20的直鏈或者支鏈烷基，或為碳原子數(shù)1-20的烷氧基。

優(yōu)選的，ar為聚合物主鏈結(jié)構(gòu)單元，選自苯、聯(lián)苯、三苯基、芴、吲哚芴、咔唑、吲哚咔唑、二苯并噻咯、二噻吩并環(huán)戊二烯、噻吩、蒽、萘、苯并二噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩類化合物中的任意一種或一種以上的組合。

優(yōu)選的，ar為空穴傳輸單元，選自包括芳香胺、三苯胺、萘胺、噻吩、咔唑、二苯并噻吩、二噻吩并環(huán)戊二烯、二噻吩并噻咯、二苯并硒吩、呋喃、苯并呋喃、吲哚咔唑中的任意一種或一種以上的組合。

優(yōu)選的，ar為電子傳輸單元，選自吡唑、三唑類、惡唑、噻唑、惡二唑、惡三唑、二惡唑、噻二唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、三嗪類、惡嗪、惡噻嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、異惡唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、喹唑啉、喹喔啉、萘、酞、氧雜蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪中的任意一種或一種以上的組合。

制備所述的一種基于二菲并茚芴單元的共軛聚合物的方法，包括如下步驟：

將含二菲并茚芴單元的硼酸酯單體與ar的單體通過suzuki聚合反應(yīng)后，再依次采用苯硼酸和溴苯進(jìn)行封端反應(yīng)，得到所述的基于二菲并茚芴單元的共軛聚合物。

進(jìn)一步地，所述suzuki聚合反應(yīng)的溫度為80-120℃，時間為24-36小時。

進(jìn)一步地，采用苯硼酸和溴苯進(jìn)行封端反應(yīng)的溫度均為80-120℃，時間均為24-36小時。

所述的一種基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物在制備發(fā)光二極管的發(fā)光層中的應(yīng)用，將所述的基于二菲并茚芴單元的藍(lán)光共軛聚合物溶于有機(jī)溶劑中，通過旋涂、噴墨打印或印刷成膜，得到所述發(fā)光二極管的發(fā)光層。

進(jìn)一步地，所述有機(jī)溶劑包括氯苯。

基于本發(fā)明聚合物制備的發(fā)光層的有機(jī)電子器件包含陰極、陽極及位于陰極與陽極之間的功能層，所述功能層包含至少一個發(fā)光層；制備的有機(jī)電子器件應(yīng)用于包括顯示設(shè)備、照明設(shè)備、光源或傳感器。

基于二菲并硫氧芴單元的藍(lán)光共軛聚合物與有機(jī)功能材料組成有機(jī)電子器件的功能層；

所述有機(jī)功能材料包括空穴傳輸材料(htm)、空穴注入材料(him)、電子傳輸材料(etm)、電子注入材料(eim)、電子阻擋材料(ebm)、空穴阻擋材料(hbm)、發(fā)光材料(emitter)、主體材料(host)、有機(jī)基質(zhì)材料、單重態(tài)發(fā)光體和三重態(tài)發(fā)光體中的一種以上。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點和有益效果：

(1)本發(fā)明的藍(lán)光共軛聚合物，共軛的主鏈結(jié)構(gòu)賦予聚合物具有豐富的光學(xué)和電學(xué)性能，包括光致發(fā)光、電致發(fā)光、光伏效應(yīng)、半導(dǎo)體特性和載流子傳輸特性；

(2)本發(fā)明的藍(lán)光共軛聚合物，應(yīng)用于制備復(fù)雜多層光電器件時，可利用共軛聚合物的溶液加工特性，通過噴墨打印、絲網(wǎng)印刷或旋涂等溶液加工工藝制備發(fā)光層，從而進(jìn)一步制備聚合物光電器件；

(3)本發(fā)明的藍(lán)光共軛聚合物，由于具有較大的共軛長度，所以有較高的熒光量子產(chǎn)率，有利于提高材料的器件效率；

(4)本發(fā)明的藍(lán)光共軛聚合物，具有較好的溶解性，基于該聚合物的發(fā)光層在制備電致發(fā)光器件時不用退火處理，使得制備工藝更簡單。

附圖說明

圖1為聚合物p1的dsc譜圖；

圖2為聚合物p2在薄膜狀態(tài)下的紫外-可見光譜圖；

圖3為聚合物p3在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光譜圖。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例和附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例1

1-溴二菲甲酸甲酯的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氣氛下，將1-溴-2-菲甲酸(10g，39.83mmol)加入兩口瓶中，再加入100ml甲醇，然后逐滴加入濃硫酸(39.06mg，398.29umol)，加熱到110℃，反應(yīng)18h；將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，得到白色固體粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝3/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率85％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例2

2，7-二溴芴的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在250ml三口瓶中，加入芴(24.5g，0.1mol)、鐵粉(88mg，1.57mmol)和三氯甲烷100ml；冰水浴冷卻，滴加溴(17.6g，0.1mol)/三氯甲烷混合溶液35ml，滴加時瓶內(nèi)溫度不超過5℃；反應(yīng)完畢，過濾、氯仿重結(jié)晶，得白色固體20.3g，產(chǎn)率83％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例3

2，7-二溴-9，9-二辛基芴的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在三口瓶中加入2，7-二溴芴(9.7g，0.03mol)、芐基三乙基氯化銨(0.07g，0.3mmol)、二甲基亞砜90ml和45ml氫氧化鈉水溶液(50wt％)，室溫下攪拌形成懸浮液；加入1-溴正辛烷(12.5g，65mmol)，繼續(xù)攪拌3小時后，用乙醚萃取，用飽和氯化鈉水溶液洗滌乙醚相，無水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑，產(chǎn)物用石油醚作洗脫劑柱層析提純，得白色固體。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例4

2,7-二硼酸酯-9，9-二辛基芴的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氣氛下，將2，7-二溴-9，9-二辛基芴(5g，9.12mmol)溶解于180ml精制的四氫呋喃(thf)中，在-78℃下逐漸滴加1.6mol.l^-1的正丁基鋰28ml，反應(yīng)2小時，然后加入2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷25ml，在-78℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時，然后升溫至室溫反應(yīng)24小時；將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/乙酸乙酯＝15/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率70％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例5

化合物m1的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將2，7-二硼酸酯-9,9-二辛基芴(5g，7.78mmol)和1-溴-2-菲甲酸甲酯(6.19g，23.34mmol)加入到兩口瓶中，再加入100ml甲苯進(jìn)行完全溶解，再加入碳酸鈉(4.12g，38.91mmol)、四丁基溴化銨(312.01mg，967.86umol)和四三苯基磷鈀(179.84mg，155.63umol)，在110℃下反應(yīng)18h；將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝8/1，v/v)，最終得到白色固體，產(chǎn)率80％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物m1。

實施例6

化合物m2的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將化合物m1(10g，11.64mmol)加入單口瓶中，再加入50ml無水thf直到完全溶解，再將反應(yīng)液在0℃下反應(yīng)1h，再逐滴加入正辛基溴化鎂(c8h17mgbr，12.65g，58.20mmol)，混合液在室溫下反應(yīng)18h；將水加入到反應(yīng)液中來淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝3/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率80％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物m2。

實施例7

化合物m3的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將化合物m2(5g，8.68mmol)溶于50ml二氯甲烷中，在室溫下逐滴加入三氟化硼乙醚溶液(588.67mg，8.68mmol)，反應(yīng)18h；用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率90％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物m3。

實施例8

化合物m4的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將m3(5g，4.48mmol)溶于50ml二氯甲烷中，再加入鐵粉(185.35mg，4.48mmol)，再逐滴加入液溴(1.50g，9.41mmol)，在室溫下反應(yīng)18h；用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚)，產(chǎn)率70％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物m4。

實施例9

化合物m5的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氣氛下，將化合物m4(10g，7.85mmol)溶解于180ml精制的thf中，在-78℃下逐漸滴加1.6moll-1的正丁基鋰32ml，反應(yīng)2小時，然后快速加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷28ml，在-78℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時，緩慢升溫至室溫反應(yīng)24小時；將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥；溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/乙酸乙酯＝20/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率70％。¹hnmr和gc-mass測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物m5。

實施例10

3,6-二溴咔唑的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在500ml兩口瓶中加入咔唑(24.7g，0.1mol)，二甲基甲酰胺200ml，攪拌至完全溶解，nbs(n-溴代琥珀酰亞胺，49.84g，0.28mol)用120mln，n-二甲基甲酰胺溶解，冰浴至0℃，滴加nbs溶液，反應(yīng)，避光，滴加完畢后，讓溫度自動上升至室溫，反應(yīng)6小時，將反應(yīng)液滴加到水中沉淀，抽濾得到粗產(chǎn)物后，將抽濾物用無水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，烘干，得到寶色針狀固體，產(chǎn)率85％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例11

3,6-二溴-n-辛基咔唑

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在250ml三口瓶中加入3，6-二溴咔唑(16.25g，0.05mmol)、甲苯100ml和四丁基溴化銨(0.8g，3.5mmol)攪拌溶解，然后滴加50wt％koh水溶液11ml，然后再加入溴辛烷(19.3g，0.1mol)，在80℃下反應(yīng)24小時，加水終止反應(yīng)，水洗分離出來的有機(jī)相，水相用二氯甲烷萃取后，合并有機(jī)相，用無水mgso4干燥，減壓蒸餾除去溶劑后得到淺黃色固體，用石油醚重結(jié)晶得到白色粉末固體。產(chǎn)率90％。¹hnmr、¹³cnmr、ms和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

實施例12

3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-二基)-n-辛基咔唑

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在三口瓶中加入3，6-二溴-n-辛基咔唑(13.11g，30mmol)、新蒸的乙醚250ml，攪拌完全溶解至澄清透明后，將反應(yīng)液冷卻至-78℃，然后一次性加入2-異丙氧基-(4，4，5，5-四甲基)-1，3，2-乙二氧基硼酸酯(37ml，180mmol)，在-78℃下攪拌2小時，再將溫度升至室溫反應(yīng)24小時后結(jié)束反應(yīng)；用乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌4次，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后，蒸餾除去溶劑，產(chǎn)物用石油醚/乙酸乙酯(10:1)為洗脫劑柱層析提純，得到白色固體，產(chǎn)率45％。

實施例13

3,7-二溴-s,s-二氧化硫芴的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

(1)在150ml的圓底燒瓶中將5g聯(lián)苯溶解在80ml二氯甲烷中，在室溫下加入11.8g溴代丁二酰亞胺，然后室溫下反應(yīng)48小時；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物倒入水中，用二氯甲烷萃取，然后用水洗滌；無水硫酸鎂干燥，蒸除溶劑，然后用石油醚重結(jié)晶；得到白色固體5.65g，產(chǎn)率75％。

(2)在150ml三口燒瓶中加入20g4,4’-二溴聯(lián)苯，溶于50ml三氯甲烷中，滴加11.4ml氯磺酸，維持反應(yīng)體系在50℃以下，反應(yīng)3小時；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物倒入500ml碎冰中，冰融化后用na2co3溶液調(diào)至中性，過濾出不溶物，水洗干燥后用乙酸重結(jié)晶，得到白色針狀固體6g，產(chǎn)率：12％。

實施例14

聚合物p1的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將化合物m5(300mg，219.34μmol)和2，7-二溴-9,9-二辛基芴(120.29mg，219.34μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進(jìn)行完全溶解，抽換氣三次；再加入醋酸鈀(1.97mg，8.77μmol)和三環(huán)己基膦(4.92mg，17.55μmol)，抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應(yīng)24小時；然后加入30mg苯硼酸進(jìn)行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進(jìn)行封端，繼續(xù)反應(yīng)12小時；將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20ml的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進(jìn)行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體；最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子；將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物p1。

制備的聚合物p1的dsc譜圖如圖1所示，從圖中可以看出，聚合物p1在升溫的過程中，并沒有出現(xiàn)明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

實施例15

聚合物p2的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將化合物m5(300mg，219.34μmol)和n-辛基咔唑(95.90mg，219.34μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進(jìn)行完全溶解，抽換氣三次；再加入醋酸鈀(1.97mg，8.77μmol)和三環(huán)己基膦(4.92mg，17.55μmol)，抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應(yīng)24小時；然后加入30mg苯硼酸進(jìn)行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進(jìn)行封端，繼續(xù)反應(yīng)12小時；將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20ml的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進(jìn)行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體；最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子；將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物p2。

聚合物p2在薄膜狀態(tài)下的紫外-可見吸收光譜圖如圖2所示，由圖2可知，聚合物p2在薄膜狀態(tài)下的最大吸收峰位于390nm。

實施例16

聚合物p3的制備

化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

在氬氣氛圍下，將化合物m5(300mg，219.34μmol)和s,s-二氧二苯并噻吩(82.04mg，219.34μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進(jìn)行完全溶解，抽換氣三次；再加入醋酸鈀(1.97mg，8.77μmol)和三環(huán)己基膦(4.92mg，17.55μmol)，抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應(yīng)24小時；然后加入30mg苯硼酸進(jìn)行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進(jìn)行封端，繼續(xù)反應(yīng)12小時；將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20ml的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進(jìn)行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體；最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子；將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物p3。

聚合物p3在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光譜圖如圖3所示，由圖3可知，聚合物p3在薄膜狀態(tài)下的最大發(fā)射峰位于451nm，位于藍(lán)光發(fā)光區(qū)域。

實施例17

基于藍(lán)光共軛聚合物的電致發(fā)光器件的制備

在預(yù)先做好的方塊電阻為20ω/□的氧化銦錫(ito)玻璃上，先依次用丙酮、洗滌劑、去離子水和異丙醇超聲清洗，等離子處理10分鐘；在ito上旋涂參雜有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻吩(質(zhì)量比pedot:pss＝1:1)膜，厚度為150nm；pedot:pss膜在真空烘箱里80℃下干燥8小時；隨后分別將聚合物p1、p2、p3、p4的氯苯溶液(1wt％)旋涂在pedot:pss膜的表面，厚度為80nm，作為發(fā)光層；最后在發(fā)光層上依次蒸鍍一薄層csf(1.5nm)和120nm厚的金屬al層。

基于聚合物p1～p3的器件的光電性能指標(biāo)如表1所示。

表1基于聚合物p1～p3的器件的光電性能指標(biāo)

由表1可知，以聚合物p1、p2、p3制備發(fā)光層，制備器件結(jié)構(gòu)為ito/pedot/eml/csf/al的電致發(fā)光器件，最大流明效率依次為1.12cd/a、1.57cd/a、1.11cd/a、1.34cd/a。

上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其它任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。