一種催化過氧化氫氧化茴腦合成天然茴香醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化過氧化氫氧化茴腦合成天然茴香醛的方法。在無溶劑的條件下，使用偏釩酸鈉為催化劑、十六烷基三甲基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，通過過氧化氫氧化茴腦合成天然茴香醛。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)比較有如下優(yōu)點(diǎn)：1.本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單。2.反應(yīng)過程不使用溶劑，降低了生產(chǎn)成本也避免對(duì)環(huán)境的影響。3.反應(yīng)溫度低，時(shí)間短，能耗小且有利于保持茴香醛的天然度。4.催化劑對(duì)茴腦具有較高的催化效率，對(duì)茴香醛也有較好的選擇性，并可循環(huán)使用。5.茴腦處理量大，有利于提高生產(chǎn)效率。
【專利說明】
-種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香酵的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬一種化工產(chǎn)品的制備方法。具體是一種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然 茵香醒的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 茵香醒是一種重要的香精香料，可作為香料和化工中間體，廣泛應(yīng)用于食品、制 藥、日化等行業(yè)。W天然茵香腦為原料生產(chǎn)的茵香醒香氣最佳。目前工業(yè)生產(chǎn)茵香醒的主要 方法是采用MnCW也S〇4作氧化劑氧化茵腦巧正球，哈成勇，馬一靜等，二氧化儘氧化茵腦制 備茵香醒的工藝研究，林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2009，29(4): 59-62.)。臭氧氧化法和電化學(xué)氧化法 是可能的替代方法。但運(yùn)些方法和二氧化儘法相似，都存在設(shè)備成本大、耗能高、副產(chǎn)物多 和環(huán)境污染嚴(yán)重的問題（李云艷，李敏賢，茵腦氧化合成茵香醒工藝進(jìn)展，化工中間體， (Ol) ,12-15(2010))。利用茵腦的生物轉(zhuǎn)化生產(chǎn)茵香醒雖然可W避免氧化法的一些缺點(diǎn)，但 由于已報(bào)道的生物轉(zhuǎn)化法轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)條件需嚴(yán)格控制，尚難W得到工業(yè)應(yīng)用。比較有發(fā) 展前途的是采用綠色氧化劑過氧化氨進(jìn)行氧化反應(yīng)。國(guó)內(nèi)外已有用饑化合物催化也化氧化 法合成茵香醒的報(bào)道。肖毅W含有機(jī)堿的芳香酸饑鹽催化50%也化氧化茵腦合成茵香醒，取 得了較高的效果（Yi Xiao,Hongmei Huang.Et al.Oxidation of anethole with hydrogen peroxide catalyzed by oxovanadium aromatic carboxylate complexes., Catalysis Communications, (10) ,29-32(2008),肖毅，黃紅梅，尹篤林等，有機(jī)堿介入的芳 香簇酸氧饑催化過氧化氨氧化茵香腦，分子催化，25(03 )，233-238(2011))。但運(yùn)一方法中 催化劑合成工藝復(fù)雜且難W回收，反應(yīng)溶劑乙臘毒性較大，采用的也化濃度較高，增加了工 藝的復(fù)雜性和不安全性。我們也曾開發(fā)了饑酸鐵催化過氧化氨氧化法的工藝，雖然解決了 催化劑回收再利用的問題，但需用到有機(jī)溶劑二氧六環(huán)，且茵腦處理量小，生產(chǎn)效率低，影 響到運(yùn)一工藝的推廣(姚興東，彭才華，憂園梅等，一種由茵香腦制備天然茵香醒的方法，發(fā) 明專利化201310180914.6)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和收率均較高、催化劑可重復(fù)使 用的一種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法。
[0004] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：
[0005] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0006] 1)將5mL茵腦、0.0300~0.0600g偏饑酸鋼和0.0300~0.0600g十六烷基S甲基漠 化錠加入到圓底燒瓶中，并加入5~IlmL質(zhì)量百分濃度為30%過氧化氨溶液，用濃度為 6mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0007] 2)將上述圓底燒瓶置于25~40°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)1~ 化后，取1.0 OmL反應(yīng)液，使用10.0 OmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采 用氣相色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒的選擇性。
[000引氣相色譜分析條件如下：SE-54毛細(xì)管柱30m(長(zhǎng)度）X 0.25mm(內(nèi)徑）X 0.25皿(膜 厚），F(xiàn)ID檢測(cè)器，進(jìn)樣器和檢測(cè)器溫度250°C，柱溫150°C?；鬏d氣，流速ImL/min。分流進(jìn) 樣，分流比40:1。
[0009] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0010] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)比較有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0011] 1.本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單。
[0012] 2.反應(yīng)過程不使用溶劑，降低了生產(chǎn)成本也避免對(duì)環(huán)境的影響。
[0013] 3.加熱溫度低，時(shí)間短，能耗小且有利于保持茵香醒的天然度。
[0014] 4.催化劑可循環(huán)使用，且對(duì)茵腦具有較高的催化效率，對(duì)茵香醒也有較好的選擇 性。
[0015] 5.反應(yīng)中茵腦濃度高，具有較高的生產(chǎn)效率，更有利于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 本發(fā)明是利用偏饑酸鋼為催化劑，十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，30% 出化為氧化劑氧化茵腦合成茵香醒。本發(fā)明所采用的茵腦(99%，阿拉下）、偏饑酸鋼(AR,國(guó) 藥集團(tuán)）、十六烷基S甲基漠化錠(AR,國(guó)藥集團(tuán)），30%出〇2(AR,成都科龍化工試劑廠），濃鹽 酸（> 37.5 %，成都科龍化工試劑廠）。
[0017] 氣相色譜分析采用SP 6890氣相色譜儀（山東魯南瑞虹化工儀器有限公司），水浴 恒溫磁力攬拌在DF-IOlS型集熱式磁力加熱攬拌器(江蘇省金壇市醫(yī)療儀器廠)上進(jìn)行。
[0018] 反應(yīng)條件對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響情況如下：
[0019] 1.相轉(zhuǎn)移催化劑種類對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0020] 將o.oeoog偏饑酸鋼、9.OOmL 30%出化溶液和0.06ml 1:1鹽酸溶液加入到裝有 5.001111(約5.0047邑)茵腦的圓底燒瓶中，分別加入0.0500邑不同種類的相轉(zhuǎn)移催化劑，將上 述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取1.00ml反應(yīng)液， 使用10.OOml乙酸乙醋萃取，靜置分層，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相色譜 法檢測(cè)萃取液有機(jī)相，計(jì)算茵腦轉(zhuǎn)化率和茵香醒的選擇性，結(jié)果如表1所示。
[0021 ]表1相轉(zhuǎn)移催化劑種類對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0022]
[0023] 由表1可知，陽(yáng)離子型的相轉(zhuǎn)移催化劑更有利于提高茵腦的轉(zhuǎn)化率及茵香醒的選 擇性，十六烷基=甲基漠化錠作為相轉(zhuǎn)移催化劑的效果最佳。
[0024] 2.反應(yīng)液pH對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0025] 取茵腦5. OOml (5.0027g)、偏饑酸鋼0.0500g、相轉(zhuǎn)移催化劑(十六烷基=甲基漠化 錠)0.0500g、30 %過氧化氨9. OOml于1 OOml圓底燒瓶中，用不同體積的1:1鹽酸溶液調(diào)節(jié)反 應(yīng)液pH，將上述圓底燒瓶置于35°C的恒溫水浴磁力攬拌鍋中反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后移取 1.OOmL反應(yīng)液WlOmL乙酸乙醋萃取后，使用GC進(jìn)行檢測(cè)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性。測(cè)量 結(jié)果如下表2所示：
[0026] 表2酸性緩沖溶液加入量的影響結(jié)果
[0027]
[002引由表2可知，當(dāng)鹽酸溶液加入量為0.06mL時(shí)，茵香醒的選擇性最佳，此時(shí)反應(yīng)液的 抑為0.60~0.65。
[0029] 3.反應(yīng)溫度對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0030] 取茵腦5. OOmU偏饑酸鋼0.0500g、相轉(zhuǎn)移催化劑（十六烷基S甲基漠化錠） 0.0500邑、30%過氧化氨9.001111^、1:1鹽酸溶液0.061111加入至1]100血圓底燒瓶中，分別于25~ 40°C水浴中攬拌反應(yīng)化后，取樣1.00血反應(yīng)液經(jīng)10.OOmL乙酸乙醋萃取后，W氣相色譜法測(cè) 定有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，結(jié)果如表3所示：
[0031 ]表3反應(yīng)溫度對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響 r00321
LTO33」 由表3 W知，隨看反應(yīng)溫度的提商，面腦轉(zhuǎn)化軍呈規(guī)遞増超勢(shì)，但面杳輕的選掙巧 在溫度為30~35°C的范圍內(nèi)較好。
[0034] 4.出〇2用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0035] 取茵腦5. OOmU偏饑酸鋼0.0500g、相轉(zhuǎn)移催化劑（十六烷基S甲基漠化錠） 0.0500g、1:1鹽酸溶液0.06血于100mL圓底燒瓶中，加入不同體積的30 %出化溶液，于35 °C水 浴加熱并攬拌反應(yīng)化后，移取1. OOmL反應(yīng)液W10.0 OmL乙酸乙醋萃取，W氣相色譜法測(cè)定有 機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，結(jié)果如表4所示：
[0036] 表4 30%出化用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響 「00371
L0038J 由表4可知，也化加入量為9. OOmL時(shí)，面香陛的選掙性最佳。
[0039] 5.偏饑酸鋼用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0040] 取茵腦5. OOmU 30 % H202 9. OOmU相轉(zhuǎn)移催化劑（十六烷基S甲基漠化錠） 0.0500g、1:1鹽酸溶液0.06血于100mL圓底燒瓶中，并加入0.03~0.06g的偏饑酸鋼，于35°C 水浴加熱并攬拌反應(yīng)化后，移取1. OOmL反應(yīng)液W10.0 OmL乙酸乙醋萃取，W氣相色譜法測(cè)定 有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，結(jié)果如表5所示：
[0041 ]表5偏饑酸鋼用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0042]
[0043] 由表5可知，隨著偏饑酸鋼用量的增加，茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒的選擇性均呈現(xiàn)遞增 趨勢(shì)，偏饑酸鋼用量為0.0 SOOgW上，催化效果較好。
[0044] 6.十六烷基=甲基漠化錠用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0045] 稱取茵腦5.001111^、偏饑酸鋼0.0600旨、30%出02 9.001111^、1:1鹽酸溶液0.061111^于 1 OOml圓底燒瓶中，加入0.03~0.06g的相轉(zhuǎn)移催化劑(十六烷基S甲基漠化錠），于35 °C水 浴加熱并攬拌反應(yīng)化后，移取1.0 OmL反應(yīng)液W10.0 OmL乙酸乙醋萃取，W氣相色譜法測(cè)定有 機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，結(jié)果如表6所示：
[0046]表6相轉(zhuǎn)移催化劑用量對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響 r00471
LUU48J 由巧6W知，相轉(zhuǎn)移催化刑用重刃0.05g時(shí) ，回杳輕的選掙巧最佳。
[0049] 7.反應(yīng)時(shí)間對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0化0] 取5. OOmL茵腦、偏饑酸鋼0.0600g、相轉(zhuǎn)移催化劑0.0500g、30 %此〇29. OOmL、1:1鹽 酸溶液0 . 〇6mL于1 OOml圓底燒瓶中，于35 °C水浴加熱并攬拌反應(yīng)，每隔Ih取樣1. OOmL，經(jīng) 10.OOmL乙酸乙醋溶液萃取后，W氣相色譜法測(cè)定有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，茵腦的轉(zhuǎn) 化率W及茵香醒的選擇性隨時(shí)間的變化如表7所示：
[0051 ]表7反應(yīng)時(shí)間對(duì)茵腦轉(zhuǎn)化率及茵香醒選擇性的影響
[0化2]
[0
123456789 由表7可知，反應(yīng)時(shí)間為化時(shí)，茵香醒的選擇性最好，茵腦也基本反應(yīng)完全。 2 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 3
[0化6] 實(shí)施例1 4 -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下： 5
[0化引 1)將5 . OOmL茵腦、0.0500g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。 6 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為89.66%，茵香醒的選 擇性為51.55 %。 7 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。 8
[0061 ] 實(shí)施例2 9 -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0063] 1)將5血茵腦、0.0500g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓底燒 瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)反 應(yīng)液抑至0.60。
[0064] 2)將上述圓底燒瓶置于25°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為54.33%，茵香醒的選 擇性為35.69 %。
[0065] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0066] 實(shí)施例3
[0067] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[006引 1)將5 . OOmL茵腦、0.0500g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0069] 2)將上述圓底燒瓶置于40°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為98.37%，茵香醒的選 擇性為47.39%。
[0070] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0071 ]實(shí)施例4
[0072] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0073] 1)將5 . OOmL茵腦、0.0500g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入5. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0074] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為81.35%，茵香醒的選 擇性為42.48 %。
[0075] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0076] 實(shí)施例5
[0077] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[007引 1)將5 . OOmL茵腦、O . 0300g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0079] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為75.98%，茵香醒的選 擇性為30.80 %。
[0080] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0081 ] 實(shí)施例6
[0082] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0083] 1)將5 . OOmL茵腦、0.0600g偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0084] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為96.26%，茵香醒的選 擇性為55.58%。
[0085] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[00化]實(shí)施例7
[0087] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[008引 1)將5 . OOmL茵腦、0.0600g偏饑酸鋼和、0.0300g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0089] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為76.77%，茵香醒的選 擇性為33.82 %。
[0090] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0091 ]實(shí)施例8
[0092] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0093] 1)將5 . OOmL茵腦、0.0600g偏饑酸鋼和、0.0600g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0094] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為95.69%，茵香醒的選 擇性為31.15 %。
[0095] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0096] 實(shí)施例9
[0097] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0098] 1)將5血茵腦、o.oeoog偏饑酸鋼和、0.0500g十六烷基S甲基漠化錠加入到圓底燒 瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)反 應(yīng)液抑至0.60。
[0099] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)Ih后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為42.58%，茵香醒的選 擇性為35.65 %。
[0100] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
[0101] 實(shí)施例10
[0102] -種催化過氧化氨氧化茵腦合成天然茵香醒的方法，是在無溶劑和一定的溫度 下，使用偏饑酸鋼為催化劑、十六烷基=甲基漠化錠為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧化氨氧化茵 腦合成天然茵香醒的方法。具體步驟如下：
[0103] 1)將5.001111^茵腦、0.0600邑偏饑酸鋼和、0.0500邑十六烷基^甲基漠化錠加入到圓 底燒瓶中，并加入9. OOmL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氨溶液，用濃度為6mol/L鹽酸溶液調(diào) 節(jié)反應(yīng)液pH至0.60。
[0104] 2)將上述圓底燒瓶置于35°C恒溫水浴磁力攬拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)化后，取 1.OOmL反應(yīng)液，使用10.OOmL乙酸乙醋萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茵香醒的有機(jī)相;采用氣相 色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相中茵腦和茵香醒的濃度，測(cè)定茵腦轉(zhuǎn)化率為100%，茵香醒的選擇 性為 34.62 %。
[0105] 3)經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼 續(xù)循環(huán)使用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化過氧化氫氧化茴腦合成天然茴香醛的方法，其特征在于，在無溶劑和一定 的溫度條件下使用偏釩酸鈉為催化劑、十六烷基三甲基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，催化過氧 化氫氧化茴腦合成天然茴香醛的方法，具體步驟如下： 1) 將5mL茴腦、0.0300~0.0600g偏釩酸鈉和O . 0300~O . 0600g十六烷基三甲基溴化銨 加入到圓底燒瓶中，并加入5~I ImL質(zhì)量百分濃度為30 %過氧化氫溶液，用濃度為6mol/L鹽 酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至0.60; 2) 將上述圓底燒瓶置于25~40°C恒溫水浴磁力攪拌器中，水浴加熱反應(yīng)，反應(yīng)1~5h 后，取1.0 Oml反應(yīng)液，使用10.0 Oml乙酸乙酯萃取，得到含有目標(biāo)產(chǎn)物茴香醛的有機(jī)相;采用 氣相色譜法檢測(cè)萃取液有機(jī)相，測(cè)定茴腦轉(zhuǎn)化率及茴香醛的選擇性； 3) 經(jīng)過萃取后得到的水相中含有大量的催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)蒸去水后可繼續(xù)循 環(huán)使用。
【文檔編號(hào)】C07C45/28GK105924340SQ201610292632
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年5月5日
【發(fā)明人】姚興東, 陳霞, 石展望, 雷福厚
【申請(qǐng)人】廣西民族大學(xué)