一種合成大茴香腈的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種合成大茴香腈的新方法。更具體地，本發(fā)明涉及以大茴香醛肟為 原料，苯亞硒酸為催化劑，在空氣中脫水制備大茴香腈的新方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 大茴香腈是化工生產(chǎn)中重要的原料，被廣泛應(yīng)用于藥物化學(xué)、農(nóng)藥化學(xué)以及材料 化學(xué)領(lǐng)域。由于大茴香醛較易獲得，并可以方便地轉(zhuǎn)化為醛肟，因此，開發(fā)由大茴香醛肟脫 水合成大茴香腈的策略，是切實(shí)可行的。目前，已有大量文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)了由大茴香醛肟脫水合成 大茴香腈的方法。然而在這些方法中，往往需要使用有毒或腐蝕性的脫水劑，并產(chǎn)生大量廢 棄物，因此需要發(fā)明一種無脫水劑的催化脫水合成大茴香腈的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種合成大茴香腈的新方法，本發(fā)明以大茴香醛肟為原料， 在苯亞硒酸催化劑的催化下，空氣中生成大茴香腈，無需脫水劑，無需溶劑，無需金屬參與， 具有較高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：
[0005] -種合成大茴香腈的方法，其特征在于：在苯亞硒酸催化劑的催化下，以及在無溶 劑、反應(yīng)溫度40°C -80°C的條件下，大茴香醛肟在空氣中脫水生成大茴香腈。
[0006] 優(yōu)選的，所述的反應(yīng)溫度為65°C。
[0007] 苯亞硒酸的用量為反應(yīng)物大茴香醛B的〇. 5mol % _5mol %，其中優(yōu)選的為 5mol % 〇
[0008] 有益效果：
[0009] 本發(fā)明提供了一種由醛肟合成大茴香腈的簡便合成方法。該方法以易得醛肟（可 由醛來制備）為原料，苯亞硒酸為催化劑，在空氣中脫水生成大茴香腈。與傳統(tǒng)合成方法相 比，本發(fā)明方法不需要使用當(dāng)量的脫水劑、不需要使用溶劑、不產(chǎn)生任何有害廢棄物，并且 不使用有毒的過渡金屬，因此不會(huì)造成金屬殘留。
[0010] 該方法原料易得，產(chǎn)率高，原子經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)，不產(chǎn)生有害廢物，無金屬殘留，對環(huán)境友 好，是合成大茴香腈的簡便合成方法，特別適合藥物合成和精細(xì)化工中間體的生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 下面的實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的闡述，而不是對本發(fā)明的進(jìn)一步限定。
[0012] 實(shí)施例1
[0013] 在一個(gè)IOml試管中依次加入大茴香醛肟、苯亞硒酸，接上回流冷凝管，加熱 (65°C )下攪拌（投料量如表1所示），用薄層層析監(jiān)控反應(yīng)（展開劑：石油醚/乙酸乙酯 15:1)。反應(yīng)液逐漸變黃，反應(yīng)24h后結(jié)束。反應(yīng)液用柱層析分離（淋洗劑：石油醚/乙酸 乙酯15:1)，得到0. 1264克產(chǎn)物（黃色液體），產(chǎn)率95 %。
[0014] 表1投料表
[0016] 實(shí)施例2
[0017] 其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同溶劑下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。
[0018] 表2不同溶劑的檢驗(yàn)
[0020] 由上述結(jié)果可知，反應(yīng)溶劑優(yōu)選無溶劑（實(shí)施例1)。
[0021] 實(shí)施例3
[0022] 其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同溫度下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
[0023] 表3不同反應(yīng)溫度的檢驗(yàn)
[0025] 由上述結(jié)果可知，反應(yīng)溫度優(yōu)選65 °C (實(shí)施例1)。
[0026] 實(shí)施例4
[0027] 其它條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同催化劑催化下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。
[0028] 表4不同催化劑的檢驗(yàn)
[0030] 由上述結(jié)果可知，反應(yīng)催化劑優(yōu)選苯亞硒酸（實(shí)施例1)。
[0031] 實(shí)施例5
[0032] 其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)催化劑用量的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表5所示。
[0033] 表5催化劑用量的檢驗(yàn)
[0035] 由上述結(jié)果可知催化劑苯亞硒酸的用量優(yōu)選5mol % (基于反應(yīng)物）（實(shí)施例1)。
[0036] 實(shí)施例6
[0037] 其他條件同實(shí)施例1，檢驗(yàn)不同反應(yīng)氛圍下的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表6所示。
[0038] 表6不同反應(yīng)氛圍的檢驗(yàn)
[0040] 由上述結(jié)果可知，反應(yīng)在空氣中進(jìn)行是本發(fā)明的關(guān)鍵技術(shù)（實(shí)施例1)。
[0041] 以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，任何熟 悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)，對以上實(shí) 施例所作的任何簡單的修改、等同替換與改進(jìn)等，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍之 內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種合成大茴香腈的方法，其特征在于：在苯亞硒酸催化劑的催化下，以及在無溶 劑、反應(yīng)溫度40°c-80°c的條件下，大茴香醛肟在空氣中脫水生成大茴香腈。2. 如權(quán)利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：所述的反應(yīng)溫度為65°C。3. 如權(quán)利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：苯亞硒酸的用量為反應(yīng)物 大茴香酸月虧的0. 5mol% _5mol%。4. 如權(quán)利要求1所述的合成大茴香腈的方法，其特征在于：苯亞硒酸的用量為反應(yīng)物 大茴香醛Η虧的5mol% 〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種合成大茴香腈的方法。在苯亞硒酸催化劑的催化下，以及在無溶劑、反應(yīng)溫度40℃-80℃的條件下，大茴香醛肟在空氣中脫水生成大茴香腈。本發(fā)明方法不需要使用當(dāng)量的脫水劑、不需要使用溶劑、不產(chǎn)生任何有害廢棄物，并且不使用有毒的過渡金屬，因此不會(huì)造成金屬殘留。該方法原料易得，產(chǎn)率高，原子經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)，不產(chǎn)生有害廢物，無金屬殘留，對環(huán)境友好，是合成大茴香腈的簡便合成方法，特別適合藥物合成和精細(xì)化工中間體的生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C253/00, C07C255/54
【公開號(hào)】CN105384658
【申請?zhí)枴緾N201510674514
【發(fā)明人】景崤壁, 王婷婷, 孫晶晶, 俞磊
【申請人】揚(yáng)州大學(xué)
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年10月16日