聚氨酯脲或聚脲的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有改善的催化作用的聚氨酯/聚脲并且涉及一種用于制備這種聚氨酯/聚脲的方法。這些材料包含(A)(環(huán))脂族多異氰酸酯或(環(huán))脂族多異氰酸酯預(yù)聚物與(B)包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)的芳族二胺化合物的異氰酸酯反應(yīng)性組分在(C)一種或多種選自錫(II)催化劑、鉍(III)催化劑及其混合物的催化劑存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地，該材料為光學(xué)透明的。
【專利說明】聚氨酯脲或聚脲
[0001] 本發(fā)明涉及具有改善的催化作用的聚氨酯/聚脲，并且涉及制備所述聚氨酯/聚脲 的方法。這些材料包含(A)液態(tài)多異氰酸酯或多異氰酸酯預(yù)聚物與(B)包含至少一種含有1 至8個(gè)甲硫基基團(tuán)的芳族二胺化合物的異氰酸酯反應(yīng)性組分在(C) 一種或多種選自錫（II) 催化劑、鉍(I II)催化劑及其混合物的催化劑存在下的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0002] 透明和/或具備良好光學(xué)透明度的聚氨酯、聚脲和/或聚氨酯脲公開于例如美國專 利5,962，617、6,127，505、6,562,932和6,939,939 以及美國公開專利申請(qǐng)2007/0100112中。 這些材料還描述為耐沖擊性材料或高抗沖材料。
[0003] 光穩(wěn)定的一步法氨基甲酸酯-脲彈性體及其制備方法記載于美國專利6，562,932 中。這種方法包括使多異氰酸酯或其預(yù)聚物與異氰酸酯反應(yīng)性組分在C)至少一種有機(jī)金屬 催化劑的存在下反應(yīng)。合適的異氰酸酯反應(yīng)性組分包括（1)至少一種芳族二胺化合物及(2) 至少一種具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)且分子量為62至6,000的有機(jī)化合物。雖然作者提及類似 于本發(fā)明的雙（甲硫基）二乙基甲苯二胺（detda)固化體系，但其涉及長的加工時(shí)間且在 Markusch參考文獻(xiàn)中未提供任何解決方案。
[0004] 美國公開專利申請(qǐng)20070100112公開了光學(xué)上透明的聚氨酯-脲，其包含(環(huán))脂族 多異氰酸酯或其預(yù)聚物與異氰酸酯反應(yīng)性組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述異氰酸酯反應(yīng)性組分包括 一種或多種含有兩個(gè)伯胺基的芳族二胺，以及包括一種或多種含有兩個(gè)可連接至脂族和/ 或芳族部分的仲胺基的化合物。聚天冬氨酸酯尤其優(yōu)選為含有兩個(gè)仲胺基的化合物。
[0005] 美國專利6,562,932和美國公開專利申請(qǐng)200700112均顯示出優(yōu)于例如US 6,127， 505中所記載的那些體系的加工優(yōu)勢(shì)。盡管具有這些優(yōu)勢(shì)，仍存在進(jìn)一步改善的需求，特別 是關(guān)于進(jìn)一步的加工改善、固化速率等。
[0006] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)包括光穩(wěn)定的聚氨酯/聚脲材料，其還可為光學(xué)透明。本文所述的用 于制備這些聚氨酯/聚脲材料的方法具有良好的加工條件及類似于現(xiàn)有技術(shù)的其他材料的 凝膠時(shí)間。
[0007] 相比于不含硫的芳族二胺，甲硫基基團(tuán)取代的芳族二胺似乎會(huì)增加聚氨酯/聚脲 材料所需的凝膠時(shí)間及脫模時(shí)間。已發(fā)現(xiàn)很多常見的及公知的聚氨酯催化劑對(duì)這些甲硫基 基團(tuán)取代的芳族二胺與脂族異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物的固化速率幾乎沒有或沒有影 響?，F(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，在使用含有這些甲硫基基團(tuán)的二胺擴(kuò)鏈劑的情況下，Sn(II)及Bi (I II)基催化劑在加速聚氨酯預(yù)聚物的固化方面是有效的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及聚氨酯/聚脲或具有改善的催化作用的材料，并且涉及一種用于制備 這些聚氨酯/聚脲材料的方法。
[0009] 這些聚氨酯/聚脲材料包含下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0010] (A)(環(huán)）脂族多異氰酸酯或(環(huán)）脂族多異氰酸酯預(yù)聚物，其NCO基團(tuán)含量為約4% 至約60%，且平均官能度為1.8至6,優(yōu)選為2至3;
[0011] 與
[0012] (B)異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)且分子量為150 至1，〇〇〇、優(yōu)選為150至600的芳族二胺化合物；
[0013]在下述物質(zhì)的存在下
[0014] (C)-種或多種選自錫(II)催化劑、鉍(III)催化劑及其混合物的催化劑；
[0015] 其中(A)與(B)的相對(duì)量為使得異氰酸酯指數(shù)為約70至約130。
[0016] 制備這些聚氨酯/聚脲材料的方法包括：
[0017] (1)使下述物質(zhì)反應(yīng)
[0018] (A)(環(huán))脂族多異氰酸酯或(環(huán))脂族多異氰酸酯預(yù)聚物，其NCO基團(tuán)含量為約4% 至約60%，且平均官能度為1.8至6
[0019] 與
[0020] (B)異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)且分子量為150 至1，〇〇〇、優(yōu)選為150至600的芳族二胺化合物；
[0021]在下述物質(zhì)的存在下
[0022] (C)-種或多種選自錫(II)催化劑、鉍(III)催化劑及其混合物的催化劑；
[0023] 其中(A)與(B)的相對(duì)量為使得異氰酸酯指數(shù)為約70至約130。
【具體實(shí)施方式】
[0024]現(xiàn)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，目的為對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明而非限制本發(fā)明。除了在操作實(shí) 施例中或另有指明，在本說明書中所有表示數(shù)量、百分比、OH值、官能度等的數(shù)字應(yīng)理解為 在所有情況下由術(shù)語"約"修飾。除了在操作實(shí)施例中或另有指明，本文所公開的范圍的任 何上限及下限可以任意結(jié)合使用。所有范圍包括端點(diǎn)，另有明確規(guī)定的除外。本文給出的以 道爾頓(Da)計(jì)的當(dāng)量及分子量分別為數(shù)均當(dāng)量及數(shù)均分子量，另有指明的除外。
[0025](環(huán)）脂族多異氰酸酯或（環(huán))脂族多異氰酸酯預(yù)聚物一一組分(A)-一的NCO基團(tuán) 含量為約4%至60%，且平均官能度為約1.8至6，且優(yōu)選為2至3。優(yōu)選地，組分(A)的NCO基團(tuán) 含量為約7重量％至32重量％，最優(yōu)選為10重量％至20重量％。
[0026]對(duì)于多異氰酸酯組分而言，合適的（環(huán))脂族多異氰酸酯包括NCO基團(tuán)含量為約32 重量％至約50重量％且官能度為約2的那些多異氰酸酯。
[0027]合適的（環(huán))脂族多異氰酸酯選自二環(huán)己基甲烷_4,4'_二異氰酸酯(rMDI)、l，6-六 亞甲基二異氰酸酯(HDI)、戊烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯（iroi)、l，4-環(huán)己烷二異 氰酸酯(CHDI)、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-TMXDI)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的 三聚體、1，6_六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲、1，6_六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的脲基 甲酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的三聚體的脲基甲酸酯、及其混合物。
[0028] 當(dāng)組分(A)為多異氰酸酯預(yù)聚物時(shí)，對(duì)于組分(A)(I)而言，優(yōu)選的多異氰酸酯為二 環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯，其異氰酸酯基團(tuán)含量為約32 %且商購自Bayer Corporation。
[0029] 當(dāng)組分(A)為多異氰酸酯預(yù)聚物時(shí)，所述預(yù)聚物通過使(A)(I)多異氰酸酯組分與 組分(A)(2)具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)且分子量為約62至8,000的有機(jī)化合物反應(yīng)而制備。根 據(jù)本發(fā)明，用作組分(A) (2)的合適的有機(jī)化合物包括具有至少2個(gè)羥基基團(tuán)、優(yōu)選具有2至3 個(gè)羥基基團(tuán)且最優(yōu)選具有2個(gè)羥基基團(tuán)的那些化合物。這些化合物優(yōu)選具有的分子量為150 至4，000且最優(yōu)選200至I，000。用作組分(A) (2)的合適的化合物的實(shí)例包括二醇、聚醚、聚 硫醚、聚酯、聚己內(nèi)酯、聚碳酸酯及聚縮醛。
[0030]對(duì)于(A)(2)而言，二醇及其他合適的組分的實(shí)例包括已知適合作為低分子量擴(kuò)鏈 劑的化合物以及低分子量二醇。一些實(shí)例包括分子量為約350或以下的那些化合物，例如， 亞烷基(C2- 22)二醇，如乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，2_ 丁二醇、1，6_己二醇、 2- 甲基-1，3_丙二醇、2，2，4_二甲基戊-1，3_二醇、新戊二醇、1，10-十二燒二醇；多（亞烷基 (C2-15)二醇），如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇；其他二醇，如環(huán)己烷 二甲醇、氫化雙酚A、1，4-二羥基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、氫醌雙(2-羥基-乙基)醚、間苯二酸雙（2-羥基乙基)醚、雙羥基亞乙基對(duì)苯二甲酸酯（bishydroxyethylene terephthalate);分子量為350或以下的低分子量三元醇，如丙三醇、2-甲基-2-羥甲基-1， 3- 丙二醇、2,4_二羥基-3-羥甲基-戊烷、1，2,6_己三醇、1，1，1_三(羥甲基)丙烷、2,2_雙(羥 甲基)-3-丁醇以及其他脂族三元醇(C 8-2Q)等，及其混合物等。還可能的是，可將上述化合物 與少量單官能和/或更高官能化合物的混合物用作組分(A) (2)，條件是滿足上述官能度及 分子量要求。
[0031]合適的聚酯多元醇可以例如由具有2至12個(gè)碳原子的有機(jī)二羧酸、優(yōu)選具有4至6 個(gè)碳原子的脂族二羧酸和具有2至12個(gè)碳原子、優(yōu)選2至6個(gè)碳原子的多元醇、優(yōu)選二醇制 備?？赡艿亩人岬膶?shí)例為:琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、 馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對(duì)苯二甲酸。這些二羧酸可單獨(dú)使用或以與彼 此的混合物的形式使用。替代游離二羧酸，還可以使用相應(yīng)的二羧酸衍生物，如二羧酸與具 有1至4個(gè)碳原子的醇的酯，或二羧酸的酸酐。二元醇及多元醇的實(shí)例為：乙二醇、二乙二醇、 1，2_丙二醇及1，3_丙二醇、二丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、1，10-癸二醇、 1，12-十二烷二醇、丙三醇及三羥甲基丙烷。還可使用由內(nèi)酯如ε-己內(nèi)酯制得的聚酯多元 醇，或羥基羧酸如ω-羥基己酸。用于本發(fā)明的優(yōu)選的聚酯多元醇包括不具有結(jié)晶傾向的那 些聚醋。
[0032]另外，用作組分(A) (2)的合適的化合物包括:在使用低分子量二醇及低分子量三 元醇作為引發(fā)劑的情況下通過碳酸亞乙酯的開環(huán)聚合反應(yīng)獲得的聚碳酸酯多元醇；以及天 然的多元醇如蓖麻油；聚烯烴多元醇如聚丁二烯多元醇和聚異戊二烯多元醇及其氫化產(chǎn) 物。這些可單獨(dú)使用或者作為其二種或多種的混合物使用。
[0033] 對(duì)于組分(A) (2)而言，其他的合適的多元醇包括聚碳酸酯二醇，其可通過使碳酸 二苯酯或碳酸二甲酯與上述類型的低分子量二醇或三醇、ε_(tái)己內(nèi)酯改性的二醇或三元醇反 應(yīng)而獲得。
[0034] 本發(fā)明可使用的合適的聚酯、聚硫醚、聚縮醛、聚碳酸酯及其他多羥基化合物可見 于例如High Polymers ,Volume XVI，"Polyurethanes，Chemistry and Technology, ^by Saunders-Frisch, Interscience PublishersjNew York,London,Vol. 1,1962,pages 32-42and 44_54，and Volume II，1964，pages 5_6and 198-199中；以及Kunststoff-Handbuch1Vol.VII,Vieweg-Hochtlen 1CarI Hanser Verlag，Munich,1966，pages45-71中。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，適用的聚醚是已知的并且可以例如通過如下方式獲得:使四氫呋喃 或環(huán)氧化物（例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯或表氯醇）在合適的催化劑 (例如BF 3或Κ0Η)的存在下聚合，或通過使這些環(huán)氧化物、優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷以混合 方式或連續(xù)地化學(xué)加成至含有反應(yīng)性氫原子的組分(如水、醇或胺）。在本發(fā)明中可被烷氧 基化以形成組分(A)(2)的合適的引發(fā)劑化合物包括例如低分子量擴(kuò)鏈劑、乙二醇、丙二醇、 二乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、丁二醇、戊二醇、雙酸A、新戊二醇、三甲基戊二醇、環(huán)己烷 二甲醇等。還可使用合適的引發(fā)劑化合物的混合物，條件是所得的多元醇混合物的官能度 為至少約2.0。
[0036]合適的聚醚包括例如基于二官能起始物例如水、乙二醇、丙二醇等的那些化合物。 這些化合物包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
[0037] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，組分(A)為多異氰酸酯預(yù)聚物，其包含(A)(I)包括4， 4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的（環(huán))脂族多異氰酸酯與(A)(2)至少一種具有至少兩個(gè)羥基 基團(tuán)且分子量為約62至8，000的有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在此實(shí)施方案中，預(yù)聚物優(yōu)選包含 (A)(I)二環(huán)己基甲烷_4,4'_二異氰酸酯與(A)(2)至少一種具有至少兩至三個(gè)羥基基團(tuán)且 分子量為約200至1，000的有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在此實(shí)施方案中優(yōu)選的是，有機(jī)化合物 (A)(2)選自聚四亞甲基醚二醇、聚己內(nèi)酯及其混合物。
[0038] 本發(fā)明中的異氰酸酯反應(yīng)性組分(B)包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)且分子 量為150至1，000的芳族二胺化合物。對(duì)于組分(B)而言，優(yōu)選的化合物含有1至3個(gè)甲硫基基 團(tuán)，且分子量為150至300。
[0039 ]合適的含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)的芳族二胺化合物的實(shí)例包括3，5-二甲硫基甲苯-2,4_二胺、3,5_二甲硫基甲苯-2,6-二胺、二（甲硫基)苯二胺和二（甲硫基）甲苯二胺的異構(gòu) 體、三（甲硫基)苯二胺和三（甲硫基）甲苯二胺的異構(gòu)體；以及甲硫基基團(tuán)取代的苯二胺、甲 硫基基團(tuán)取代的甲苯二胺、甲硫基基團(tuán)取代的二苯基甲烷二胺的所有異構(gòu)體;及其混合物。 用作組分(B)的最優(yōu)選的化合物為3，5-二甲硫基甲苯-2，4-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺及其混合物。
[0040] 適用于本發(fā)明的催化劑(C)選自錫（II)催化劑、鉍（III)催化劑及其混合物。合適 的錫(II)催化劑包括選自溴化錫（II)、氧化錫（II)、乙酸錫（II)鹽、辛酸錫（II)等及其混合 物的那些。合適的鉍（I II)催化劑包括羧酸鉍，例如辛酸鉍，例如雙(三)-2-乙基己酸鹽等。 用于本發(fā)明的優(yōu)選的催化劑選自辛酸錫(II)、（三)辛酸鉍及其混合物。
[0041] 有機(jī)金屬催化劑可以約0.002重量％至約5重量％、優(yōu)選約0.01重量％至約1重 量％的量使用，基于組分(A)、（B)、及(C)的總量計(jì)。
[0042] 此外，在反應(yīng)中還可存在有各種添加劑，例如，表面活性添加劑如乳化劑，以及已 知用于聚氨酯化學(xué)的其他添加劑。
[0043]除了表面活性劑之外，可用于本發(fā)明的模塑組合物的其他添加劑包括阻燃劑、增 塑劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑(adhesion promoter)、染料、減粘劑（viscosity depressant)及內(nèi)脫模劑。合適的抗氧化劑包括例如Irganox 245,且合適的UV穩(wěn)定劑包括 例如Tinuvin 765。然而，可使用任意的已知的抗氧化劑和/或UV穩(wěn)定劑。若存在選自抗氧化 劑、UV-穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑及其混合物的穩(wěn)定劑，則優(yōu)選將其添加至多異氰酸酯或多 異氰酸酯預(yù)聚物中。
[0044]反應(yīng)物以一定量使用以使異氰酸酯指數(shù)為約70至130,優(yōu)選為約90至約120。"異氰 酸酯指數(shù)"意指異氰酸酯基團(tuán)數(shù)除以異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)數(shù)的商乘以100。
[0045]本發(fā)明的聚氨酯/聚脲材料優(yōu)選通過澆注至合適的模具內(nèi)而制備?？芍苽浔景l(fā)明 的聚氨酯/聚脲材料的溫度可在寬的加工條件及模塑溫度范圍內(nèi)。在加工條件下，本發(fā)明材 料的凝膠時(shí)間優(yōu)選大于2分鐘且〈20分鐘。本領(lǐng)域技術(shù)人員知悉，這些凝膠時(shí)間可通過改變 加工溫度和/或催化劑水平進(jìn)行優(yōu)化。本發(fā)明的聚氨酯/聚脲材料具有可在非常寬范圍內(nèi)變 化的邵氏硬度，即邵氏A 40至邵氏D 95,取決于多異氰酸酯或其預(yù)聚物以及含有甲硫基基 團(tuán)的芳族二胺化合物的選擇。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明制備的聚氨酯/聚脲材料優(yōu)選為光學(xué)透明的。
[0047] 如本文所用的術(shù)語"光學(xué)透明"意指透光率類似于或優(yōu)于其他聚合物玻璃，即丙烯 酸樹脂(acrylics)或聚碳酸酯。本發(fā)明的聚氨酯/聚脲材料的透光率接近于用于透鏡、雙目 鏡等的光學(xué)級(jí)玻璃。
[0048] 可通過新方法獲得的光學(xué)透明的聚氨酯/聚脲產(chǎn)品可用作玻璃替代物，例如用作 在汽車或飛機(jī)構(gòu)造中的天窗、前窗、后窗或邊窗，和/或用作燈罩，例如在汽車或飛機(jī)構(gòu)造中 用作前燈或尾燈。根據(jù)本發(fā)明制備的聚氨酯/聚脲材料可優(yōu)選用于例如光學(xué)應(yīng)用，如用于眼 鏡、護(hù)目鏡及安全玻璃的透鏡。
[0049] 下述實(shí)施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明的詳細(xì)內(nèi)容。在前述公開內(nèi)容中提出的本發(fā)明在 精神或范圍上不受這些實(shí)施例限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地理解，下述制備步驟的條件 和方法的已知的變化可用于制備這些化合物。除非另有說明，所有溫度均為攝氏度且所有 份數(shù)和百分比分別為重量份數(shù)和重量百分比。
[0050] 實(shí)施例
[00511下述組分用于工作實(shí)施例：
[0052] Iso A:二環(huán)己基甲烷_4,4'_二異氰酸酯，其含有約20%的反式、反式異構(gòu)體，且 NCO基團(tuán)含量為約32 %
[0053]多元醇A:聚己內(nèi)酯聚酯多元醇，麗為約400g/mol且官能度為2.0;描述為2-氧雜環(huán) 庚酮（ox印anone)與 1，6-己二醇的聚合物；商購的Tone UC32B8 (CAS RN=36609-29-7)
[0054]預(yù)聚物A:異氰酸酯預(yù)聚物，N⑶基團(tuán)含量為約12.5%，官能度為2,且包含Iso A與 多元醇A的反應(yīng)產(chǎn)物
[0055] 胺A: 80重量％的3，5-二甲硫基甲苯-2，4-二胺與20重量％的3，5-二甲硫基甲苯- 2，6_二胺的混合物；商購自 Albemarle Corporation的 Etha.Clire?.300Curative
[0056] 催化劑A:二月桂酸二丁基錫，商購自Air Products的Dal)CO?_T12
[0057] 催化劑B:33%的在乙二醇中的三亞乙基二胺，商購自Air Products的 DABCO?eg
[0058] 催化劑C:鋁螯合物催化劑，商購自King Industries的K-Kat?5218
[0059] 催化劑D:錯(cuò)螯合物催化劑，商購自King Industries的K-Kat(g)XC6212
[0060] 催化劑E: 1,1,3,3-四丁基-1,3-雙[(I-氧代十二烷基)氧基]二錫氧烷，其為商購 自Goldschmidt Industrial Chemicals的Teg〇kat?225
[0061] 催化劑F:辛酸鋅，商購自Shephard Chemical
[0062] 催化劑G:辛酸亞錫，商購自Goldschmidt Industrial Chemicals的Tegokat? 129
[0063] 催化劑Η:2_乙基己酸祕(mì)，商購自Shephard Chemical的Bicat H
[0064] 催化劑I:乙酸亞錫
[0065] 催化劑J:溴化亞錫 [0066] 催化劑K:氧化亞錫
[0067] 聚氨酯/聚脲由上述材料根據(jù)表1中提出的配方而制備。
[0068] 在下述闡明體系的凝膠時(shí)間為催化劑種類與溫度的函數(shù)實(shí)施例中，聚氨酯/聚脲 由預(yù)聚物A(在催化劑不存在下制備）和胺A制備。在這些凝膠時(shí)間實(shí)驗(yàn)中，在與胺A結(jié)合之 前，預(yù)聚物A首先保持于室溫或50°C。預(yù)聚物A的溫度如表1中所示。在所有實(shí)施例中，在與預(yù) 聚物A結(jié)合之前，胺A保持于室溫。
[0069] 在各個(gè)實(shí)施例中，將100g的預(yù)聚物A添加至Flacktek Speed Mixer ? Max 100混 合杯中。將催化劑(〇.5g)和胺A(32.6g)添加至該杯中，并將組分在Hauschild DAC 400FV SpeedMixer?中在2000rpm下混合30秒。將混合物倒入到錯(cuò)制樣品杯內(nèi)，在110°C下保持在 Gardner凝膠定時(shí)器的恒溫控制樣品槽(sample wel 1)中。在該杯子中30秒鐘之后，將凝膠 時(shí)間測(cè)定儀的探針插入到固化混合物內(nèi)，并測(cè)量與記錄凝膠時(shí)間。結(jié)果記錄于表1。
[0070] 表1:
[0072]雖然已在前述中為了說明的目的而詳細(xì)描述本發(fā)明，但應(yīng)理解，此詳細(xì)描述僅僅 是為了說明目的，且本領(lǐng)域技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明的精神及范圍的情況下可在其中做出 變化，所作變化僅受權(quán)利要求限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚氨酯/聚脲材料，其包含下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物： (A) (環(huán)）脂族多異氰酸酯或（環(huán)）脂族多異氰酸酯預(yù)聚物，其NCO基團(tuán)含量為約4%至 60%，且平均官能度為1.8至6; 與 (B) 異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)且分子量為150至 1000的芳族二胺化合物； 在下述物質(zhì)存在下 (C) 一種或多種選自錫(II)催化劑、鉍(III)催化劑及其混合物的催化劑； 其中(A)與(B)的相對(duì)量為使得異氰酸酯指數(shù)為約70至約130。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯/聚脲材料，其中（B)所述芳族二胺化合物選自3,5_二 甲硫基甲苯-2，4-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺及其混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯/聚脲材料，其中（C)所述錫（II)催化劑選自溴化錫 (II)、氧化錫（II)、乙酸錫（II)、辛酸錫（II)及其混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯/聚脲材料，其中（C)所述鉍(III)催化劑包括一種或多 種羧酸鉍。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯/聚脲材料，其中（A)所述(環(huán))脂族多異氰酸酯或(環(huán)） 脂族多異氰酸酯預(yù)聚物包括二環(huán)己基甲烷-4，4 二異氰酸酯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯/聚脲材料，其為光學(xué)透明的。7. -種用于制備聚氨酯/聚脲材料的方法，其包括使下述物質(zhì)反應(yīng)： (A) (環(huán)）脂族多異氰酸酯或（環(huán)）脂族多異氰酸酯預(yù)聚物，其NCO基團(tuán)含量為約4%至 60%，且平均官能度為1.8至6; 與 (B) 異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包含至少一種含有1至8個(gè)甲硫基基團(tuán)且分子量為150至 1000的芳族二胺化合物； 在下述物質(zhì)存在下 (C) 一種或多種選自錫(II)催化劑、鉍(III)催化劑及其混合物的催化劑； 其中(A)與(B)的相對(duì)量為使得異氰酸酯指數(shù)為約70至約130。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中（B)所述芳族二胺化合物選自3,5_二甲硫基甲苯-2，4-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺及其混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中（C)所述錫（II)催化劑選自溴化錫（II)、氧化錫 (II)、乙酸錫（II)、辛酸錫（II)及其混合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中(C)所述鉍(III)催化劑包括一種或多種羧酸鉍。11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中（A)所述(環(huán))脂族多異氰酸酯或(環(huán)）脂族多異氰 酸酯預(yù)聚物包括二環(huán)己基甲烷-4，4 二異氰酸酯。12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所得的聚氨酯/聚脲為光學(xué)透明的。
【文檔編號(hào)】C08G18/24GK105829383SQ201480068122
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月11日
【發(fā)明人】K·W·海德, J·奧博查爾, R·R·羅斯勒, R·V·斯塔克爾, S·斯特拉奇薩
【申請(qǐng)人】科思創(chuàng)有限公司