br>[0044] 實(shí)施例3
[0045] (1)制備 2，6-一異丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.惡焼
[0046] 在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉溶液64g、芐基三乙基氯化銨0.6g，通過(guò)冰水浴使混合物溫度降低，維 持溫度15~20°C之下，緩慢滴加異丁醛80g;滴加完畢后，升溫至40°C，并保溫3小時(shí)。靜置， 通過(guò)分液除去水相后得到有機(jī)相的2，6-二異丙基-5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物。
[0047] (2)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯
[0048] 在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2,6_二異丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物80g和氫氧化鈣7.2g;升溫至65°C，保溫反應(yīng)10小時(shí);反應(yīng)結(jié) 束后降至室溫，過(guò)濾除去氫氧化鈣，得到有機(jī)相的2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯粗 產(chǎn)品;80°C下常壓蒸餾回收未反應(yīng)的異丁醛。
[0049] (3)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯
[0050] 在一個(gè)裝有分水器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯粗產(chǎn)品80g、異丁酸42g、硫酸氫鉀3.2g、甲苯20g，將反應(yīng)溫度升高至135 °C，回流反應(yīng)3.5小時(shí)，不斷分出反應(yīng)生成的水，使反應(yīng)正向進(jìn)行;反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾除去硫酸 氫鈉，用水洗除去未反應(yīng)的異丁酸，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯，最后減壓蒸餾，收集餾出溫度為130 ~140°C之間的餾分為目標(biāo)產(chǎn)物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯。通過(guò)色譜檢測(cè)產(chǎn) 物，產(chǎn)物質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖一致。總產(chǎn)率為60%。
[0051 ]其中，步驟（1)中的64g的5 %的氫氧化鈉水溶液是將3.2g氫氧化鈉固體溶解于 60.8g水中，攪拌溶解得到的。
[0052] 實(shí)施例4
[0053] (1)制備 2，6-一異丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.惡焼
[0054]在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉水溶液70g、四丁基溴化銨0.8g，通過(guò)冰水浴使混合物溫度降低，維持 溫度15~20°C之下，緩慢滴加異丁醛80g;滴加完畢后，升溫至35°C，并保溫2小時(shí)。靜置，通 過(guò)分液除去水相后得到有機(jī)相的2，6-二異丙基-5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物。
[0055] (2)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯
[0056] 在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2,6_二異丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物80g和氫氧化鈣2.6g;升溫至70°C，保溫反應(yīng)10小時(shí);反應(yīng)結(jié) 束后降至室溫，過(guò)濾除去氫氧化鈣，得到有機(jī)相的2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯粗 產(chǎn)品;80°C下常壓蒸餾回收未反應(yīng)的異丁醛。
[0057] (3)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯
[0058] 在一個(gè)裝有分水器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯粗產(chǎn)品75g、異丁酸39g、硫酸氫鈉2.0g、甲苯20g，將反應(yīng)溫度升高至150 °C，回流反應(yīng)2小時(shí)，不斷分出反應(yīng)生成的水，使反應(yīng)正向進(jìn)行;反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾除去硫酸氫 鈉，用水洗除去未反應(yīng)的異丁酸，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯，最后減壓蒸餾，收集餾出溫度為130~ 140°C之間的餾分為目標(biāo)產(chǎn)物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯。通過(guò)色譜檢測(cè)產(chǎn)物， 產(chǎn)物質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖一致?？偖a(chǎn)率為63%。
[0059] 其中，步驟（1)中的70g的5 %的氫氧化鈉水溶液是將3.5g氫氧化鈉固體溶解于 66.5g水中，攪拌溶解得到的。
[0060] 實(shí)施例5
[0061 ] (1)制備 2，6-一異丙基 _5，5-一甲基-1，3-一.惡焼
[0062]在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為2 %的氫氧化鈉水溶液140g、芐基三乙基氯化銨0.5g，通過(guò)冰水浴使混合物溫度降 低，維持溫度15~20°C之下，緩慢滴加異丁醛79g;滴加完畢后，升溫至50°C，并保溫2小時(shí)。 靜置，通過(guò)分液除去水相后得到有機(jī)相的2，6-二異丙基-5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物。 [0063] (2)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯
[0064] 在一個(gè)裝有回流冷凝器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2,6_二異丙基_ 5，5-二甲基-1，3-二惡烷粗產(chǎn)物75g和氫氧化鋇(Ba(0H)2 · 8H20) 10.6g;升溫至60°C，保溫反 應(yīng)12小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，過(guò)濾除去氫氧化鋇，得到有機(jī)相的2,2,4_三甲基-1，3-戊 二醇單異丁酸酯粗產(chǎn)品;80°C下常壓蒸餾回收未反應(yīng)的異丁醛。
[0065] (3)制備2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯
[0066] 在一個(gè)裝有分水器、攪拌器和溫度計(jì)的四口燒瓶中，分別加入2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯粗產(chǎn)品70g、異丁酸38g、硫酸氫鉀2.0g、甲苯20g，將反應(yīng)溫度升高至130 °C，回流反應(yīng)4小時(shí)，不斷分出反應(yīng)生成的水，使反應(yīng)正向進(jìn)行;反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾除去硫酸氫 鉀，用水洗除去未反應(yīng)的異丁酸，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯，最后減壓蒸餾，收集餾出溫度為130~ 140°C之間的餾分為目標(biāo)產(chǎn)物2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯。通過(guò)色譜檢測(cè)產(chǎn)物， 產(chǎn)物質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖一致。產(chǎn)率為53%。
[0067] 其中，步驟（1)中的140g的2%的氫氧化鈉水溶液是將2.8g氫氧化鈉固體溶解于 137.2g水中，攪拌溶解得到的。
[0068] 本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式，如果對(duì)本發(fā)明的各種改動(dòng)或變形不脫離本發(fā)明 的精神和范圍，倘若這些改動(dòng)和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求和等同技術(shù)范圍之內(nèi)，則本發(fā) 明也意圖包含這些改動(dòng)和變形。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備2,2，4_三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯的方法，其特征在于:包括如下步 驟： (1) 按照一定比例，將堿金屬氫氧化物、相轉(zhuǎn)移催化劑和水混合，通過(guò)冰水浴使混合液 溫度降低，緩慢滴加異丁醛;滴加完畢后升溫至30~50°C，并保溫1~5小時(shí)； (2) 反應(yīng)完畢后降至室溫，分液除去水相，保留有機(jī)相;按照一定的比例向有機(jī)相中加 入堿土金屬氫氧化物，升溫至60~70°C，并保溫反應(yīng)6~12小時(shí)； (3) 反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，過(guò)濾除去堿土金屬氫氧化物，隨后80°C常壓蒸餾回收未反應(yīng) 的異丁醛，并保留剩余有機(jī)相； (4) 向步驟(3)中得到的剩余有機(jī)相中加入一定量的異丁酸、固體硫酸鹽催化劑、帶水 劑，加熱至120~150°C，并保溫反應(yīng)2~5小時(shí)，反應(yīng)期間不斷分出生成的水;反應(yīng)完畢后過(guò) 濾除去固體硫酸鹽催化劑，水洗除去未反應(yīng)的異丁酸，旋蒸除去帶水劑，減壓蒸餾得到2,2， 4-三甲基-1，3-戊二醇雙異丁酸酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟（1)中，堿金屬氫氧化物為異丁醛質(zhì)量 的3~5%，相轉(zhuǎn)移催化劑用量為異丁醛質(zhì)量的0.5~1.0%，水的量為使混合液中堿金屬氫 氧化物的質(zhì)量百分比濃度為2%~6%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于：步驟(2)中，堿土金屬 氫氧化物為步驟(2)中有機(jī)相質(zhì)量的3~15%。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于:步驟(4)中，異丁酸為剩余有機(jī)相質(zhì)量的50 ~55%，固體硫酸鹽催化劑為剩余有機(jī)相質(zhì)量的3~5%，帶水劑為剩余有機(jī)相質(zhì)量的20~ 30% 〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或4中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于:所述堿金屬氫氧化 物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:所述堿土金屬為氫氧化鈣或氫氧化鋇。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于:所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨或芐基 三乙基氯化銨。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于:所述固體硫酸鹽催化劑為硫酸氫鈉或硫酸 氫鉀。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種制備2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇雙異丁酸酯的方法，包括：(1)按照一定比例，將堿金屬氫氧化物、相轉(zhuǎn)移催化劑和水混合，緩慢滴加異丁醛；滴加完升溫至30～50℃，保溫1～5小時(shí)；(2)降至室溫，除去水相，按照一定的比例向有機(jī)相中加入堿土金屬氫氧化物，升溫至60～70℃，保溫反應(yīng)6～12小時(shí)；(3)降至室溫，除去堿土金屬氫氧化物，保留剩余有機(jī)相；(4)向剩余有機(jī)相中加入一定量的異丁酸、固體硫酸鹽催化劑、帶水劑，加熱至120～150℃，并保溫反應(yīng)2～5小時(shí)；反應(yīng)完畢后過(guò)濾除去固體硫酸鹽催化劑，水洗除去未反應(yīng)的異丁酸，旋蒸除去帶水劑，減壓蒸餾得到目標(biāo)產(chǎn)物。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的制備方法目標(biāo)產(chǎn)物收率高，操作過(guò)程簡(jiǎn)單、安全，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C69/28, C07C67/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105566106
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610102328
【發(fā)明人】李凡鋒, 盧亭楓
【申請(qǐng)人】廣州聯(lián)普新材料科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年2月24日