两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

選擇性氫化植物油的方法

文檔序號(hào):9692645閱讀:672來源:國知局
選擇性氫化植物油的方法
【專利說明】選擇性氫化植物油的方法
[0001] 本發(fā)明涉及選擇性氫化植物油的方法。本發(fā)明特別涉及能夠?qū)⒍嗖伙柡椭舅徇x 擇性轉(zhuǎn)化為單不飽和脂肪酸的植物油氫化方法以及由此獲得的產(chǎn)品。通過本發(fā)明的方法獲 得的植物油特別具有高單不飽和脂肪酸含量,并且特別適于用作合成化學(xué)中間體用的原材 料。
[0002] 由于對(duì)確定替代傳統(tǒng)石油基來源的可再生來源原材料的日益緊迫的需要,植物油 現(xiàn)在是化學(xué)工業(yè)的重要原材料。
[0003] 例如,W02008/138892描述了從含有單不飽和脂肪酸甘油三酯的植物油開始的氧 化裂解方法,該方法能夠制造對(duì)制備聚酯重要的中間體,例如飽和二羧酸壬二酸或巴西基 酸。
[0004] 如已知那樣,植物油包含脂肪酸甘油三酯的混合物。這些脂肪酸通常含有16至22 個(gè)碳原子,并可以是飽和的,例如硬脂酸,單不飽和的,例如油酸,或多不飽和的,例如亞油 酸和亞麻酸。
[0005] 根據(jù)獲得這些植物油的植物物種的性質(zhì),這些植物油具有相當(dāng)不同的組成,例如 單不飽和脂肪酸的不同類型和含量。這極大地限制了植物油作為有機(jī)化學(xué)工業(yè)原材料的用 途。
[0006] 因此,有必要尋找和采用改變植物油組成的方法以促進(jìn)它們?cè)诒绢I(lǐng)域的應(yīng)用。
[0007] 例如,氫化方法廣泛應(yīng)用于化學(xué)領(lǐng)域,特別是在石油化工領(lǐng)域。存在于不飽和脂肪 酸鏈中的雙鍵事實(shí)上可以通過在催化劑如鎳、鉑、鈀或銅的存在下的氫加成來飽和。該氫化 方法是放熱的,反應(yīng)速率取決于油的類型、溫度、催化劑的活性和濃度、以及氫壓力。盡管被 廣泛使用,就選擇性而言這些方法仍然具有顯著的局限性。保持多不飽和脂肪酸的高轉(zhuǎn)化 率并同時(shí)避免形成飽和脂肪酸的可能性尤其受限。
[0008] 因此需要開發(fā)新的植物油選擇性氫化方法,所述方法能夠?qū)⒍嗖伙柡椭舅徇x擇 性轉(zhuǎn)化為單不飽和脂肪酸。
[0009] 由這一問題開始,現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),在基于鈀金屬的催化劑的存在下,添 加特定量的水能夠以顯著提高油中存在的甘油三酯的多不飽和脂肪酸的轉(zhuǎn)化率的方式改 變氫化反應(yīng)的進(jìn)程,同時(shí)提高或至少保持單不飽和脂肪酸的選擇性。
[0010] 本發(fā)明特別涉及催化氫化植物油的方法,其中使油與分子氫在包含負(fù)載的鈀金屬 的催化劑的存在下接觸,其特征在于該方法在相對(duì)于鈀金屬重量為5:1至100:1的量的水的 存在下進(jìn)行。
[0011] 事實(shí)上已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),對(duì)于氫化來自油中存在的甘油三酯的多不飽和脂肪 酸,存在特定量的水能夠改善包含鈀金屬的催化劑的催化活性與選擇性。
[0012] 不希望被任何特定理論束縛,據(jù)信在氫化過程中存在水可以促進(jìn)植物油中甘油三 酯的皂化反應(yīng),其產(chǎn)物提升了該氫化反應(yīng)的選擇性。這使得能夠使用本發(fā)明的方法將多不 飽和脂肪酸選擇性轉(zhuǎn)化為單不飽和脂肪酸,由此減少飽和脂肪酸的形成。
[0013] 這種效果尤其可以根據(jù)在特定量的水存在或不存在的情況下進(jìn)行該反應(yīng)通過比 較預(yù)定反應(yīng)時(shí)間(例如80分鐘)處該反應(yīng)的進(jìn)行狀態(tài)來揭示。
[0014] 由于本發(fā)明的方法,因此有可能獲得具有高單不飽和脂肪酸含量的油,這種油特 別適于隨后用作合成化學(xué)中間體用的原材料。
[0015] 獲自本發(fā)明的方法的植物油特別可以用作原材料,即使與其它植物油混合,用于 使用無機(jī)和有機(jī)過氧化物、過酸、硝酸、高錳酸鹽、高碘酸鹽、〇 2、〇3或含有其的氣態(tài)混化物作 為氧化劑的氧化裂解法。使用過氧化物如過氧化氫、以及〇2或含有〇2的混合物作為氧化劑的 氧化裂解法是優(yōu)選的。具體實(shí)例是申請(qǐng)WO 2008/138892、W0 2011/080296或W0 2013/ 079849 A1中描述的氧化裂解法。
[0016] 獲自本發(fā)明的方法的植物油更特別可以用作用于包括以下步驟的氧化裂解法的 原材料:
[0017] a)優(yōu)選在能夠催化氧化烯烴雙鍵的反應(yīng)的催化劑的存在下使不飽和羧酸甘油三 酯與氧化性化合物反應(yīng)以獲得含有連位二醇的中間化合物;
[0018] b)優(yōu)選在能夠催化將連位二醇氧化為羰基基團(tuán)的反應(yīng)的催化劑的存在下使所述 中間化合物與氧氣、或含有氧氣的氣態(tài)混合物反應(yīng),獲得飽和單羧酸和含有飽和二羧酸的 甘油三酯。
[0019] 當(dāng)獲自本發(fā)明的方法的植物油與其它植物油混合用作氧化裂解法的原材料時(shí),所 述混合物優(yōu)選含有超過1 〇 %的獲自本發(fā)明的方法的植物油。
[0020] 水可以在反應(yīng)開始前引入或在反應(yīng)期間逐步引入。例如,存在適當(dāng)量的水可以通 過將預(yù)先用水飽和的特定量氫氣進(jìn)料至氫化反應(yīng)器來獲得。在本發(fā)明的方法中,相對(duì)于鈀 金屬的重量,水量包括5:1至100:1或,優(yōu)選7:1至50:1,更優(yōu)選10:1至40:1,有利地為15:1至 37:1,或在5:1至100:1之間變化,優(yōu)選7:1至50:1,更優(yōu)選10:1至40:1,有利地為15:1至37: 1〇
[0021 ]通過采用本發(fā)明的方法,可以氫化植物油如:大豆油、橄欖油、蓖麻油、向日葵油、 花生油、玉米油、棕櫚油、麻瘋果油、朝鮮薊油,如來自刺菜薊(Cynara cardunculus)、水飛 薊(Sylibum marianum),萼距花油,十字花科油如來自海甘藍(lán)(Crambe abyssinica,)、埃塞 俄比亞芥(Brassica carinata)、甘藍(lán)型油菜(Brassica napus(rape)),雷斯克勒 (Lesquerella),或其混合物。廢棄煎炸油或其它廢植物油也可以按照本發(fā)明被氫化。使用 向日葵油、十字花科油或朝鮮薊油如來自刺菜薊(Cynara cardunculus)和水飛薊(Sylibum marianum)的那些是特別優(yōu)選的。
[0022] 特別是后者獲自屬于菜薊屬的植物物種,其是非常強(qiáng)健的一年生或多年生草本植 物,該植物的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)在于它們可以在氣候不佳的干旱地區(qū)種植。
[0023] 用于本發(fā)明的方法的催化劑包含負(fù)載的鈀金屬并可以以具有通常為2至4毫米的 尺寸的片材、顆?;蚯蝮w的形式使用。鈀金屬的量相對(duì)于被氫化的植物油的量?jī)?yōu)選為30毫 克/千克至500毫克/千克,更優(yōu)選40至70毫克/千克,并可以根據(jù)催化劑的性質(zhì)、其表面積和 鈀金屬相對(duì)于任何載體的濃度在該范圍內(nèi)變化。
[0024] 該催化劑通常包含0.1-1重量%的鈀金屬;該催化劑優(yōu)選包含0.1-0.5重量%的鈀 金屬。
[0025] 該催化劑優(yōu)選包含負(fù)載在例如氧化鋁、各種形式的碳(包括納米管)、Ce02、Zr02、 Cr〇2、Ti〇2、二氧化娃、無機(jī)-有機(jī)溶膠凝膠基質(zhì)、多晶氧化物基底、無定形碳、沸石、錯(cuò)娃酸 鹽、堿土金屬碳酸鹽如碳酸鎂、碳酸鈣或碳酸鋇、硫酸鋇、蒙脫石、聚合物基質(zhì)、多功能樹脂 和陶瓷載體上的形式的鈀金屬。在本發(fā)明的優(yōu)選形式中,該催化劑包含負(fù)載在氧化鋁或碳 上的鈀金屬。
[0026] 該催化劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)制備,例如通過在載體上細(xì)分 散鈀鹽并隨后將該鈀鹽還原為鈀金屬。分散鈀鹽的階段例如可以通過浸漬、從溶液中吸附、 共沉淀或沉積(例如通過化學(xué)氣相沉積)來進(jìn)行。還原鈀鹽的階段通常通過在分子氫的氣氛 的存在下加熱負(fù)載的鈀鹽來進(jìn)行。催化劑制備的階段可以獨(dú)立于本發(fā)明的氫化方法來進(jìn) 行,或在其預(yù)備階段中發(fā)生。例如該負(fù)載的鈀鹽可以放置在氫化反應(yīng)器中并在添加植物油 之前在氫氣氣氛中原位還原。適用于本發(fā)明的方法的催化劑例如是含有0.2重量%的鈀的 負(fù)載在γ -氧化鋁上的鈀(由Sud Chemie制造的"G68G")和2.4-4毫米球體形式的含有0.5重 量%的鈀的負(fù)載在γ -氧化錯(cuò)上的鈀(由Engelhard制造的"AMS-5")。
[0027] 本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)包括以下事實(shí):其可以在無需向催化劑添加助催化劑如銅、 銀、鋅、錫、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢或錳以改善選擇性的情況下進(jìn)行。
[0028] 通常,本發(fā)明的方法可以在一個(gè)或多個(gè)
當(dāng)前第1頁1 2 3 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
同仁县| 资源县| 吴桥县| 婺源县| 交城县| 正蓝旗| 伊通| 舞阳县| 常山县| 杭州市| 卓资县| 朝阳区| 礼泉县| 三都| 十堰市| 丰原市| 清苑县| 延安市| 额济纳旗| 慈利县| 镇雄县| 健康| 呼伦贝尔市| 恩施市| 明溪县| 建水县| 谷城县| 保山市| 乌兰县| 普陀区| 邵阳县| 双牌县| 高密市| 洛浦县| 江阴市| 图们市| 南安市| 云林县| 淳安县| 临海市| 南昌市|