一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于生物醫(yī)藥領域，涉及天然辣椒堿單體制備方法，尤其是一種高純二氫辣椒堿單體的制備工藝方法。
【背景技術】
[0002]辣椒素(Capsaicinoids，又稱辣椒堿類化合物、辣椒總堿)是辣椒果實中結構為N-香草基酰胺類的生物堿，是辣椒的主要呈辣物質。天然辣椒素由一系列同系物組成，其中辣椒堿(Capsaicin)是辣椒素中最主要的組分，占辣椒素含量的60?65%左右；二氫辣椒堿(Dihydrocapsaicin)占辣椒素含量的30%左右；其它為二者的同系物。
[0003]高純二氫辣椒堿具有多種生理藥理活性，不僅在食品工業(yè)中用作添加劑和防腐劑，同時廣泛應用于美容保健、天然抗氧化、殺蟲、止瘁、鎮(zhèn)痛、戒毒、抗癌等領域。天然辣椒素中二氫辣椒堿含量低，必須經分離提純，才有應用價值。二氫辣椒堿與其同系物化學結構類似，理化性質相近，分離難度大，特別是其本身含量低，大量提純制備高純二氫辣椒堿單體面臨不小困難。目前制備二氫辣椒堿單體方法主要有色譜系統(tǒng)法、大孔樹脂法等，現(xiàn)有方法普遍存在設備昂貴、處理量小、使用溶劑量大、分離效率低、生產周期長等缺點，不利于二氫辣椒堿單體的大規(guī)模制備。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術的不足和缺陷，提供一種高純二氫辣椒堿單體的制備工藝方法。本方法設備投入低、制備效率高、生產成本低，工藝簡便、產品收率高，可用于利用天然辣椒素大量制備高純二氫辣椒堿單體。
[0005]為達到上述目的，本發(fā)明提供了一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:將天然辣椒素投入到極性質子溶劑中，室溫下攪拌1?3個小時，得到天然辣椒素溶液；將催化劑加入到所述的天然辣椒素溶液中，常壓室溫氫化反應6?12個小時，過濾、濃縮得無色油狀產物；將無色油狀產物用精制劑在30?55°C溶解，倒入結晶器，靜置并結晶，結晶溫度為-20?-10°C ;過濾分離析出的晶體，壓干濾餅，干燥，得白色辛辣味尚純一.氣辣椒喊單體廣品。
[0006]優(yōu)選地，所述的天然辣椒素中辣椒堿和二氫辣椒堿含量之和為95%以上。優(yōu)選地，所述的極性質子溶劑為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或幾種。
[0007]優(yōu)選地，所述的極性質子性溶劑與天然辣椒素的質量比例為15?50: 1。
[0008]優(yōu)選地，所述的催化劑為氧化鉑水合物。
[0009]優(yōu)選地，所述的天然辣椒素與催化劑的質量比例為20?40: 1。
[0010]優(yōu)選地，所述的精制劑由乙腈與甲基叔丁醚按一定比例配制而成，體積比為3?6: 1。
[0011]優(yōu)選地，所述的精制劑與天然辣椒素的質量比為50?100: 1。
[0012]優(yōu)選地，所述的干燥為真空干燥3?8小時，溫度為30?50°C，壓力為0.002MPa。
[0013]優(yōu)選地，所述的過濾、濃縮得無色油狀產物中的過濾為用硅藻土過濾。
[0014]優(yōu)選地，所述的高純二氫辣椒堿單體產品的純度為99%以上。
[0015]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是:
[0016]本發(fā)明采用催化加氫工藝，使天然辣椒素中的主成分辣椒堿轉化為二氫辣椒堿，有效富集并大幅提高天然辣椒素中二氫辣椒堿單體組分含量，由此進一步通過對主含量為二氫辣椒堿單體的新產物進行精制提純，達到制備高純度二氫辣椒堿單體產品之目的，顯著提高二氫辣椒堿單體分離制備效率。本發(fā)明方法工藝新穎、設備投入低、制備效率高、生產周期短、產品收率高，是一種利用天然辣椒素大量制備高純二氫辣椒堿單體的有效方法，特別適合于大規(guī)模工業(yè)化生產。
【具體實施方式】
[0017]下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。
[0018]實施例1
[0019]一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法，具體步驟為:
[0020]將8g原料天然辣椒素(辣椒堿和二氫辣椒堿含量之和95% )投入到120ml甲醇中，室溫下攪拌1個小時，得到天然辣椒素溶液；將400mg氧化鉑水合物加入所述的天然辣椒素溶液中，常壓室溫氫化反應6個小時，用硅藻土過濾、濃縮得無色油狀產物；將無色油狀產物用400ml精制劑在55°C溶解，精制劑為300ml乙腈與100ml甲基叔丁醚的混合溶劑；倒入結晶器，靜置并結晶，結晶溫度為-10°C ;過濾分離析出的晶體，壓干濾餅，真空干燥3小時，溫度為50°C，壓力為0.002MPa，得6.8g白色辛辣味高純二氫辣椒堿單體產品，按投入原料總質量計算二氫辣椒堿單體產品質量收率85 %。經HPLC檢測二氫辣椒堿單體產品純度為99.3%o
[0021]NMR (300MHz，CDC13): δ 0.84 (d，6H)，1.14 (m，2H)，1.26 (m，6H)，1.50 (m，1H)，1.64 (q，2H)，2.19 (t，2H)，3.86 (s，3H)，4.35 (d，2H)，5.73 (br s，1H)，6.76-6.86 (m，3H).
[0022]實施例2
[0023]一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法，具體步驟為:
[0024]將21g原料天然辣椒素(辣椒堿和二氫辣椒堿質量含量之和96% )投入到1050ml異丙醇中，室溫下攪拌3個小時，得到天然辣椒素溶液；將525mg氧化鉑水合物加入所述的天然辣椒素溶液中，常壓室溫氫化反應12個小時，用硅藻土過濾、濃縮得無色油狀產物；將無色油狀產物用2100ml精制劑在30°C溶解，精制劑為1800ml乙腈與300ml甲基叔丁醚的混合溶劑；倒入結晶器，靜置并結晶，結晶溫度為-20°C;過濾分離析出的晶體，壓干濾餅，真空干燥8小時，溫度為30°C，壓力為0.002MPa，得17.4g白色辛辣味高純二氫辣椒堿單體產品，按投入原料總質量計算二氫辣椒堿單體產品質量收率83%。HPLC檢測二氫辣椒堿單體產品純度為99.4%。
[0025]NMR (300MHz，CDC13): δ 0.85 (d，6H)，1.14 (m，2H)，1.26 (m，6H)，1.50 (m，lH)，1.65 (q，2H)，2.20 (t，2H)，3.86 (s，3H)，4.35 (d，2H)，5.73 (br s，1H)，6.77-6.87 (m，3H)。
【主權項】
1.一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:將天然辣椒素投入到極性質子溶劑中，室溫下攪拌1?3個小時，得到天然辣椒素溶液；將催化劑加入到所述的天然辣椒素溶液中，常壓室溫氫化反應6?12個小時，過濾、濃縮得無色油狀產物；將無色油狀產物用精制劑在30?55°C溶解，倒入結晶器，靜置并結晶，結晶溫度為-20?-10°C ;過濾分離析出的晶體，壓干濾餅，干燥，得白色辛辣味高純二氫辣椒堿單體τ?: 口廣PR ο2.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的極性質子溶劑為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或幾種。3.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的極性質子性溶劑與天然辣椒素的質量比例為15?50: 1。4.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的催化劑為氧化鉑水合物。5.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的天然辣椒素與催化劑的質量比例為20?40: 1。6.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的精制劑由乙腈與甲基叔丁醚按一定比例配制而成，體積比為3?6: 1。7.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的精制劑與天然辣椒素的質量比為50?100: 1。8.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的干燥為真空干燥3?8小時，溫度為30?50°C，壓力為0.002MPao9.如權利要求1所述的高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，所述的過濾、濃縮得無色油狀產物中的過濾為用硅藻土過濾。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種高純二氫辣椒堿單體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將天然辣椒素投入到極性質子溶劑中，室溫下攪拌1～3個小時，得到天然辣椒素溶液；將催化劑加入到所述的天然辣椒素溶液中，常壓室溫氫化反應6～12個小時，過濾、濃縮得無色油狀產物；將無色油狀產物用精制劑在30～55℃溶解，倒入結晶器，靜置并結晶，結晶溫度為-20～-10℃；過濾分離析出的晶體，壓干濾餅，干燥，得白色辛辣味二氫辣椒堿單體產品。本發(fā)明有效富集并大幅提高天然辣椒素中二氫辣椒堿單體組分含量，由此進一步通過對主含量為二氫辣椒堿單體的新產物進行精制提純，達到制備高純度二氫辣椒堿單體產品之目的，顯著提高二氫辣椒堿單體分離制備效率。
【IPC分類】C07C231/12, C07C233/18, C07C231/24
【公開號】CN105418445
【申請?zhí)枴緾N201510971841
【發(fā)明人】凌青, 劉云英
【申請人】上海阿拉丁生化科技股份有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月22日