一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，特別是一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚是一種重要的非離子表面活性劑，當(dāng)前國內(nèi)外采用烷氧基化工藝合成產(chǎn)率較低，這是因為在合成工藝中，環(huán)氧乙烷投料速度是實現(xiàn)一聚烷氧基化的關(guān)鍵步驟，其初始誘導(dǎo)物的反應(yīng)梯度直接影響產(chǎn)物得率，易生成鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚二聚或其他多聚產(chǎn)物，因此，如何控制產(chǎn)物成分，提高轉(zhuǎn)化率，低碳、無污染的合成工藝路線篩選一直是國內(nèi)外的研究熱點。
[0003]鄰苯基苯酚的烷氧基化一聚產(chǎn)物合成，關(guān)鍵在于實現(xiàn)最大程度抑制反應(yīng)誘導(dǎo)梯度差別，平穩(wěn)反應(yīng)速度，在安全可控條件下，最大程度提高產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率，以抵消副產(chǎn)物及其他不可測因素對于最終結(jié)果的影響。
[0004]目前國內(nèi)對于鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚一聚產(chǎn)物合成的路線研究尚處于起步階段，而市場需求量大，量產(chǎn)困難一直是該成品推廣應(yīng)用的技術(shù)瓶頸。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對上述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚合成率低、副產(chǎn)物多的問題，本發(fā)明提供一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，以提高其原料轉(zhuǎn)化率，本發(fā)明是這樣實現(xiàn):
一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，具體步驟如下:
a)將鄰苯基苯酚和堿投入反應(yīng)釜中，攪拌并升溫至90-120°C，抽真空至-0.1Mpa，保溫反應(yīng)0.5h，獲得鄰苯基苯酚鈉；
所述堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫化鈉、甲醇鈉的一種；
b)向反應(yīng)系統(tǒng)中通入氮氣至壓力為0.03-0.05Mpa，升溫至135°C，通入環(huán)氧乙烷，利用反應(yīng)余熱熟化反應(yīng)0.5h，將鄰苯基苯酚鈉與環(huán)氧乙烷加成為鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚鈉鹽；
c)降溫至90°C，調(diào)節(jié)pH至5-7，中和反應(yīng)20min，然后降溫至70-80°C，即獲得所述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚。
[0006]進一步，本發(fā)明所述步驟b)中，所加入環(huán)氧乙烷與鄰苯基苯酚的摩爾比為1:1，且在2_3h內(nèi)緩緩的通入反應(yīng)體系。
[0007]進一步，本發(fā)明步驟a)中，所加入的堿為濃度為30%的甲醇鈉，其與鄰苯基苯酚的質(zhì)量比為0.5-1:1000o
[0008]進一步，本發(fā)明所述步驟c)中，利用乳酸、醋酸、檸檬酸、草酸中的一種調(diào)節(jié)pH至5-7。
[0009]本發(fā)明所涉及的反應(yīng)方程式為:
C12H100+CH2CH20 — C12H100-CH2CH20Ho
[0010]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明合成方法步驟簡單，反應(yīng)條件溫和易于控制，安全便于操作，合成過程無易燃易爆廢氣產(chǎn)生，能耗低，反應(yīng)效率高，原料轉(zhuǎn)化率高，副產(chǎn)物少，以鄰苯基苯酚計的產(chǎn)物收率可達98%以上，純度可達95%以上，易于工業(yè)推廣應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0011]為更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，以下通過具體實施例對本發(fā)明思想做進一步說明，下述實施例并非是對本發(fā)明的限制。
[0012]實施例中所涉及的原料，若非特殊說明，均為市場渠道購買。
[0013]實施例1
一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，具體步驟為:
(1)將1702g鄰苯基苯酚和濃度為30%的甲醇鈉，投入3L反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌的同時升溫至90°C，抽真空至-0.1Mpa,繼續(xù)升溫至120°C，保溫脫水反應(yīng)0.5h ；
(2)通入氮氣置換系統(tǒng)至壓力為0.03Mpa，升溫至135°C，保持微正壓通入與鄰苯基苯酚等摩爾的環(huán)氧乙烷(本實施例中約505.7mL)，2h內(nèi)加完，反應(yīng)終點溫度為175°C，熟化反應(yīng) 0.5h ;
(3)降溫至95°C，加入乳酸調(diào)節(jié)pH至5-7(本實施例中約加入4.2g乳酸)，中和反應(yīng)20min;然后降溫至80°C，即獲得成品鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚2185g，收率99.24%。依據(jù)《GB/T 23322-2009紡織品表面活性劑的測定烷基酚聚氧乙烯醚》進行測定，成品鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚純度98.30%。
[0014]實施例2
一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，具體步驟為:
(1)將1702g鄰苯基苯酚和濃度為30%的甲醇鈉，投入3L反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌升溫至90°C，抽真空至-0.1Mpa，繼續(xù)升溫至120°C，脫水反應(yīng)0.5h ；
(2)通入氮氣置換系統(tǒng)至壓力為0.05Mpa，升溫至135°C，保持微正壓通入與鄰苯基苯酚等摩爾的環(huán)氧乙烷(本實施例中通入約511mL)，3h內(nèi)緩緩加完，升溫至175°C，熟化
0.5h ；
(3)降溫至90°C，加入檸檬酸條件pH=7，中和反應(yīng)20min，然后降溫至70°C即可得鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚。
[0015]本實施例中，共獲得2160g鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚成品，純度95.66%，收率98.10%，。
[0016]在具體實施例過程中，還可以使用醋酸或草酸替代乳酸調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH ;也可以使用氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫化鈉中的一種代替甲醇鈉與鄰苯基苯酚參與第一步脫水反應(yīng)。
[0017]以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行修改，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。
【主權(quán)項】
1.一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，具體步驟如下:a)將鄰苯基苯酚和堿投入反應(yīng)釜中，升溫至90-120°C，抽真空至-0.1Mpa，保溫反應(yīng)0.5h ； 所述堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫化鈉、甲醇鈉的一種； b)向反應(yīng)系統(tǒng)中通入氮氣至壓力為0.03-0.05Mpa，升溫至135°C，通入環(huán)氧乙烷，熟化反應(yīng)0.5h ; c)降溫至90°C，調(diào)節(jié)pH至5-7，中和反應(yīng)20min，然后降溫至70_80°C，即獲得所述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，步驟b)中，所加入環(huán)氧乙烷與鄰苯基苯酚的摩爾比為1:1，且在2-3h內(nèi)通入反應(yīng)體系。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，步驟a)中，所加入的堿為濃度為30%的甲醇鈉，其與鄰苯基苯酚的質(zhì)量比為0.5-1:1000o4.根據(jù)權(quán)利要求3所述鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，步驟c)中，利用乳酸、醋酸、檸檬酸、草酸中的一種調(diào)節(jié)pH至5-7。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法，具體為：首先利用鄰苯基苯酚與堿反應(yīng)生成鄰苯基苯酚鈉，然后通入環(huán)氧乙烷加成為鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚鈉鹽，最后與路易斯酸反應(yīng)生成成品鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚；本發(fā)明操作步驟簡單，反應(yīng)條件溫和易于控制，安全便于操作，原料轉(zhuǎn)化率高，以鄰苯基苯酚計的產(chǎn)物收率可達98%以上，純度可達95%以上，易于大規(guī)模工業(yè)推廣應(yīng)用。
【IPC分類】C07C41/34, C07C41/03, C07C43/235
【公開號】CN105418387
【申請?zhí)枴緾N201511013653
【發(fā)明人】錢飛, 宋春民, 施勁松
【申請人】江蘇凌飛科技股份有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月31日