間苯二甲撐二異氰酸酯類的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及間苯二甲撐二異氯酸醋類的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直W來(lái)，作為可用于涂料、粘接劑、塑料透鏡等的聚氨醋的原料，已知間苯二甲 撐二異氯酸醋類。運(yùn)種間苯二甲撐二異氯酸醋類通常在由間二甲苯類制造間苯二甲胺類 后、由該間苯二甲胺類制造。
[0003]作為間苯二甲胺類的制造方法，例如，提出了W下方法：使用包含饑等的流化催化 劑將間二甲苯進(jìn)行氨氧化，制造間苯二甲臘，在儀催化劑等的存在下將該間苯二甲臘氨化 (例如，參照專利文獻(xiàn)1。）。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽(yáng)00引專利文獻(xiàn)
[0006][專利文獻(xiàn)1]日本特開(kāi)2002-105035號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[000引然而，當(dāng)利用專利文獻(xiàn)1中記載的方法制造間苯二甲胺時(shí)，需要在420°c運(yùn)樣的非 常高的溫度下將間二甲苯進(jìn)行氨氧化來(lái)制造間苯二甲臘、然后在12MPa運(yùn)樣的非常高的壓 力下將得到的間苯二甲臘氨化（例如，參照專利文獻(xiàn)1 (實(shí)施例1)。）。
[0009]目P，在專利文獻(xiàn)1記載的方法中，需要在高溫及/或高壓條件下實(shí)施各工序。因此， 在由利用專利文獻(xiàn)1記載的方法制造的間苯二甲胺制造間苯二甲撐二異氯酸醋的情況下， 謀求設(shè)備方面及安全方面的改良存在限度。
[0010] 本發(fā)明是鑒于上述不良情況而完成的，其目的在于提供一種制造間苯二甲撐二異 氯酸醋類的方法，所述方法不需要高溫、高壓（特殊裝置），在設(shè)備方面、安全方面及經(jīng)濟(jì)方 面優(yōu)異。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明的間苯二甲撐二異氯酸醋類的制造方法的特征在于，包括W下工序：反應(yīng) 工序，在酸性液體的存在下，使單面代苯類、甲醒類、和下述通式（1)表示的酷胺化合物反 應(yīng)，生成雙酷胺化合物；脫面化工序，從上述雙酷胺化合物中，將來(lái)源于上述單面代苯類的 面素原子置換為氨原子；和熱分解工序，將脫去了面素原子的雙酷胺化合物熱分解；在上 述反應(yīng)工序中，上述酸性液體含有無(wú)機(jī)酸，上述無(wú)機(jī)酸的氨原子相對(duì)于上述單面代苯類的 當(dāng)量比大于14,上述酸性液體中的酸的濃度大于90質(zhì)量％，反應(yīng)溫度大于10°C。 陽(yáng)01引通式（1):
[0014]
CD 陽(yáng)〇1引（通式（1)中，R嗦示烷氧基或氨基。）
[0016]另外，上述酷胺化合物中，上述通式（1)中，Ri優(yōu)選為正下氧基。
[0017]另外，上述酷胺化合物中，上述通式（1)中，Ri優(yōu)選為二異下基氨基。
[0018]另外，上述無(wú)機(jī)酸優(yōu)選為硫酸或憐酸。
[0019]另外，上述單面代苯類優(yōu)選為單氯苯。
[0020] 另外，優(yōu)選的是，上述無(wú)機(jī)酸的氨原子相對(duì)于上述單面代苯類的當(dāng)量比為16W上，上述酸性液體中的無(wú)機(jī)酸的濃度為95質(zhì)量％ ^上，上述反應(yīng)溫度為20°CW上。
[0021] 發(fā)明的效果
[0022] 通過(guò)本發(fā)明的間苯二甲撐二異氯酸醋類的制造方法，在上述條件的酸性液體的存 在下，使單面代苯類、甲醒類、和上述通式（1)表示的酷胺化合物在大于10°c的反應(yīng)溫度下 反應(yīng)。由此，例如可生成下述化學(xué)式（2)及化學(xué)式（3)表示的雙脈化合物等雙酷胺化合物。 陽(yáng)02；3]化學(xué)式似：
[0024]
[0027]而后，上述雙酷胺化合物，通過(guò)脫面化工序及熱分解工序可衍生為間苯二甲撐二 異氯酸醋類。
[0028] 因此，本發(fā)明的間苯二甲撐二異氯酸醋類的制造方法在設(shè)備方面、安全方面及經(jīng) 濟(jì)方面優(yōu)異，可安全、低成本且高收率地制造間苯二甲撐二異氯酸醋類。因此，本發(fā)明可作 為間苯二甲撐二異氯酸醋類的工業(yè)制造方法合適地使用。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 本發(fā)明的間苯二甲撐二異氯酸醋類的制造方法包括反應(yīng)工序、脫面化工序、和熱 分解工序，優(yōu)選還包括純化工序及回收工序。下文中，詳細(xì)說(shuō)明各工序。
[0030] [反應(yīng)工序]
[0031] 反應(yīng)工序中，在酸性液體的存在下，使單面代苯類、甲醒類、和下述通式（1)表示 的酷胺化合物反應(yīng)，生成雙酷胺化合物。
[0032] 單面代苯類是鍵合于苯環(huán)的氨原子中的1個(gè)被置換為面素原子的芳香族化合物， 例如可舉出下述通式（4)表示的單面代苯類、下述通式（5)表示的單面代苯類等。 陽(yáng)03引通式（4):
[0034]
(4)
[0035] (通式（4)中，X表示面素原子。R2表示氨原子、烷基、氨基、徑基或烷氧基。R2可 W相同或相互不同。） 陽(yáng)〇36] 通式巧）：
[0037] 然）
[00測(cè)（通式妨中，X及R2與上述通式（4)的X及R2含義相同。）
[0039] 通式（4)及通式妨各式中，作為X所表示的面素原子，例如可舉出氣原子、氯原 子、漠原子、艦原子等。上述面素原子中，從原料成本的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出氯原子、漠原 子、艦原子，可進(jìn)一步優(yōu)選舉出氯原子。 W40] 通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的烷基，例如可舉出碳原子數(shù)1~12 的直鏈狀的烷基（例如，甲基、乙基、正丙基、正下基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、 十二烷基等）、碳原子數(shù)1~12的支鏈狀的烷基（例如，異丙基、異下基、叔下基、異戊基、異 辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、異癸基等）、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基（例如，環(huán)丙基、環(huán)戊 基、環(huán)己基等）等。
[OOW通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的氨基，可W是伯氨基、仲氨基及叔氨 基中的任一種。作為仲氨基或叔氨基，例如可舉出含有上述烷基等的氨基。
[00創(chuàng)通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的烷氧基，例如可舉出碳原子數(shù)1~ 12的烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基等）等。
[0043] 另外，通式（4)及通式（5)各式中，R2中，從單面代苯類的取向性的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu) 選舉出氨原子。另外，通式（4)及通式（5)各式中，優(yōu)選r2全部相同。需要說(shuō)明的是，通式 (4)及通式（5)各式中，R2全部為氨原子時(shí)，通式（4)及通式（5)各式所表示的單面代苯類 相同。
[0044] 在上述單面代苯類中，從原料成本及取向性的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出單氯苯。另 夕F，上述單面代苯類可W單獨(dú)使用，或者也可同時(shí)使用。
[0045] 作為甲醒類，例如，可舉出甲醒、及低聚甲醒（Paraformaldehyde)等，從處理性的 觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出低聚甲醒。
[0046] 低聚甲醒是僅由甲醒聚合而成的均聚物，由下述通式（6)表示。 陽(yáng)047] 通式化）：
[0048]冊(cè)(邸2〇)nH (6) W例（通式化）中，η表示2W上100W下的整數(shù)。）
[0050] 通式化）中，η優(yōu)選為8W上100W下。
[0051] 上述甲醒類可W單獨(dú)使用，或者也可同時(shí)使用。
[0052] 從處理性的觀點(diǎn)考慮，上述甲醒類優(yōu)選W水溶液的形式制備。當(dāng)甲醒類為水溶液 時(shí)，甲醒類的濃度例如為70質(zhì)量％^上，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為80質(zhì)量％W上，例如 為100質(zhì)量下。
[0053] 另外，對(duì)于甲醒類的配合比例而言，相對(duì)于單面代苯類Imol，例如為1.OmolW上， 從雙酷胺化合物的收率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為1. 2molW上，例如為10.OmolW下，從原料成本 的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為4.OmolW下。
[0054] 另外，對(duì)于甲醒類的配合比例而言，相對(duì)于單面代苯類100質(zhì)量份，例如為30質(zhì)量 份W上，優(yōu)選為40質(zhì)量份W上，例如為90質(zhì)量份W下，優(yōu)選為80質(zhì)量份W下。 陽(yáng)化5] 酷胺化合物由下述通式（1)表示。
[0056]通式（1):
[0057]
(1) 陽(yáng)〇5引（通式（1)中，R嗦示烷氧基或氨基。）
[0059]通式（1)中，Ri為烷氧基時(shí)，酷胺化合物為下述通式（7)表示的氨基甲酸醋。 W60]通式（7):
[0061]
(巧
[00創(chuàng)（通式（7)中，R嗦示烷基。）
[006引通式（7)中，作為R3所表示的烷基，例如可舉出與通式（4)中R2所表示的烷基同 樣的烷基，從后述的雙酷胺化合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1~12的直 鏈狀的烷基，可進(jìn)一步優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2~6的直鏈狀的烷基，可特別優(yōu)選舉出正下基。 良P，上述通式（1)中，作為Ri，可優(yōu)選舉出正下氧基。
[0064] 運(yùn)樣的上述通式（7)表示的氨基甲酸醋，可使用市售品，也可使用利用已知的方 法合成的物質(zhì)。 陽(yáng)0化]為了合成上述通式（7)表示的氨基甲酸醋，例如使脈、與醇反應(yīng)。
[0066] 作為醇，例如可舉出碳原子數(shù)1~12的直鏈狀的醇（例如，甲醇、乙醇、丙醇、下 醇、戊醇、己醇等）、碳原子數(shù)1~12的支鏈狀的醇（例如，2-丙醇、2-甲基丙醇、叔下醇、 3-甲基-1-下醇等）、碳原子數(shù)3~6的環(huán)醇（例如，環(huán)戊醇、環(huán)己醇等）等。上述醇中，可 優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1~12的直鏈狀的醇，可進(jìn)一步優(yōu)選舉出下醇（正下醇）。上述醇可W 單獨(dú)使用，或者也可W并用。
[0067] 另外，作為醇的配合比例，相對(duì)于脈Imol，例如為0. 5molW上，從酷胺化合物的收 率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0. 8molW上，例如為1. 5molW下，從原料成本的觀點(diǎn)，為1. 2molW 下。
[0068] 另外，作為脈與醇的反應(yīng)條件，在常壓下，溫度例如為80°CW上，從反應(yīng)速度的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選為100°CW上，例如為200°CW下，從安全方面的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為150°CW下， 時(shí)間例如為1小時(shí)W上，優(yōu)選為2小時(shí)W上，例如為10小時(shí)W下，優(yōu)選為6小時(shí)W下。
[0069] 另外，通式（1)中，Ri為氨基時(shí)，酷胺化合物為下述通式（8)表示的脈化合物。 W70] 通式做：
[0071]
(8) 陽(yáng)〇巧（通式做中，R4表示氨原子或烷基。R4可W相同或相互不同。）
[007引通式做中，作為R4所表示的烷基，例如可舉出與通式（4)中R2所表示的烷基同 樣的烷基。
[0074] 通式做中，R4中，從后述的雙酷胺化合物的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出烷基， 可進(jìn)一步優(yōu)選舉出碳原子數(shù)1~12的支鏈狀的烷基，可特別優(yōu)選舉出碳原子數(shù)2~6的支 鏈狀的烷基，可最優(yōu)選舉出異下基（2-甲基丙基）。目P，上述通式（1)中，作為Ri，可優(yōu)選舉 出二異下基氨基。
[007引另外，通式做中，優(yōu)選R4全部相同。
[0076] 運(yùn)樣的上述通式（8)表示的脈化合物，可使用市售品，也可使用利用已知的方法 合成的物質(zhì)。
[0077] 為了合成上述通式做表示的脈化合物，例如使脈、與胺反應(yīng)。
[007引作為胺，例如可舉出無(wú)取代的胺、伯胺（例如，單甲基胺、單乙基胺、單正下基胺、 單正己基胺、單異下基胺、單叔下基胺、單異戊基胺等）、仲胺（例如，二甲基胺、二乙基胺、 二下基胺、二己基胺、N，N-二異下基胺、N，N-二異戊基胺等）等。上述胺中，可優(yōu)選舉出仲 胺，可進(jìn)一步優(yōu)選舉出N，N-二異下基胺。上述胺可W單獨(dú)使用，或者也可并用。
[0079] 另外，作為胺的配合比例，相對(duì)于脈Imol，例如為0.5molW上，從酷胺化合物的收 率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0. 8molW上，例如為1. 5molW下，從原料成本的觀點(diǎn)考慮，為1. 2mol W下。
[0080] 另外，作為脈與胺的反應(yīng)條件，在常壓下，溫度例如為80°CW上，從反應(yīng)速度的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選為100°C