一種紅色基b的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種精細化工產(chǎn)品的制備方法，特別是一種紅色基B的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 紅色基B，結(jié)構(gòu)如式I所示，是一種重要的精細化工中間體，被廣泛用于有機顏料 行業(yè)，如用于制造有機顏料黃74#等，市場需求量大。
[0003]
[0004] 中國專利CN200610013270. 1公開了一種紅色基B的制備方法，將鄰氨基苯甲醚、 乙酐和溶劑二氯乙烷投入反應(yīng)器中進行乙酰反應(yīng)；并在反應(yīng)液中滴加發(fā)煙硝酸，進行硝化 反應(yīng)；加入氫氧化鈉進行水解去掉乙?；Ｔ摲椒ú捎靡音鳛楸Ｗo基，成本較高，鄰乙酰 胺苯甲醚硝化時除了生成2-甲氧基-4-硝基乙酰苯胺，還生成了比例高的副產(chǎn)物2-甲氧 基-5-硝基乙酰苯胺；用氫氧化鈉水解，雜質(zhì)多，時間長。
[0005] 中國專利CN201110215197. 7公開了一種紅色基B副產(chǎn)大紅色基RC的制備方法， 用鄰乙酰胺基苯甲醚為起始原料在溶劑二氯甲烷中進行硝化反應(yīng)，并在堿性條件下水解反 應(yīng)，在精制分離過程中加入硫酸酸化溶解，并加鹽鹽析分離出大紅色基RC。用乙?；Ｗo 氨基副產(chǎn)大紅色基RC比例大，每生產(chǎn)1噸紅色基B約生產(chǎn)172kg大紅色基RC，紅色基B占 85. 32 %，副產(chǎn)大紅色基占14. 68 %，且廢水排放量大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有方法的缺點，提供一種清潔環(huán)保的紅色基B的制備方 法。
[0007] 為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0008] -種紅色基B的制備方法，包括依次進行的如下步驟：
[0009] (1)、將鄰氨基苯甲醚和甲酸在酰化反應(yīng)溶劑的存在下，在80~102°C下進行甲酰 化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過濾得到鄰甲酰胺苯甲醚；
[0010] ⑵、將步驟⑴得到的鄰甲酰胺苯甲醚加入到硫酸溶液中，在控制反應(yīng)體系的溫 度為0~70°C時，向所述的反應(yīng)體系中加入硝酸進行硝化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過濾得到 2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺；
[0011] (3)、將步驟（2)得到的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺在硫酸和水的存在下，在80~ 120°C下進行水解反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，進行分離、用純堿調(diào)節(jié)pH為6~7,然后過濾得到所述 的紅色基B。
[0012] 優(yōu)選地，步驟（1)中，所述的?；磻?yīng)溶劑為甲苯、二甲苯或者氯苯。
[0013] 優(yōu)選地，步驟（1)中，所述的鄰氨基苯甲醚與所述的甲酸的投料摩爾比為I :1.3~ 1. 5〇
[0014] 優(yōu)選地，步驟（1)的【具體實施方式】為：將所述的鄰氨基苯甲醚加入到所述的?；?反應(yīng)溶劑中，然后加入所述的甲酸，升溫至80~102°C，反應(yīng)2~4h，反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾回收 過量的甲酸和?；磻?yīng)溶劑，殘余物加水?dāng)嚢瑭? 5~I. 5h，然后靜置1. 5~2. 5h，過濾得到 所述的鄰甲酰胺苯甲醚。
[0015] 進一步優(yōu)選地，步驟（1)中，進行所述的甲酰化反應(yīng)的溫度為100~102°C。
[0016] 優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的硝酸與所述的鄰甲酰胺苯甲醚的投料摩爾比為 1. 05 ~1. 75 :1〇
[0017] 進一步優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的硝酸與所述的鄰甲酰胺苯甲醚的投料摩爾比 為 I. 1 ~1. 3 :1〇
[0018] 優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的硫酸溶液為質(zhì)量濃度為96%~98%的濃硫酸，或者為 步驟（2)中硝化反應(yīng)結(jié)束后過濾得到的濾液經(jīng)脫硝、濃縮至硫酸質(zhì)量濃度為89~96%的溶 液與質(zhì)量濃度為98%的濃硫酸按體積比為4~5 :1的比例混合形成。
[0019] 優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的鄰甲酰胺苯甲醚與所述的硫酸溶液的投料質(zhì)量比為 1 :1· 7 ~8〇
[0020] 進一步優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的鄰甲酰胺苯甲醚與所述的硫酸溶液的投料質(zhì) 量比為1 :5~8。
[0021] 優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的硝酸為質(zhì)量濃度為90~98%的發(fā)煙硝酸。
[0022] 進一步優(yōu)選地，步驟（2)中，所述的硝酸為質(zhì)量濃度為95%的發(fā)煙硝酸。
[0023] 優(yōu)選地，步驟（2)的【具體實施方式】為：向反應(yīng)器中加入所述的硫酸溶液，邊攪拌邊 加入所述的鄰甲酰胺苯甲醚，在〇~70°c下，向反應(yīng)器中滴加所述的硝酸，于1~2h滴加完 畢，控制反應(yīng)溫度為35~45°C，保溫反應(yīng)1~2h，反應(yīng)結(jié)束后，加水稀釋至硫酸質(zhì)量濃度為 50~65%，升溫至80~120°C，鼓泡吹脫剩余的硝酸后，降溫至15~30°C，過濾得到所述 的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺，收集濾液并回用于硝化反應(yīng)。
[0024] 進一步優(yōu)選地，在20~40°C下滴加所述的硝酸。
[0025] 優(yōu)選地，步驟（3)的【具體實施方式】為：向反應(yīng)容器中加入所述的2-甲氧基-4-硝 基甲酰苯胺、所述的硫酸和所述的水，升溫至80~120°C，反應(yīng)8~10小時，然后過濾，濾 餅加水升溫至50~60°C，然后用純堿調(diào)節(jié)pH為6~7,過濾、烘干得到所述的紅色基B，其 中，所述的硫酸與所述的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺的投料摩爾比為2~2. 5 :1。
[0026] 進一步優(yōu)選地，控制反應(yīng)溫度為98~102°C。
[0027] 本發(fā)明的反應(yīng)式如下：
[0029] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點：
[0030] 1.用甲酸作為氨基保護劑比用乙酐經(jīng)濟，生產(chǎn)過程更清潔，更有利于保護環(huán)境。甲 酸不僅價格比乙酐便宜，而且原子利用率高，分子量不及乙酐的1/2,因此，與相同摩爾數(shù)量 的鄰氨基苯甲醚反應(yīng)，甲酸的用量就要省得多，由此產(chǎn)生的副產(chǎn)物也就少，甲酸與鄰氨基苯 甲醚反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物為水，更清潔，對環(huán)境影響小。
[0031] 2.鄰甲酰胺苯甲醚與鄰乙酰胺苯甲醚相比，由于甲?；捏w積比乙?；。诎?基對位硝化，空間位阻更小，選擇性更高。本發(fā)明方法得到的產(chǎn)物主要為紅色基B，副產(chǎn)物紅 色基RC比例小，收率高，副產(chǎn)物少。
[0032] 3.在混酸硝化過程中，濾液循環(huán)套用，排放廢水少。
[0033] 4.用硫酸作水解試劑，副產(chǎn)少，收率高。
【具體實施方式】
[0034] 以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。應(yīng)理解，這些實施例是用于說 明本發(fā)明的基本原理、主要特征和優(yōu)點，而本發(fā)明不受以下實施例的限制。實施例中采用的 實施條件可以根據(jù)具體要求做進一步調(diào)整，未注明的實施條件通常為常規(guī)實驗中的條件。 [0035] 實施例1
[0036] -種紅色基B的清潔制備方法，其包括如下步驟：
[0037] (1)制備鄰甲酰胺苯甲醚：在500ml反應(yīng)容器中加入40g折百鄰氨基苯甲醚，加入 350ml甲苯，加入折百20. 9g甲酸，開動攪拌，升溫至100~102°C，反應(yīng)3小時，蒸餾回收甲 酸和甲苯，殘余物加入300ml水，攪拌1小時，靜置2小時，過濾得鄰甲酰胺苯甲醚，液相色 譜分析（面積歸一法，下同）產(chǎn)品純度96. 13%，折百重46. 61g，收率為95%。
[0038] (2)制備2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺：在500ml反應(yīng)容器中加入98%的濃硫酸 200ml，開動攪拌，慢慢加入步驟（1)制備的鄰甲酰胺苯甲醚，在溫度35°C，緩緩滴入25. 2克 98%硝酸