一種耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及一種耐磨耗丙烯酸酯類樹 脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯酸酯類樹脂常用作涂料，而涂料最大的市場為轎車漆，此外在輕工、家用電 器、金屬家庭用具、鋁制品、卷材工業(yè)、儀器儀表、修建、紡織品、塑料制品、木制品、造紙等工 業(yè)均有廣泛應(yīng)用。丙烯酸酯類樹脂涂料向水性化、多功能化和高機能的方向發(fā)展。
[0003] 但丙烯酸酯類樹脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微發(fā)黃，因此需要對其進行改性，保 護生命財產(chǎn)的安全。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明旨在提供一種耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法，用含氟單體聚合到丙烯 酸酯類樹脂的主鏈上，且與金屬鹽和含羥基化合物協(xié)調(diào)，提高其耐磨性，并選用腺苷環(huán)磷酸 酯對殘余的過硫酸鹽進行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微發(fā)黃的缺陷。
[0005] 本發(fā)明采用以下技術(shù)方案： 1 一種耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 鈉0. 55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 12g和甲基丙稀酸0. 3g，升溫至45°C，攪拌40min，加入A單 體，乳化40min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到85°C，滴加用8g水溶解的過硫酸鉀溶液 8. 2g，滴加時間lh，滴加完反應(yīng)lh，再加入1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己燒lg、腺苷環(huán)磷酸酯 0. 2g和吉法酯0. 4g，80°C攪拌反應(yīng)1. 5h，得核層乳液； 所述A單體是由1H，1H，2H-七氟戊烯4. 5g、丙烯酸丁酯4g、雙酚A丙三醇雙甲基丙烯 酸酯3g、丙烯酸乙酯2. 2g和N-(3-二甲氨基丙基）甲基丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用7g水溶解的過硫酸銨溶液7. 4g， 滴加時間lh，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，再加入山奈酚葡萄糖醛酸苷0. 5g，75°C反應(yīng)時間lh， 降溫到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反應(yīng)時間90min， 加入2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0? 02g和三草酸根合鐵（III)酸鉀0? 35g，70°C反應(yīng)2h，加 氨水調(diào)pH值至7~8,得所述的耐磨耗丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸鈉鹽3g、丙烯酸丁酯2g、甲基丙烯 酸甲酯3. 0g、丙烯酸羥乙酯3. 0g、苯乙烯0. 5g和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷2g混 合組成。
[0006] 2 -種耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1)向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 鈉1. 8g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 5g和甲基丙稀酸4. 0g，升溫至40°C，攪拌40min，加入A單 體，乳化70min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用8g水溶解的過硫酸銨溶液 8. 7g，滴加時間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入六氟環(huán)氧丙烷4g、腺苷環(huán)磷酸酯0. 2g和鹽酸毛果 蕓香堿0. 43g，80°C攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液； 所述A單體是由：6_溴-1，1，2-三氟己烯2. 6g、丙烯酸丁酯9g、丙烯酸羥乙酯7g、丙烯 酸乙酯5g、4-甲基丙烯酰胺基水楊酸7g混合而成； (2)向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用8g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液 8. 7g，滴加時間2h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，再加入芹菜素2. 2g，85°C反應(yīng)時間3h，降溫到 50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反應(yīng)時間60min，加入 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0. 3g和二茂鐵0. 29g，70°C反應(yīng)lh，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所 述的耐磨耗丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯2. 6g、丙烯酸羥乙酯4. 5g、甲基丙烯酸 甲酯4. 3g、丙烯酸羥乙酯4. 8g、苯乙烯lg和4-甲基丙烯酰胺基水楊酸3g混合組成。
[0007] 3 -種耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸 鈉0. 98、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 42g和甲基丙稀酸1. 7g，升溫至50°C，攪拌30min，加入A單 體，乳化55min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用7g水溶解的單過硫酸氫 鉀溶液74g，滴加時間1. 5h，滴加完反應(yīng)1. 5h，再加入甲基環(huán)氧氯丙烷3g和腺苷環(huán)磷酸酯 0. 2g，80°C攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液； 所述A單體是由6-溴-1，1，2-三氟己烯2. lg、丙烯酸丁酯5. 8g、甲基丙烯酸羥乙酯 4. 2g、丙烯酸乙酯4g和N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰胺5. 5g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用7g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液 6. 55g，滴加時間1. 5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，再加入山奈酚1. 8g，80°C反應(yīng)時間2h，降溫 到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反應(yīng)時間60min，加入 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0. 15g和赤血鹽0. 12g，70°C反應(yīng)lh，加氨水調(diào)pH值至7~8，得所 述的耐磨耗丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由十四氟-1-庚烯2. 6g、丙烯酸丁酯4. 5g、甲基丙烯酸羥乙酯4. 3g、丙烯 酸羥乙酯4. 9g、苯乙烯lg和N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰胺4g混合組成。
[0008] 本發(fā)明的有益效果在于： (1) 所制備的耐磨耗丙烯酸酯類樹脂的制備方法，具有良好的耐磨性，所得乳液的成膜 透明，改善了傳統(tǒng)過硫酸鹽做引發(fā)劑制備的丙烯酸酯類樹脂乳液成膜發(fā)黃的缺陷； (2) 水溶性介質(zhì)使含氟樹脂潤濕和具有流動性，高沸點溶劑則起干燥延遲劑的作用，涂 裝后干燥燒結(jié)時，可防止涂膜發(fā)生龜裂； (3) 在核層和殼層共同作用下提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性； (4) 選擇雙烯含氟化合物1H，1H，2H-七氟戊烯、4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸鈉 鹽、6-溴-1，1，2-三氟己烯、5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯、十四氟-1-庚烯聚合到丙烯酸 酯類樹脂中，提高其耐磨耗性，并選擇丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、N-(3-二甲氨基丙 基）甲基丙烯酰胺、4-甲基丙烯酰胺基水楊酸、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰 胺和環(huán)氧化合物及金屬鹽反應(yīng)，與丙烯酸酯類樹脂進行交聯(lián)，提高丙烯酸酯類的致密性，進 而達到提高耐磨耗性能； (5) 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯、腺苷環(huán)磷酸酯和鹽酸毛果蕓香堿對殘余的過硫酸鹽進 行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微發(fā)黃的缺陷。
【具體實施方式】
[0009] 為了更好地理解和實施本發(fā)明，下面結(jié)合具體實施例進一步說明本發(fā)明。
[0010] 實例 1 (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 鈉0. 55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 12g和甲基丙稀酸0. 3g，升溫至45°C，攪拌40min，加入A單 體，乳化40min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到85°C，滴加用8g水溶解的過硫酸鉀溶液 8. 2g，滴加時間lh，滴加完反應(yīng)lh，再加入1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己燒lg、腺苷環(huán)磷酸酯 0. 2g和吉法酯0. 4g，80°C攪拌反應(yīng)1. 5h，得核層乳液； 所述A單體是由1H，1H，2H-七氟戊烯4. 5g、丙烯酸丁酯4g、雙酚A丙三醇雙甲基丙烯 酸酯3g、丙烯酸乙酯2. 2g和N-(3-二甲氨基丙基）甲基丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用7g水溶解的過硫酸銨溶液7. 4g， 滴加時間lh，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，再加入山奈酚葡萄糖醛酸苷0. 5g，75°C反應(yīng)時間lh， 降溫到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反應(yīng)時間90min， 加入2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0? 02g和三草酸根合鐵（III)酸鉀0? 35g，70°C反應(yīng)2h，加 氨水調(diào)pH值至7~8,得所述的耐磨耗丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸鈉鹽3g、丙烯酸丁酯2g、甲基丙烯 酸甲酯3. 0g、丙烯酸羥乙酯3. 0g、苯乙烯0. 5g和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷2g混 合組成。
[0011] 實例 2 (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 鈉1. 8g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 5g和甲基丙稀酸4. 0g，升溫至40°C，攪拌40min，加入A單 體，乳化70min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用8g水溶解的過硫酸銨溶液 8. 7g，滴加時間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入六氟環(huán)氧丙烷4g、腺苷環(huán)磷酸酯0. 2g和鹽酸毛果 蕓香堿0. 43g，80°C攪拌反應(yīng)2h，得核層乳液； 所述A單體是由：6_溴-1，1，2-三氟己烯2. 6g、丙烯酸丁酯9g、丙烯酸羥乙酯7g、丙烯 酸乙酯5g、4-甲基丙烯酰