N,n-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?br>【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種除草劑煙嘧磺隆的中間體的合成方法，具體涉及一種N，N-二甲 基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ā?br>【背景技術(shù)】
[0002] N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯是合成除草劑煙嘧磺隆的重要中間體。目 前文獻(xiàn)報道的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ㄐ栌霉鈿猓鈿鈩《?，安 全性差，不易計量，操作不便。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；?氰酸酯的合成方法，避免使用劇毒的光氣，操作方便，安全性高。
[0004] 本發(fā)明所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?，由A和B在催 化劑作用下反應(yīng)生成N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨?；
[0005] 其中：B為
[0006] 當(dāng)B中X為NH2時，A為固體光氣或草酰氯；
[0007] 當(dāng)B中X為Cl時，A為氰酸鈉。
[0008] 反應(yīng)方程式如下：
[0009]
[0010] 其中：
[0011] A為固體光氣時，催化劑為含十六個碳原子以下的脂肪族異氰酸酯，優(yōu)選為異氰酸 異丙酯、異氰酸正丁酯或異氰酸正丙酯。
[0012] A為草酰氯時，催化劑為三乙烯二胺。
[0013] A為氰酸鈉時，催化劑為無水碳酸鉀、哌啶、吡啶、無水碳酸鈉、碳酸氫鈉、三乙胺、 氫氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀中的一種。
[0014] 催化劑添加量為常規(guī)催化劑量。 _5] 反應(yīng)時還存在溶劑，溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲燒、氯仿、二氯乙燒、四 氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇或甲醇中的一種。
[0016] 反應(yīng)溫度為0°C至所用的溶劑的沸點溫度。
[0017] 反應(yīng)時間為30分鐘至40小時，優(yōu)選為30分鐘至10小時。
[0018] 反應(yīng)完畢后進行后處理，后處理為減壓蒸去溶劑和未反應(yīng)的原料。
[0019] 本發(fā)明制備得到的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯主要用于合成除草劑 煙嘧磺隆等，該合成方法為現(xiàn)有技術(shù)。
[0020] 作為一種優(yōu)選，N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒椋篘，N-二甲 基煙酰胺-2-磺酰胺、異氰酸正丁酯和無水甲苯加入反應(yīng)器中，加熱到100°C，滴加含固體 光氣的甲苯溶液，在1~2h內(nèi)滴加完畢，在100°C~IKTC下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束減壓脫除甲 苯及異氰酸正丁酯，得N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨?，該方法收率在90%以上。
[0021] 綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：
[0022] (1)本發(fā)明給出的是一種使用固體光氣、草酰氯或氰酸鈉來制備N，N-二甲基煙酰 胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ苊馐褂脛《镜墓鈿?，操作方便，安全性高。
[0023] (2)采用本發(fā)明方法制備得到的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ募兌冗_(dá) 95%以上，產(chǎn)率達(dá)72%以上。
【具體實施方式】
[0024] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明。
[0025] 實施例1
[0026] 在裝有機械攪拌和溫度計的500mL三口燒瓶中，加入114. 86g N，N-二甲基煙酰 胺-2-磺酰胺，6g異氰酸正丁酯，200mL無水甲苯，加熱到100°C，滴加200mL含50g固體光 氣的甲苯溶液，在1.5h內(nèi)滴加完畢，在105±5°C下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束減壓脫除甲苯及異氰 酸正丁酯，得N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨ィ章?0%，純度95%。
[0027] 實施例2
[0028] 制備方法與實施例1相同，唯一的不同為有機溶劑改為氯苯，反應(yīng)溫度為 105 ± 5°C，制備得到N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨ィ章?8 %，純度97 %。
[0029] 實施例3
[0030] 在裝有干燥管、尾氣吸收、回流冷凝管和溫度計的IOOmL三口燒瓶中加入5. 26g N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰胺，35mL無水甲苯，IOmL草酰氯，在攪拌下加0.26g三乙烯二胺 作催化劑。干燥氮氣保護下逐漸升溫至60±2°C，保持6h后，緩慢升溫至90°C，反應(yīng)10h，冷 卻室溫，過濾除去固體，減壓脫去甲苯和過量的草酰氯，得N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；?氰酸酯，收率81%，純度95%。
[0031] 實施例4
[0032] 11. 49g N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰氯溶解于40mL乙腈中，再加入3. 26g干燥氰 酸鈉，在8±2°C條件下反應(yīng)24h，然后加入3. 96g吡啶，加熱至回流，攪拌反應(yīng)4h，過濾，蒸除 乙腈、吡啶后，得N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯，收率80 %，純度96 %。
[0033] 實施例5
[0034] 制備方法與實施例4相同，唯一的不同是將吡啶換為碳酸鉀，制備得到N，N-二甲 基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯，收率72%，純度95%。
【主權(quán)項】
1. 一種N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ涮卣髟谟冢河葾和B在 催化劑作用下反應(yīng)生成N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯； 其中：Bj當(dāng)B中X為NH2時，A為固體光氣或草酰氯； 當(dāng)B中X為C1時，A為氰酸鈉。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?，其特征 在于：A為固體光氣時，催化劑為含十六個碳原子以下的脂肪族異氰酸酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ涮卣?在于：A為固體光氣時，催化劑為異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酯或異氰酸正丙酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?，其特征 在于：A為草酰氯時，催化劑為三乙烯二胺。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?，其特征 在于：A為氰酸鈉時，催化劑為無水碳酸鉀、哌啶、吡啶、無水碳酸鈉、碳酸氫鈉、三乙胺、氫 氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ?其特征在于：反應(yīng)時還存在溶劑，溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、 四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇或甲醇中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ?其特征在于：反應(yīng)溫度為〇°C至所用的溶劑的沸點溫度。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?， 其特征在于：反應(yīng)時間為30分鐘至40小時。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的N，N-二甲基煙酰胺-2-磺酰基異氰酸酯的合成方法， 其特征在于：反應(yīng)完畢后進行后處理，后處理為減壓蒸去溶劑和未反應(yīng)的原料。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種除草劑煙嘧磺隆的中間體的合成方法，具體涉及一種N,N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒?。由A和B在催化劑作用下反應(yīng)生成N,N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨?；其中：B為，當(dāng)B中X為NH2時，A為固體光氣或草酰氯；當(dāng)B中X為Cl時，A為氰酸鈉。本發(fā)明給出的是一種使用固體光氣、草酰氯或氰酸鈉來制備N,N-二甲基煙酰胺-2-磺?；惽杷狨サ暮铣煞椒ǎ苊馐褂脛《镜墓鈿?，操作方便，安全性高，制備得到的產(chǎn)品純度高，產(chǎn)率高。
【IPC分類】C07D213/82
【公開號】CN105017141
【申請?zhí)枴緾N201510381689
【發(fā)明人】郝雙紅, 李樹柏, 吳本林, 單寶龍, 陳學(xué)璽
【申請人】青島瀚生生物科技股份有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月2日