摩爾比為0. 9 :1，NiCl 2繼續(xù)和 乙燒反應；
[0059] (4)將步驟2)得到的含有C2H4和HCl混合氣體用水吸收掉HC1，即得乙烯同時副 產(chǎn)鹽酸；乙烷脫氫尾氣脫HCl后主要成分參見表2。
[0060] 表2實施例2乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表

[0062] 實施例3
[0063] (1)將NiCl2粉懸浮于鎳鉍鉛合金熔液上得到NiCl 2和鎳鉍鉛合金的懸浮液；
[0064] (2)將乙烷通入NiCl2和鎳鉍鉛合金的懸浮液中，反應溫度控制為700°C，控制乙 烷的流速，使乙烷的轉化率為96%，得到含有C2H4X2H2和HCl的混合氣體，固體NiCl 2被還 原成Ni恪于鎳祕鉛合金恪液中；
[0065] (3)將氯氣通入步驟2)得到的鎳鉍鉛合金熔液中，控制氯化的溫度為700°C，使Ni 與(：12反應產(chǎn)生NiCl 2懸浮于鎳鉍鉛合金上，控制Cl 2與Ni的摩爾比為0. 7 :1，NiCl 2繼續(xù) 和乙烷反應；
[0066] (4)將步驟2)得到的含有C2H4、C2H 2和HCl的混合氣體用水吸收掉HCl，即得乙烯 同時副產(chǎn)乙炔和鹽酸；乙烷脫氫尾氣脫HCl后主要成分參見表3。
[0067] 表3實施例3乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表
[0069] 實施例4
[0070] (1)將NiCl2粉懸浮于鎳鉍銅合金熔液上得到NiCl 2和鎳鉍銅合金的懸浮液；
[0071] (2)將乙烷通入NiCl2和鎳鉍銅合金的懸浮液中，反應溫度控制為750°C，控制乙 烷的流速，使乙烷的轉化率為99%，得到含有C2H4X2H2和HCl的混合氣體，固體NiCl 2被還 原成Ni恪于鎳祕銅合金恪液中；
[0072] (3)將氯氣通入步驟2)得到的鎳鉍銅合金熔液中，控制氯化的溫度為750°C，使Ni 與(：12反應產(chǎn)生NiCl 2懸浮于鎳鉍銅合金上，控制Cl 2與Ni的摩爾比為0. 5 :1，NiCl 2繼續(xù) 和乙烷反應；
[0073] (4)將步驟2)得到的含有C2H4、C2H2和HCl的混合氣體用水吸收掉HCl，即得乙烯 同時副產(chǎn)乙炔和鹽酸；乙烷脫氫尾氣脫HCl后主要成分參見表4。
[0074] 表4實施例4乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表
[0076]
[0077] 實施例5
[0078] (1)將附(：12粉懸浮于鎳鉍合金熔液上得到NiCl 2和鎳鉍合金的懸浮液；
[0079] (2)將乙烷通入NiCljP鎳鉍合金的懸浮液中，反應溫度控制為550 °C，控制乙烷 的流速，使乙烷的轉化率為71 %，得到含有C2H4與HCl的混合氣體，固體NiCl 2被還原成Ni 熔于鎳鉍合金熔液中；
[0080] (3)將步驟2)得到的鎳鉍合金熔液分離出，轉移到另一反應器中，通入含氧的空 氣，控制氧化的溫度為550°C，使全部的Ni與02反應產(chǎn)生NiO懸浮于鎳鉍合金上，控制02與 Ni的摩爾比為0. 5 :1，分離得到NiO ;
[0081] (4)將步驟2)乙烷脫氫反應得到的含有C2H4與HCl的混合氣體通過NiO層，同時 控制NiO層溫度為280 °C，吸收掉含有C2H4與HCl的混合氣體中的HCl，產(chǎn)生的NiCl 2即可 返回至步驟1)循環(huán)使用；乙烷脫氫尾氣脫HCl后主要成分參見表5。
[0082] 表5實施例5乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表
[0084] 實施例6
[0085] (1)將NiCl2粉懸浮于鎳鉍鉛合金熔液上得到NiCl 2和鎳鉍鉛合金的懸浮液；
[0086] (2)將乙烷通入NiCl2和鎳鉍鉛合金的懸浮液中，反應溫度控制在620°C，控制乙 烷的流速，使乙烷的轉化率為80%，得到含有C2H4與HCl混合氣，固體NiCl 2被還原成Ni熔 于鎳鉍鉛合金熔液中；
[0087] (3)將步驟2)得到的鎳鉍鉛合金熔液分離出，轉移到另一反應器中，通入氧氣，控 制氧化的溫度為620°C，使全部的Ni與02反應產(chǎn)生NiO懸浮于鎳鉍鉛合金上，控制0 2與Ni 的摩爾比為0. 4 :1，分離得到NiO ;
[0088] (4)將步驟2)乙烷脫氫反應得到的含有C2H4與HCl的混合氣體通過NiO層，同時 控制NiO層溫度為350°C，吸收掉HC1，產(chǎn)生的NiCljP可返回至步驟1)循環(huán)使用；乙烷脫 氫尾氣脫HCl后主要成分參見表6。
[0089] 表6實施例6乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表
[0091] 實施例7
[0092] (1)將附(：12粉懸浮于鎳鉍合金熔液上得到NiCl 2和鎳鉍合金的懸浮液；
[0093] (2)將乙烷通入NiCljP鎳鉍合金的懸浮液中，反應溫度控制為750 °C，控制乙烷 的流速，使乙烷的轉化率為97%，得到含有C2H4X2H2與HCl混合氣，固體NiCl 2被還原成Ni 熔于鎳鉍合金熔液中；
[0094] (3)將步驟2)得到的鎳鉍合金熔液分離出，轉移到另一反應器中，通入含氧的空 氣，控制氧化的溫度為750°C，使全部的Ni與02反應產(chǎn)生NiO懸浮于鎳鉍合金上，控制02與 Ni的摩爾比為0. 25 :1，分離得到NiO ;
[0095] (4)將步驟2)乙烷脫氫反應得到的C2H4X2H 2與HCl混合氣通過NiO層，同時控制 NiO層溫度為200°C，吸收掉含有C2H4、C2H2與HCl混合氣體中的HC1，產(chǎn)生的NiCl 2即可返 回至步驟1)循環(huán)使用；乙烷脫氫尾氣脫HCl后主要成分參見表7。
[0096] 表7實施例7乙燒脫氫尾氣脫HCl后氣相主要成分表

[0098]1 ~以上所述，彳又為本發(fā)明的較?實施例，并非xi本發(fā)明任何形k上和實質上的限制， 應當指出，對于本技術領域的普通技術人員，在不脫離本發(fā)明方法的前提下，還將可以做出 若干改進和補充，這些改進和補充也應視為本發(fā)明的保護范圍。凡熟悉本專業(yè)的技術人員， 在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，當可利用以上所揭示的技術內容而做出的些許更 動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實施例；同時，凡依據(jù)本發(fā)明的實質技術對 上述實施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變，均仍屬于本發(fā)明的技術方案的范圍 內。
【主權項】
1. 一種乙烷脫氫的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將NiCl2粉懸浮于合金熔液上得到NiCl 2和合金的懸浮液； (2) 將乙烷通入所述NiCljP合金的懸浮液中反應，乙烷脫氫得到含有C2H4和HCl的混 合氣體，附(：1 2被還原成Ni熔于合金熔液中； (3) 將Cl2通入步驟⑵得到的合金熔液中，Ni與Cl 2發(fā)生氯化反應，得到NiCl 2并懸 浮于合金熔液上繼續(xù)和乙烷反應； (4) 將步驟（2)得到的含有C2H4和HCl的混合氣體用水吸收HC1，即得乙烯同時副產(chǎn)鹽 酸；或將步驟⑵得到的含有C 2H4和HCl的混合氣體加入空氣或氧氣進行氧氯化獲得二氯 乙燒。2. 根據(jù)權利要求1所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（3)和步驟（4)由如下步 驟替代： (3) 將步驟（2)得到的合金熔液分離出，并向分離出的合金熔液通入空氣或氧氣，Ni與 O2發(fā)生氧化反應得到NiO并懸浮于合金熔液上，分離得到NiO ; (4) 將步驟（3)得到的NiO吸收步驟⑵得到的含有C2H4和HCl的混合氣體中的HCl， 反應后得到NiCl 2W及乙烯，所述得到的NiClJf環(huán)至步驟（1)使用。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（1)中，所述合金的 金屬活潑性低于Ni，且熔點低于步驟（2)的反應溫度。4. 根據(jù)權利要求1或2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（1)中，所述合金優(yōu) 選為鎳鉍合金或在鎳鉍合金中加入金屬活潑性低于鎳的金屬而形成的多元合金。5. 根據(jù)權利要求1或2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟⑵中，所述含有C2H4 和HCl的混合氣體包含乙炔。6. 根據(jù)權利要求1或2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟⑵中，乙烷脫氫的 反應溫度為550~750 °C。7. 根據(jù)權利要求1或2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟⑵中，控制乙烷的 流速使乙烷轉化率大于70 %。8. 根據(jù)權利要求1所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（3)中，氯化反應的溫度 為 550 ~750 cC。9. 根據(jù)權利要求1所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（3)中，Cl 2與Ni的摩爾 比不大于1: 1。10. 根據(jù)權利要求9所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，Cl 2與Ni的摩爾比為0. 5~ 1 :1〇11. 根據(jù)權利要求2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（3)中，氧化反應的溫度 為 550 ~750 cC。12. 根據(jù)權利要求2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（3)中，02與Ni的摩爾 比不大于0. 5:1。13. 根據(jù)權利要求12所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，0 2與Ni的摩爾比為0. 25~ 0. 5 ： 1〇14. 根據(jù)權利要求2所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，步驟（4)中，所述NiO吸收步 驟（2)得到的含有C2H 4和HCl的混合氣體中的HCl的反應溫度低于350°C。15.根據(jù)權利要求14所述的乙烷脫氫的方法，其特征在于，所述NiO吸收步驟（2)得到 的含有C2H4和HCl的混合氣體中的HCl的反應溫度為200~350°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙烷脫氫的方法，包括如下步驟：NiCl2粉懸浮于合金熔液上得到NiCl2和合金的懸浮液；乙烷通入NiCl2和合金的懸浮液中反應得到含有C2H4和HCl的混合氣體，NiCl2被還原成Ni熔于合金熔液中；將Cl2通入合金熔液中，與Ni反應得到的NiCl2繼續(xù)與乙烷反應，或將合金熔液分離出，并向其通入空氣或氧氣，與Ni反應得到的NiO吸收含有C2H4和HCl的混合氣體中的HCl，反應后得到NiCl2以及乙烯，得到的NiCl2循環(huán)使用。該方法工藝簡單、節(jié)能、收率高的特點，解決了Ni與NiCl2固體的分離和傳質傳熱性能差的問題，根據(jù)生產(chǎn)需要控制乙烷脫氫的深度，在生產(chǎn)乙烯的同時副產(chǎn)部分乙炔。
【IPC分類】C07C17/154, C07C11/04, C07C19/045, C07C5/333, C01B7/01
【公開號】CN105016952
【申請?zhí)枴緾N201510325709
【發(fā)明人】鐘勁光, 劉星, 劉雪花
【申請人】中科易工（上海）化學科技有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年6月12日