一種艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，特別是設(shè)及到一種采用真空精饋、活性炭脫色 W及溶劑結(jié)晶方法進(jìn)行精制純化，制備艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 艾氏劑是一種在農(nóng)業(yè)上用于防治農(nóng)作物害蟲的有機(jī)氯殺蟲劑，其中化學(xué)名為：六 氯-六氨-二甲撐蒙；分子式為；Cl化Cle;分子量為364. 93。艾氏劑純品為白色無臭結(jié)晶， 烙點(diǎn)為104-104.5。艾氏劑不溶于水，溶于己醇、正了醇和戊燒，易溶于丙酬、了酬、四氯化 碳、苯和二甲苯等有機(jī)溶劑。其結(jié)構(gòu)式如下式所示；
[0003]
【主權(quán)項】
1. 一種艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，包括：將艾氏劑初產(chǎn)品經(jīng)過如下精制步驟：（1)真 空精餾、（2)活性炭脫色、和（3)溶劑結(jié)晶步驟，得到所述艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述步驟（1)真空精餾的塔頂回流比為3~ 5 ;所述真空精餾的塔頂壓力為l-5mmHg(優(yōu)選2-3mmHg)，所述真空精餾的餾出液采出溫度 為135~145°C。進(jìn)一步優(yōu)選的，在塔頂溫度達(dá)到135°C之前，回流比為3,當(dāng)塔頂溫度達(dá)到 135°C后，將回流比調(diào)節(jié)為5。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，所述步驟（2)活性炭脫色的方法包括： 將步驟（1)得到的艾氏劑產(chǎn)品溶解在溶劑中，再加入活性炭脫色。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，所述溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮、丁酮 或苯等；所述艾氏劑產(chǎn)品與所加入的溶劑的重量比為1:5~15,所述活性炭加入量優(yōu)選為 艾氏劑產(chǎn)品的3~10% ;所述脫色時間優(yōu)選為0. 5~2小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的制備方法，其中，所述步驟（3)溶劑結(jié)晶步驟采用 的溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮、丁酮或苯等，所述結(jié)晶的次數(shù)為一次或多次，優(yōu)選 2次或3次以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的制備方法，其中，在所述結(jié)晶過程中，趁熱傾析少量 的油狀物質(zhì)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的制備方法，其中，所述步驟（3)溶劑結(jié)晶步驟包括： 將步驟（2)得到的艾氏劑與溶劑混合，加熱，之后降溫，溶液中析出少量油狀物體，趁熱分 離上層澄清液體，然后進(jìn)行降溫結(jié)晶，過濾、干燥得到白色針狀晶體。優(yōu)選的，將溶液降低 5-KTC，溶液中會析出少量油狀物體并沉積在底部。進(jìn)一步優(yōu)選的，將分離得到的上層澄清 液進(jìn)行降溫結(jié)晶，降溫速率為〇. 5°C /min，結(jié)晶終溫優(yōu)選為20°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的制備方法，其中，所述艾氏劑初產(chǎn)品采用如下方法 制備：將六氯環(huán)戊二烯和降冰片二烯進(jìn)行反應(yīng)得到艾氏劑初產(chǎn)品。優(yōu)選的，六氯環(huán)戊二烯和 降冰片二烯在90~KKTC下反應(yīng)，特別優(yōu)選的，六氯環(huán)戊二烯與降冰片二烯的原料配比約 為1:1. 5,反應(yīng)時間為18h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的制備方法，其中所述的制備方法包括如下步驟： (1) 將艾氏劑初產(chǎn)品進(jìn)行真空精餾，脫除初產(chǎn)品中的大部分輕組分和重組分，所述的真 空精餾條件為：精餾方式為間歇精餾，塔頂壓力為2mmHg，餾出液采出溫度為135~145°C， 回流比3~5。 (2) 將步驟⑴獲得的艾氏劑產(chǎn)品溶解到溶劑中，加入活性炭進(jìn)行脫色； (3) 將步驟（2)脫色后的艾氏劑產(chǎn)品全部溶解到溶劑中，然后升溫至沸點(diǎn)進(jìn)行濃縮， 濃縮到接近飽和但未飽和的狀態(tài)，然后靜置降溫約5°C，溶液中會析出少量油狀物體，將油 狀物質(zhì)傾析除去，再補(bǔ)加一定量溶劑，重新加熱到沸點(diǎn)后開始降溫結(jié)晶，降溫速率控制在 0.5°C/min，當(dāng)溫度降至常溫，會析出白色針狀晶體，經(jīng)過過濾得到艾氏劑產(chǎn)品。重復(fù)三次上 述過程，得到最終產(chǎn)品。 進(jìn)一步優(yōu)選的，所述艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法包括以下步驟： a. 以六氯環(huán)戊二烯和降冰片二烯為原料，在90~KKTC下反應(yīng)生成艾氏劑初產(chǎn)品，優(yōu) 選的，其中六氯環(huán)戊二烯與降冰片二烯的原料配比約為1:1. 5,反應(yīng)時間為18h。 b. 將步驟（a)獲得的樣品經(jīng)過真空精餾脫除其中的輕組分和重組分，真空精餾的條件 為：塔頂壓力為2mmHg，餾出液采出溫度為135~145°C，塔頂回流比為3~5。 c. 將經(jīng)步驟（b)處理后得到的艾氏劑產(chǎn)品按照重量比為1:5~15加入溶劑，在加熱回 流的條件下將艾氏劑溶解，然后將溫度降低5°C下加入活性炭，其中活性炭加入量為艾氏劑 原料量的3~10 %，在沸騰狀態(tài)下攪拌脫色0. 5~2h，最后將活性炭熱過濾，溶液進(jìn)行旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)蒸干，得到白色艾氏劑晶體初產(chǎn)品。 d. 將步驟（c)得到的艾氏劑晶體初產(chǎn)品與溶劑混合，攪拌，加熱使艾氏劑恰好在沸點(diǎn) 下溶解，然后多加10%的溶劑。停止攪拌，將溶液降低5°C，溶液中會析出少量油狀物體并 沉積到燒瓶底部，趁熱將燒瓶中上層澄清液體轉(zhuǎn)移到另一個容器中，開啟攪拌，進(jìn)行降溫結(jié) 晶。降溫速率控制為0. 5°C /min，結(jié)晶終溫為20°C，過濾、干燥得到白色針狀晶體。 e. 將步驟d重復(fù)2-3次，將所得產(chǎn)品進(jìn)行真空干燥，得到艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，檢測其純度。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，包括：將艾氏劑初產(chǎn)品經(jīng)過如下精制步驟：(1)真空精餾、(2)活性炭脫色、和(3)溶劑結(jié)晶步驟，最后制備得到所述艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。本發(fā)明方法步驟簡單、操作安全，可以制備出99％以上高純度的艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
【IPC分類】C07C17-389, C07C17-383, C07C23-46, C07C17-38, C07C17-392
【公開號】CN104829421
【申請?zhí)枴緾N201510251110
【發(fā)明人】李國兵, 全燦, 戴新華, 蘇福海, 孫紅亮, 司榮雙
【申請人】中國計量科學(xué)研究院, 天津大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月18日