一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種高效殺蟲劑吡蚜酮中間體噁二唑酮 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡蚜酮屬于吡啶類或三嗪酮類殺蟲劑，是全新的非殺生性殺蟲劑，最早由瑞士汽 巴嘉基公司于1988年開發(fā)，該產(chǎn)品對(duì)多種作物的刺吸式口器害蟲表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果。 利用電穿透圖（EPG )技術(shù)進(jìn)行研宄表明，無論是點(diǎn)滴、飼喂或注射試驗(yàn)，只要蚜蟲或飛虱一 接觸到吡蚜酮立即產(chǎn)生口針阻塞效應(yīng)，立刻停止取食，并最終饑餓致死，而且此過程是不可 逆轉(zhuǎn)的。吡呀酮沒有擊倒活性，不對(duì)昆蟲產(chǎn)生直接毒性，因此，吡蚜酮具有優(yōu)異的阻斷昆蟲 傳毒功能。吡蚜酮藥劑殺蟲譜廣，具有卓越的內(nèi)吸滲透作用，并在很低的劑量即顯示了很高 的殺蟲活性，并對(duì)作物、人畜和環(huán)境又十分安全，該農(nóng)藥有望成為世界性的大型農(nóng)藥。
[0003] 噁二唑酮，結(jié)構(gòu)式如式（I )，
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，所述噁二唑酮化學(xué)名稱為 5-甲基-1，3,4-噁二唑-2-(311)-酮，〇六5 :3069-67-8，其結(jié)構(gòu)式如式（1):
其特征是，在有機(jī)溶劑、縛酸劑和催化劑的作用下，取乙酰肼和鹵代甲酸酯混合，在一 定條件下發(fā)生閉環(huán)環(huán)合反應(yīng)，然后經(jīng)過后處理得到噁二唑酮，
其中，所述鹵代甲酸酯XCOOR中X為-CL、-Br鹵素，R為-C1-5烷基、-苯基或-芐基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述鹵代甲酸酯為氯甲酸甲酯或氯甲酸苯酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述縛酸劑為碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸銨和碳酸氫銨一種或多種； 或三乙胺有機(jī)堿。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其 特征在于：所述催化劑為強(qiáng)堿或強(qiáng)酸物質(zhì)，所述強(qiáng)堿催化劑為有機(jī)氨基堿金屬、有機(jī)氨基堿 土金屬、氨基堿金屬、烷氧基堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物和特定金屬鹽的一種 或多種；所述強(qiáng)酸催化劑為：烷基苯磺酸、氨基磺酸鹽、多聚磷酸和五氧化二磷的一種或多 種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯甲苯鹵代烴 類或甲苯、二甲苯芳烴類的一種或多種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其 特征在于：所述乙酰肼、鹵代甲酸酯、縛酸劑、催化劑與溶劑的摩爾比=1. 00 :〇. 95-1. 50 : 0. 00-2. 00 ：0. 01-1. 50 ：3, 00-12. 00〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述乙酰肼和鹵代甲酸酯混合方式為將鹵代甲酸酯或其與溶劑的混合溶液緩慢滴 加至乙酰肼溶劑溶液中。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述鹵代甲酸酯或其與溶劑的混合溶液滴加時(shí)間為0. 5-5. 0小時(shí)，滴加過程溫度 控制-20°C _50°C;滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)1. 0-5. 0小時(shí)，反應(yīng)趨于穩(wěn)定后緩慢升溫至30-60°C 保溫反應(yīng)0. 5-3. 0小時(shí)，然后升溫至回流保溫反應(yīng)3. 0-16. 0小時(shí)，取樣分析。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其 特征在于：當(dāng)乙酰肼殘留< 1.0%后，加入催化劑進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，緩慢升溫至回流保溫反應(yīng) 3. 0-10. 0小時(shí)，反應(yīng)過程中連續(xù)把副產(chǎn)物脫出促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其 特征在于：閉環(huán)反應(yīng)取樣分析合格后，經(jīng)過簡(jiǎn)單后處理，如過濾、脫溶濃縮、冷凍降溫-10°c 至0°C結(jié)晶l-3hr、過濾分離、60-75°C真空干燥得到噁二唑酮。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以鹵代甲酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其以乙酰肼和鹵代甲酸酯在一定條件下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)生成噁二唑酮。本發(fā)明避免使用容易引發(fā)群體性安全事故的光氣、雙光氣、三光氣作為閉環(huán)反應(yīng)的工藝路線，采用氯甲酸乙酯、氯甲酸苯酯等鹵代甲酸酯取代以往常用的劇毒光氣、雙光氣、三光氣作為羰基化關(guān)環(huán)試劑，在催化劑作用下進(jìn)行閉環(huán)環(huán)合反應(yīng)制備產(chǎn)品，本制備方法避免了生產(chǎn)過程中劇毒光氣的產(chǎn)生，從而減少了重大安全隱患，具有工藝安全可靠、反應(yīng)條件溫和易控、后處理方便、環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07D271-113
【公開號(hào)】CN104803935
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510192739
【發(fā)明人】歐陽(yáng)建峰, 黃朝綱, 李明, 孫靜麗, 孫衍輝, 雷曉峰
【申請(qǐng)人】安徽揚(yáng)子化工有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年4月22日