一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁 二唑酮的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡蚜酮屬于吡啶類或三嗪酮類殺蟲(chóng)劑，是全新的非殺生性殺蟲(chóng)劑，最早由瑞士汽 巴嘉基公司于1988年開(kāi)發(fā)，該產(chǎn)品對(duì)多種作物的刺吸式口器害蟲(chóng)表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果。 利用電穿透圖（EPG )技術(shù)進(jìn)行研宄表明，無(wú)論是點(diǎn)滴、飼喂或注射試驗(yàn)，只要蚜蟲(chóng)或飛虱一 接觸到吡蚜酮立即產(chǎn)生口針阻塞效應(yīng)，立刻停止取食，并最終饑餓致死，而且此過(guò)程是不可 逆轉(zhuǎn)的。吡呀酮沒(méi)有擊倒活性，不對(duì)昆蟲(chóng)產(chǎn)生直接毒性，因此，吡蚜酮具有優(yōu)異的阻斷昆蟲(chóng) 傳毒功能。吡蚜酮藥劑殺蟲(chóng)譜廣，具有卓越的內(nèi)吸滲透作用，并在很低的劑量即顯示了很高 的殺蟲(chóng)活性，并對(duì)作物、人畜和環(huán)境又十分安全，該農(nóng)藥有望成為世界性的大型農(nóng)藥。
[0003] 噁二唑酮，結(jié)構(gòu)式如式（I )，
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，所述噁二唑酮化學(xué)名稱為5-甲 基-1，3,4-噁二唑-2-(311)-酮，045 :3069-67-8，其結(jié)構(gòu)式如式（1): 其特征在于包括如下步驟，
1) 、以乙酸酯和水合肼為原料，低溫下滴加進(jìn)行反應(yīng)，滴加完畢升溫保溫反應(yīng)，然后常 減壓回收副產(chǎn)物醇和水就得到中間體乙酰肼； 2) 、在有機(jī)溶劑和催化劑存在下，乙酰肼和碳酸酯在一定條件下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)生成噁 二唑酮，經(jīng)脫溶劑、冷凍降溫、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥得到噁二唑酮產(chǎn)品，所述碳酸酯為碳酸二甲 酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯或碳酸二芐酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步驟2)的有機(jī)溶劑為醚類、芳烴類、烷烴類或醇類，或者以原料碳酸酯做本反應(yīng)的 溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步驟2)的催化劑為無(wú)水強(qiáng)堿，所述無(wú)水強(qiáng)堿包括有機(jī)氨基堿金屬、有機(jī)氨基堿土 金屬、氨基堿金屬、烷氧基堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物和特定金屬鹽的一種或 多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步驟2)中乙酰肼、碳酸酯、催化劑與溶劑的摩爾比=1. 00 :0. 95-3. 00 :0. 01-1. 50 : 3. 00-10. 00〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步驟2)中乙酰肼、催化劑和碳酸酯混合時(shí)，混合溫度-20°C _50°C，保溫反應(yīng)l_2hr， 然后加熱升溫至回流溫度保溫反應(yīng)5-15hr，取樣分析，當(dāng)原料乙酰肼< 1. 0%時(shí)反應(yīng)結(jié)束， 經(jīng)簡(jiǎn)單后處理，然后冷凍緩慢降溫至-l〇°C至0°C結(jié)晶l_3hr，過(guò)濾、60-75°C真空干燥得到 噁二唑酮。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征 在于：所述步驟1)中水合肼：乙酸酯的摩爾比=1. 〇〇 :〇. 95-1. 10,所述水合肼為有效含量 40%-100%水溶液，所述乙酸酯為乙酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸仲丁酯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其特征 在于：所述步驟1)乙酰肼合成時(shí)，采取低溫下將水合肼滴加到乙酸乙酯中反應(yīng)，或?qū)⒁宜?乙酯滴加到水合肼中反應(yīng)；滴加反應(yīng)溫度控制5-85°C ;滴加結(jié)束后升溫至回流保溫反應(yīng) 4-8hr，常減壓回收副產(chǎn)物醇和水，減壓蒸餾末期真空度-0. 098Mpa，溫度< 130°C，濃縮液 冷卻得到乙酰肼中間體。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種以碳酸酯合成吡蚜酮中間體噁二唑酮的方法，其以水合肼和乙酸酯為原料經(jīng)過(guò)肼酯縮合合成乙酰肼，乙酰肼和碳酸酯在一定條件下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)生成噁二唑酮。本發(fā)明采用綠色無(wú)毒或低毒碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等碳酸酯取代以往常用的劇毒光氣、雙光氣、三光氣作為羰基化關(guān)環(huán)試劑，在催化劑作用下進(jìn)行閉環(huán)環(huán)合反應(yīng)制備產(chǎn)品，本制備方法避免了生產(chǎn)過(guò)程中劇毒光氣和大量無(wú)機(jī)鹽固體危廢的產(chǎn)生，從而減少了重大安全隱患，具有工藝安全可靠、反應(yīng)條件溫和易控、后處理方便、環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07D271-113
【公開(kāi)號(hào)】CN104803936
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510192750
【發(fā)明人】歐陽(yáng)建峰, 黃朝綱, 陳慶磊, 張暉, 孫靜麗, 雷曉峰
【申請(qǐng)人】安徽揚(yáng)子化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年4月22日