一種含硝基的綠色磷光銥酰胺配合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一類特殊的0LED發(fā)光材料，有望作為0LED器件的核心部分得到應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 0LED技術(shù)在家用電器、計(jì)算機(jī)、通訊設(shè)備、數(shù)碼儀器等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。 1997年，F(xiàn)Grrest等人首先發(fā)現(xiàn)了電致磷光現(xiàn)象，突破了有機(jī)電致發(fā)光材料內(nèi)量子效率僅 為25%的限制，使理論量子效率達(dá)到了 100%，自此奠定了研究有機(jī)電致磷光的理論基礎(chǔ)。 有機(jī)金屬配合物既具有無機(jī)物的穩(wěn)定性，又兼具了有機(jī)物的高效熒光量子效率，因此是目 前最有前景的發(fā)光材料。Ir(III)和Pt(II)配合物由于具有顯著的熒光量子效率、相對較 短的熒光壽命以及可調(diào)節(jié)的發(fā)光范圍等特點(diǎn)，一直是研究的重點(diǎn)。
[0003] 配體的選擇直接影響到發(fā)光材料的發(fā)光效率。通過對環(huán)金屬配體也就是主配體的 結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾或改變，可以調(diào)節(jié)發(fā)光波長，使發(fā)光覆蓋整個(gè)可見光的范圍，常用的主配體主 要有ppy、dfppy等。在這些配體上引入氟原子會(huì)有以下優(yōu)勢：（1)C-H鍵的存在對激發(fā)態(tài) 的無輻射躍遷起促進(jìn)作用，而C-F鍵具有較低的振動(dòng)頻率，對無輻射躍遷速率起到抑制作 用，從而提高磷光發(fā)光效率。（2)氟化物對薄膜沉積有更好的升華作用（canbesublimed betterforthinfilmdeposition)。（3)C_F鍵的引入可以改變分子的填充形式，減少 分子自猝滅。（4)氟化作用可以提高電子遷移率。（5)氟化作用能優(yōu)化HOMO和LUM0的 能級，提高載流子注入率，從而調(diào)節(jié)發(fā)光顏色。最典型的例子就是Firppy[LamanskyS， KwongRC,NugentM,DjurovichPI,ThompsonME.Molecularlydopedpolymerlight emittingdiodesutilizingphosphorescentPt(II)andIr(III)dopants[J].Organic Electronics,2001,2 ：53.]和Firpic[AdachiC,KwongRC,DjurovichP,Adamovich V,BaldoMA.Thompson,ME,Forrest,SR.Endothermicenergytransfer：Amechanism forgeneratingveryefficienthigh-energyphosphorescentemissioninorganic materials[J].AppliedPhysicsLetters，2001，79:2082-2084.]在 0LED中的應(yīng)用。目前 主要是2, 4-二氟苯基吡啶類配體得到了廣泛的重視，這些金屬銥配合物基本上都是藍(lán)光 發(fā)射體。本專利我們將公開一個(gè)含硝基的綠光銥配合物，包括它的詳細(xì)制備過程，各種具體 的表征數(shù)據(jù)，紫外光譜性質(zhì)和磷光發(fā)射譜圖，量子產(chǎn)率等。該目標(biāo)配合物具有的磷光性質(zhì)使 得它在0LED等領(lǐng)域中有潛在的應(yīng)用價(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，得到發(fā)射綠光的含硝基金屬銥配合 物，該配合物熱力學(xué)穩(wěn)定，且硝基的吸電子性質(zhì)使得發(fā)射波長藍(lán)移。
[0005] 按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，所述具有發(fā)射綠光性能的含硝基金屬銥酰胺配合 物，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含硝基的綠色磷光銥酰胺配合物，其結(jié)構(gòu)特征是包括以下部分： (1) 兩個(gè)苯基吡啶配體；
(2) -個(gè)N-對硝基苯基乙酰胺 (3) 配合物中心金屬原子是過渡金屬銥； (4) 它具有正八面體的配合物構(gòu)型，其中2個(gè)苯基吡啶的碳原子呈順位，兩個(gè)氮原子處 于反位； (5) 酰胺配體與金屬銥中心形成四元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
2. 如權(quán)利要求1所述的含硝基金屬銥配合物，其特征是，制備過程包括以下步驟： (1) 苯基吡啶銥二氯橋的合成； (2) 對硝基乙酰苯胺的合成； (3) 目標(biāo)配合物的生成。
3. 如權(quán)利要求1所述的含硝基金屬銥酰胺配合物，其特征是，紫外吸收光譜具有在 261，271，304nm處有明顯吸收。
4. 如權(quán)利要求1所述的含硝基金屬銥酰胺配合物，其特征是，磷光譜圖發(fā)綠光，最大發(fā) 射波長在5IOnm.
5. 如權(quán)利要求1所述的含硝基金屬銥酰胺配合物，其特征是，磷光量子產(chǎn)率為0. 15 ;
6. 如權(quán)利要求1所述的含硝基金屬銥酰胺配合物，其特征是，磷光壽命為I. 2ys。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種含硝基的綠色磷光金屬銥酰胺配合物，其結(jié)構(gòu)特征是：(1)兩個(gè)苯基吡啶配體；(2)一個(gè)N-對硝基苯基乙酰胺；(3)配合物中心金屬原子是過渡金屬銥；(4)它具有正八面體的配合物構(gòu)型，其中2個(gè)苯基吡啶的碳原子呈順位，兩個(gè)氮原子處于反位；(5)酰胺與金屬銥中心形成O，Ir，N，C四元環(huán)；(6)苯基吡啶配體與金屬銥中興形成五元環(huán)結(jié)構(gòu)。該配合物的制備方法包括3大步：苯基吡啶二氯橋的合成；N-對硝基苯基乙酰胺；以及利用前兩個(gè)物質(zhì)來合成目標(biāo)配合物。該目標(biāo)配合物的結(jié)構(gòu)得到明確確認(rèn)，包括核磁和紅外譜圖的證據(jù)。該目標(biāo)配合物在紫外區(qū)和可見光區(qū)具有顯著的吸收。該目標(biāo)配合物具有顯著的綠色磷光發(fā)射性質(zhì)，具有在OLED中作為核心部件得到應(yīng)用的前景。
【IPC分類】C09K11-06, C07F15-00
【公開號】CN104710480
【申請?zhí)枴緾N201310682736
【發(fā)明人】張松林, 范慧軍, 張冬輝, 丁玉強(qiáng)
【申請人】江南大學(xué)
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2013年12月13日