一種β-紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種涉及一種香料的生產(chǎn)方法，特別涉及0 -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生 產(chǎn)方法。
【背景技術】
[0002] 現(xiàn)有技術中，有一種0-紫羅蘭酮，其結構式為：4-(2,6,6_三甲基-1-環(huán)己烯 基）-3_ 丁烯-2-酮，分子式為：C13H2tlO,CAS:14901-07-6 ;該物質是一種天然香料，在室溫下 具有特征香氣。0 _紫羅蘭酮氧化后的產(chǎn)物，同樣具有香氣，可廣泛應用于香料合成領域。
[0003] 氧化產(chǎn)物中的0-紫羅蘭酮環(huán)氧化物，分子式為：C13H2tlO2
[0004] 中文名為：4-[2, 2, 6-三甲基-7-氧雜二環(huán)[4. 1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮
[0005]英文名為：4-(2，2，6-trimethyl_7-〇xabicyclo[4.1.0] hept-l-yl)-3-buten-2-〇ne
[0006]CAS:23267-57-4
[0007] 該e-紫羅蘭酮環(huán)氧化物也是一種重要的香料，主要用于煙草、香精或添加劑中， 可增香矯味，具有較高的應用價值。特別是用作煙用香料，對各種卷煙有顯著的加香效果。 同時，它也是合成蝦青素、角黃素及脫落酸的重要中間體，廣泛應用于香精香料、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè) 等領域。其主要合成方法是以紫羅蘭酮為原料的化學氧化法，采用的氧化劑有過氧乙酸、間 氯過氧苯甲酸、鉻酸叔丁酯、氧氣等，但由于存在成本高、環(huán)境污染嚴重、能耗大、腐蝕設備 并伴隨環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)等問題，至今仍未實現(xiàn)工業(yè)化。
[0008] 此外，由于具有多個反應位點，e-紫羅蘭酮氧化時，有可能生成多種產(chǎn)物，如下式 中的（1)發(fā)生環(huán)氧化生成環(huán)氧化物A; (2)發(fā)生Baeyer-Villiger氧化生成稀醋B。
[0009]
【主權項】
1. 一種β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：在氮氣保護下，控制反應體 系的溫度O - 40°c，以二（3,5_二三氟甲基苯基）二硒醚為催化劑，在溶劑中，以過氧化 氫作氧化劑，氧化β -紫羅蘭酮，獲得環(huán)氧化產(chǎn)物4-[2, 2, 6-三甲基-7-氧雜二環(huán)[4. 1. 0] 庚-1-基]-3-丁烯-2-酮；所述溶劑為乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、水、二氯甲烷、乙腈、丙酮、 四氫呋喃中的一種。
2. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 催化劑用量為原料β -紫羅蘭酮的〇· 5 - IOmol % 〇
3. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 氧化劑過氧化氫的摩爾使用量為原料β -紫羅蘭酮的100% - 400%。
4. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 的原料初始濃度為〇. 25 - 2mol/L。
5. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 體系溫度為25 °C。
6. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 溶劑為乙腈。
7. 根據(jù)權利要求1所述的β -紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述反應 溶劑為二氯甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明公開了香料生產(chǎn)領域內(nèi)的一種β-紫羅蘭酮環(huán)氧化物的生產(chǎn)方法，其在氮氣保護下，控制反應體系的溫度0－40℃，以二(3，5-二三氟甲基苯基)二硒醚為催化劑，在溶劑中，以過氧化氫作氧化劑，氧化β-紫羅蘭酮，獲得環(huán)氧化產(chǎn)物4-[2,2,6-三甲基-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮。本方法能高選擇性地合成4-[2,2,6-三甲基-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮；所使用氧化劑清潔，經(jīng)濟性高，氧化劑還原后副產(chǎn)物僅僅為水，對環(huán)境無危害；本方法不使用金屬催化劑，所使用的有機硒催化劑對生態(tài)友好；反應在溫和條件、中性環(huán)境中進行，對設備腐蝕性小，持久耐用，并且催化劑可以回收利用，從而更適合工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D303-32, C07D301-12
【公開號】CN104557792
【申請?zhí)枴緾N201510031822
【發(fā)明人】俞磊, 柏增炳, 張旭, 葉劍青, 徐清
【申請人】揚州大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年1月21日