專利名稱:4，5-二氫-1h-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，制備該衍生物的中間體和含有該衍生物的除 ...的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于用作除草劑有效成分的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物、制備該衍生物的中間體和含有該衍生物作為有效成分的除草劑組合物。
稻子、小麥和玉米是重要的農(nóng)作物，為了保護農(nóng)作物免受雜草危害和獲得好的收成，應(yīng)用除草劑是必不可少的。
迄今，很少有關(guān)于4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的報道，例如，以式(Ⅰ′)表示的該類衍生物僅有幾個在日本專利申請(公開)NO.61-171475(1986)和NO.61-210075(1986)中公開，
其中X代表氫原子、3-甲基或4-氯原子，X1代表氫原子，X2代表氫原子、4-氯原子、4-羥基、2-羥基、2-羧基、3-甲基或3-羥基。
雖然在日本專利申請(公開)61-210075(1986)敘述了以式(Ⅰ′)表示的化合物具有除草作用，但是該化合物的除草效果不能令人滿意，并且該化合物的選擇性也不能認為是很好的，因此研究僅對雜草具有很好的選擇性作用而對有用農(nóng)作物(如稻、小麥、玉米等)沒有損害的化合物是非常必要的。
由于本發(fā)明人對具有良好選擇性除草作用而對有用農(nóng)作物(如稻、小麥、玉米等)沒有損害的化合物的研究結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物具有很好的選擇性除草作用，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，并且本發(fā)明人還進一步發(fā)現(xiàn)，以式(Ⅱ)表示的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯的衍生物和以式(Ⅲ)表示的草酰胺的苯腙衍生物可用作制備4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的中間體，在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明人完成了本發(fā)明，
式(Ⅱ)中，R的定義同上，
式(Ⅲ)中，R的定義同上。
本發(fā)明的第一方面是提供以式(Ⅰ)代表的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
本發(fā)明的第二方面是提供除草劑組合物，該組合物含有除雜草有效量的以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物和除草劑上可以接受的載體及輔助劑
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～6個碳原子的環(huán)烷基、4～8碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
本發(fā)明的第三方面是提供以式(Ⅱ)代表的氯代(苯基肼基)乙酸甲酯衍生物，
其中R代表1～8個碳原子烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
本發(fā)明的第四方面是提供以式(Ⅲ)表示的草酰胺的苯腙衍生物
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
本發(fā)明的第五方面是提供以式(Ⅱ)表示的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物的制備方法
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使3-硝基芐基氯與以式(Ⅴ)表示的化合物于-10℃-150℃在生成的氯化氫的接受體存在下進行反應(yīng)，
其中R的定義同上，(2)使得到的以式(Ⅵ)表示的硝基芐基醚還原，
其中R的定義同上，(3)將得到的以式(Ⅶ)表示的苯胺衍生物重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的以式(Ⅷ)表示的重氮鹽與以式(Ⅸ)表示的2-氯代乙酰乙酸甲酯于-10℃～50℃在堿存在下進行反應(yīng)，
式(Ⅷ)中，R的定義同上，
本發(fā)明的第六方面是提供以式(Ⅲ)表示的草酰胺的苯腙衍生物的制備方法，
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使3-硝基芐基氯與以式(Ⅴ)表示的化合物于-10℃～150℃在生成的氯化氫的接受體存在下進行反應(yīng)，
其中R的定義同上，(2)使得到的以式(Ⅵ)表示的硝基芐基醚還原，
其中R的定義同上，(3)使得到的以式(Ⅶ)表示的苯胺衍生物重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的重氮鹽(Ⅷ)與以式(Ⅸ)表示的氯代乙酰乙酸甲酯于-10℃～50℃在堿存在下進行反應(yīng)，
式(Ⅷ)中，R的定義同上，
(5)使得到的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯(Ⅱ)在醇中于-10℃～50℃與氨進行反應(yīng)，
其中R的定義同上。
本發(fā)明的第七方面是提供以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的制備方法，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基，或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使5-硝基芐基氯與以式(Ⅴ)表示的化合物于-10℃～150℃在生成的氯化氫的接受體存在下進行反應(yīng)，
其中R的定義同上，(2)使得到的硝基芐基醚(Ⅵ)還原，
其中R的定義同上，(3)使得到的苯胺衍生物(Ⅶ)進行重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的重氮鹽(Ⅷ)與以式(Ⅸ)表示的2-氯乙酰乙酸甲酯于-10℃～50℃在堿存在下進行反應(yīng)，
式(Ⅷ)中，R的定義同上，
(5)使得到的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物(Ⅱ)在醇中于-10～50℃與氨反應(yīng)，
其中R的定義同上，(6)使得到的草酰胺的苯腙衍生物(Ⅲ)和未取代的或取代的苯甲醛(Ⅹ)于-10～150℃在酸催化劑存在下進行脫水反應(yīng)，
式(Ⅲ)中，R的定義同上，
式(Ⅹ)中，R1和R2的定義分別同上。
按照本發(fā)明，以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物具有很好選擇性的除草作用，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基，或1～3個碳原子的烷氧基;R2代表氫原子或鹵原子;R代表1～8個碳原子、最好為3～6個碳原子的直鏈烷基，3～8個碳原子、最好為3～6個碳原子帶支鏈的烷基，3～8個碳原子、最好為4～7個碳原子的環(huán)烷基，4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基，最好為1～3個碳原子的烷基，并帶有3～7個碳原子的環(huán)狀脂肪族結(jié)構(gòu)，3～8個碳原子、最好為3～6個碳原子的鏈烯基，3～8個碳原子、最好為3～6個碳原子的炔基，3～8個碳原子的烷氧基烷基，最好為2～4碳原子的烷基，并帶有1～4個碳原子的烷氧基，苯基，7～9個碳原子的芳烷基，最好為1～3個鹵原子取代的苯基，或2～8個碳原子、最好為2～7個碳原子的烷基、該烷基最好由1～15個氟原子取代。
本發(fā)明以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物和它們的物化性質(zhì)列舉在表1中，衍生物元素分析結(jié)果列于表2。
此外，用作制備4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(Ⅰ)有用中間體的化合物(Ⅱ)和(Ⅲ)的物化性質(zhì)及元素分析結(jié)果分別列于表3～表6。

本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物可以用3-硝基芐基氯(Ⅳ)作起始原料，經(jīng)過化合物(Ⅱ)與(Ⅲ)制得。
就是使3-硝基芐基氯(Ⅳ)與以(Ⅴ)表示的化合物，
其中R的定義同上，在溶劑(例如二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺等)中，在生成的氯化氫的接受體(例如KOH、NaH等)存在下，于-10～150℃(最好為0～80℃)，反應(yīng)0.1～20小時(最好為0.5～10小時)，得到硝基芐基醚(Ⅵ)
可用各種已知的方法使得到的硝基芐基醚(Ⅵ)還原。例如，在加入水合肼至醇溶液中之后，在鈀-炭存在下，使化合物(Ⅵ)加熱回流1～10小時，可以將(Ⅵ)轉(zhuǎn)變成苯胺衍生物(Ⅶ)。
然后，用普通的方法，例如將亞硝酸鈉加入鹽酸溶液中，在-10～15℃使得到的苯胺衍生物(Ⅶ)重氮化，得到重氮鹽(Ⅷ)
在-10～50℃，最好在0～30℃，在溶劑(例如甲醇水溶液等)中，在堿(例如乙酸鈉、碳酸氫鈉等)存在下，將得到的重氮鹽(Ⅷ)與2-氯乙酰乙酸甲酯(Ⅸ)反應(yīng)，
得到氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物(Ⅱ)
在醇(例如甲醇、乙醇等)中，在-10～50℃，最好在0-30℃，使氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物與氨反應(yīng)1～50小時，得到草酰胺的苯腙衍生物(Ⅲ)
最后，在-10～150℃，最好在10～100℃，在酸催化劑(例如乙酸，對-甲苯磺酸等)存在下，使草酰胺的苯腙衍生物(Ⅲ)與未取代的或取代的苯甲醛(Ⅹ)進行脫水反應(yīng)0.1～40小時，最好為1～20小時，
其中R1和R2的定義分別同上，得到本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物
在上述反應(yīng)中，當反應(yīng)在惰性氣體中進行時，以較高的產(chǎn)率得到4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物。
本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物可以單獨應(yīng)用，或者可以與迄今農(nóng)藥組合物常用的載體(稀釋劑)和/或輔助劑制成除草劑組合物(如可濕性粉劑、乳劑、顆粒劑、粉劑)應(yīng)用。
在除草劑組合物中，本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的含量最好為0.1～50%(按重量計)。
本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物和含有該衍生物作為有效成分的除草劑組合物可以應(yīng)用于稻田和農(nóng)作物的土壤，和/或生長雜草的土壤，每10公畝的表面面積，施用本發(fā)明的衍生物0.1～500克。
本發(fā)明的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(Ⅰ)衍生物(較好的化合物為4、5、7、13～19、22、25～27、31～33、36、37、40、50和53)具有很好的除草作用，且對于農(nóng)作物(如稻、小麥、玉米等)沒有損害。氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物(Ⅱ)和草酰胺的苯基腙衍生物(Ⅲ)是制備4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物有用的中間體。
以下述非限制性的實例，進一步詳細地敘述本發(fā)明。
合成實例11-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕-1-(3-甲基丁氧基)甲基-3-硝基苯〔以式(Ⅵ)表示的化合物，其中R代表3-甲基丁基〕的合成
將158.1克(0.92摩爾)3-硝基芐基氯溶于500毫升(4.59摩爾)3-甲基-1-丁醇和140毫升二甲基甲酰胺的混合液中。一面在水浴冷卻下劇烈攪拌形成的溶液，一面加入78克(1.39摩爾)粒狀氫氧化鉀。溶液溫度上升到43℃，然后緩慢地降至室溫。反應(yīng)混合物于室溫下再攪拌7小時使反應(yīng)完成。濾去反應(yīng)混合物中的固體物質(zhì)后，用鹽酸將濾液的PH調(diào)至2，過量的醇和二甲基甲酰胺從濾液中蒸餾除去。殘余物溶于450毫升正己烷和50毫升乙酸乙酯的混合溶劑中，生成的溶液依次用1N鹽酸和氯化鈉飽和水溶液洗滌，以無水硫酸鎂干燥。從干燥的溶液中蒸去溶劑后，殘余物經(jīng)分餾，得到185.2克的餾分，沸點116～117℃(0.08毫米汞柱)，產(chǎn)率為90.1%。
合成實例23-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯胺〔以式(Ⅶ)表示的化合物，其中R代表3-甲基丁基〕的合成
將130克(0.58摩爾)由合成實例1得到的硝基芐基醚溶于150毫升乙醇中，向生成的溶液中加入0.6克10%鈀-炭。一面攪拌形成的混合物，一面將89毫升(1.84摩爾)水合肼滴入混合物中，滴加的速度以不產(chǎn)生激烈的泡沫為宜。滴加完畢，在回流下加熱反應(yīng)混合物3小時，以使反應(yīng)完成。使反應(yīng)混合物靜置冷卻后，過濾除去反應(yīng)混合物中的催化劑，用乙醇洗滌催化劑。濾液與洗液合并、濃縮，并將殘余物溶于300毫升二氯甲烷中，用10%碳酸鈉水溶液洗滌，然后用氯化鈉飽和水溶液洗滌，以無水碳酸鉀干燥。從干燥的溶液中蒸出溶劑后，殘余物分級蒸餾，得109.2克餾分，沸臺105～106℃(0.19毫米汞柱)，產(chǎn)率97.1%。
合成實例3氯代〔3〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基亞肼基〕乙酸甲酯(化合物NO.4′)的合成
將19.3克(0.1摩爾)由合成實例2得到的3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯胺溶于30毫升乙酸中，加入26毫升濃鹽酸到形成的溶液中之后，使混合物冷到0℃。向該冷卻的混合物中滴入由6.9克(0.1摩爾)亞硝酸鈉和12毫升水所組成的溶液，使混合物的溫度保持不高于5℃，制得重氮鹽的水溶液。
另外，將15.1克(0.1摩爾)2-氯乙酰乙酸甲酯加到由70毫升甲醇、50毫升水和40.8克(0.3摩爾)乙酸鈉三水合物組成的混合物中，使形成的混合物冷卻到0℃。在15分鐘內(nèi)，向該冷卻的混合物中加入以上制得的重氮鹽水溶液，于0℃將混合物攪拌1小時，再于室溫攪拌3小時。然后向混合物中加入100毫升水，用苯萃取二次，每次150毫升。依次用水、碳酸氫鈉飽和水溶液和氯化鈉飽和水溶液洗滌有機層之后，有機層以無水硫酸鈉干燥。
從干燥的有機層中蒸去溶劑后得到的油狀物質(zhì)用硅膠層析純化，用二氯甲烷作洗脫劑，得29.3克淡黃色油狀物，產(chǎn)率93.8%。
合成實例4氯代〔3-(苯氧基甲基)苯基亞肼基〕乙酸甲酯(化合物
按合成實例1和2相同方法得到的10.0克(0.05摩爾)3-(苯氧基甲基)苯胺溶于15毫升乙酸，將13毫升濃鹽酸加到形成的溶液中后，使混合物冷到0℃。將3.5克(0.05摩爾)亞硝酸鈉溶于6毫升水中所得到的溶液滴入冷卻的混合物中，同時保持混合物的溫度不高于5℃，制得重氮鹽的水溶液。
另外，將7.5克(0.05摩爾)2-氯乙酰乙酸甲酯加到由35毫升甲醇、25毫升水和20.4克(0.15摩爾)乙酸鈉三水合物組成的混合物中，并使混合物冷到0℃。
將上面制得的重氮鹽水溶液滴入形成的混合物中，并將混合物在0℃攪拌1小時，然后再于室溫攪拌3小時，過濾收集析出的結(jié)晶，用水洗滌并干燥。將收集的結(jié)晶用二氯甲烷和四氯化碳組成的混合溶劑重結(jié)晶，得14.6克結(jié)晶，熔點115～117℃，產(chǎn)率91.2%。
合成實例5
草酰胺3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯腙(化合物NO.4″)的合成
由合成實例3得到的15.9克(0.05摩爾)氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物在20毫升二氯甲烷中的溶液小心地加到冰冷卻的100毫升20%氨的甲醇溶液中，在攪拌混合物30分鐘之后，形成的混合物加塞子密閉并放置過夜。從混合物中蒸去溶劑后得到的殘余物用乙酸乙酯和水的混合物萃取，分出有機層。依次用水、氯化鈉飽和水溶液洗滌，有機層以無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑。得到的棕色油狀物質(zhì)用硅膠層析純化，用4∶1(體積)的二氯甲烷和乙酸乙酯為洗脫劑，得11.4克淡黃色油狀物，產(chǎn)率80.6%。
合成實例6草酰胺3-(苯氧基甲基)苯腙(化合物NO.10″)的合成
由合成實例4得到的12.7克(0.04摩爾)氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物在30毫升二氯甲烷中的溶液小心地加到100毫升20%氨的甲醇溶液中，在攪拌形成的混合物30分鐘后，混合物加塞子密閉并放置過夜。從混合物中蒸去溶劑后得到的殘余物分散在乙酸乙酯和水中，收集有機層。有機層依次用水和氯化鈉飽和水溶液洗滌，有機層以無水硫酸鈉干燥，從干燥的有機層中蒸去溶劑。
得到的粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結(jié)晶，得9.6克淡黃色結(jié)晶，產(chǎn)率84.8%。
實例14，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.4)的合成
將2.78克(0.01摩爾)由合成實例5得到的草酰胺衍生物溶于用氮氣飽和的12毫升乙酸中，在氮氣流下向該溶液中加入1.17克(0.01摩爾)苯甲醛，于室溫攪拌混合物16小時。然后，向該混合物中加入用氮氣飽和的水，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。
用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得3.11克4，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-3甲酰胺，為黃色針狀結(jié)晶，熔點144～146℃，產(chǎn)率84.4%。
實例24，5-二氫-1-〔3-(苯氧基甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.10)的合成
將2.84克(0.01摩爾)由合成實例6得到的草酰胺3-(苯氧基甲基)苯腙溶于用氮氣飽和的15毫升乙酸中，在氮氣流下向該制得的溶液中加入1.17克(0.011摩爾)苯甲醛，于室溫下將混合物攪拌16小時。向該混合物中加入用氮氣飽和的水，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。
用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得3.18克4，5-二氫-1-〔3-(苯氧基甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，熔點177～178℃，產(chǎn)率85.5%。
實例31-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.15)的合成
將1.02克(3.0毫摩爾)由合成實例1～6相同方法得到的草酰胺3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯腙溶于用氮氣飽和的6毫升乙酸中，在氮氣下向該形成的溶液中加入0.35克(3.3毫摩爾)苯甲醛，于室溫下攪拌16小時。向該混合物中加入用氮氣飽和的水，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得1.19克1-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，熔點146～148℃，產(chǎn)率92.7%。
實例41-〔3-(環(huán)己基甲氧基)甲基苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.7)的合成
將502毫克(1.65毫摩爾)草酰胺3-(環(huán)己基甲氧基甲基)苯腙溶于用氮氣飽和的3.3毫升乙酸中，向該溶液中加入193毫克(1.81毫摩爾)苯甲醛，于室溫下攪拌混合物20小時。
向該混合物中加入用氮氣飽和的水之后，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。干燥的結(jié)晶溶于40～50毫升用氮氣飽和的二氯甲烷中，將約40毫升正-己烷一點一點地加入該溶液中，析出616.3毫克1-〔3-(環(huán)己基甲氧基)甲基苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺結(jié)晶，熔點165～167℃，產(chǎn)率95.2%。
實例55-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.22)的合成
將2.78克(0.01摩爾)由合成實例5得到的草酰胺衍生物溶于用氮氣飽和的12毫升乙酸中，在氮氣流下向該形成的溶液中加入1.36克(0.011摩爾)2-氟苯甲醛，于室溫下攪拌混合物16小時。向該混合物中加入用氮氣飽和的水之后，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。干燥的結(jié)晶用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得3.03克5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，熔點120～122℃，產(chǎn)率78.9%。
實例65-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-苯氧基甲基)苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.28)的合成
將2.84克(0.01摩爾)草酰胺3-(苯氧基甲基)苯腙溶于用氮氣飽和的15毫升乙酸中，在氮氣流下向該形成的溶液中加入1.36克(0.011摩爾)2-氟苯甲醛，于室溫下攪拌該混合物16小時。在加入用氮氣飽和的水之后，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。干燥的結(jié)晶用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得3.38克5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-(苯氧基甲基)苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，熔點176～178℃，產(chǎn)率86.7%。
實例75-(2-氟苯基)-1-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.33)的合成
將1.02克(3.0毫摩爾)由合成實例1～6相同方法得到的草酰胺3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯腙溶于用氮氣飽和的6毫升乙酸中，在氮氣流下向該形成的溶液中加入0.41克(3.3毫摩爾)2-氟苯甲醛，于室溫下攪拌該混合物16小時。
向混合物中加入用氮氣飽和的水，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。干燥的結(jié)晶用氮氣飽和的混合溶劑(乙酸乙酯和正-己烷)重結(jié)晶，得1.08克5-(2-氟苯基)-1-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，熔點151～153℃，產(chǎn)率80.7%。
實例81-〔3-〔(環(huán)己基甲氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(化合物NO.27)的合成
將508毫克(1.67毫摩爾)草酰胺3-〔(環(huán)己基甲氧基)甲基〕苯腙溶于用氮氣飽和的3.3毫升乙酸中，向該溶液中加入228毫克(1.84毫摩爾)2-氟苯甲醛之后，于室溫下攪拌混合物20小時。
向混合物中加入用氮氣飽和的水之后，過濾收集析出的結(jié)晶，并真空干燥。干燥的結(jié)晶溶于用氮氣飽和的40毫升二氯甲烷中，并將40毫升正-己烷一點一點地加到該溶液中，得656毫克1-〔3-〔(環(huán)己基甲氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺結(jié)晶，熔點148～149℃，產(chǎn)率95.8%。
實例9除草劑組合物可濕性粉劑的配制50份重量的表1化合物NO.45份重量的木素磺酸3份重量的烷基磺酸鹽42份重量的硅藻土將上述物質(zhì)的混合物粉碎，得到可濕性粉劑形式的除草劑組合物。
在用水稀釋后，所得除草劑組合物可以施用。
買例10除草劑組合物乳劑的配制25份重量的表1化合物NO.465份重量的二甲苯10份重量的聚氧乙烯烷基烯丙基醚將上述物質(zhì)混合均勻，得乳劑形式的除草劑組合物。
在用水稀釋后，制得的除草劑組合物可以施用。
實例11除草劑組合物顆粒劑的配制8份重量的表1化合物NO.1740份重量的膨潤土45份重量的粘土7份重量的木素磺酸鹽將上述物質(zhì)混合均勻，在將水加到形成的混合物中之后，將混合物攪成團，并應(yīng)用擠壓制粒機制顆粒。
將擠出的顆粒干燥，得顆粒劑形式的除草劑組合物。
以實例9～11相同的方法，應(yīng)用表1中4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的各個衍生物，可以分別制得可濕性粉劑形式、乳劑形式和顆粒劑形式的除草劑組合物。
實例12除農(nóng)田雜草的效果(芽前施藥)在容積為650×210×220毫米的種植容器中，裝填農(nóng)田土壤，在播種予定量的反枝莧(Amaranthus retroflexus)、三葉鬼針草(Bidens Pilosa Var.Pilosa)、Brassicaarvensis、繁縷(stellaria media)、龍葵(solanum nigrum)、苘麻(Abutilon theophrasti)、湖南稷子(Echinochloa Crus-galli Var.frumentacea)、馬唐(Digitaria Sanguinalis)種子之后，在土壤上播種小麥和玉米，并用土壤覆蓋種植的種子，將稀釋液(按實例9相同的方法，用水稀釋可濕性粉劑至予定的濃度而制得)均勻地施到種植容器中的土壤上，每10公畝種植容器中的土壤表面積施藥量相當于可濕性粉劑的200克有效成分，然后將施藥的種植容器在規(guī)定的溫度下保持在溫室中，觀察播種種子的生長情況。
施藥后第21天，觀察可濕性粉劑對各種雜草的除草效果和對各種農(nóng)作物的藥害，按下述等級評價除雜草效果和藥害，得到表7的結(jié)果。
評價等級(1)除雜草效果0……沒有除雜草作用1……除雜草作用不超過30%2……除雜草作用為31～50%3……除雜草作用為51～70%4……除雜草作用為71～90%5……除雜草作用為91～100%(2)藥害-……沒有損害，±……有輕微的損害+……有中等程度的損害++……有嚴重的損害
+++……有廣泛的損害。
實例13除農(nóng)田雜草的效果(芽后施藥)按實例12相同的方式，在種植容器的土壤上播種與實例12相同的植物種子，在各種植物長到1～2葉階段時，按實例9制得的可濕性粉劑按實例12相同的方法稀釋，以與實例12相同的量，將稀釋劑均勻地施到種植容器中的植物和土壤表面上，施藥的種植容器保持在溫室中。施藥后第21天，觀察除雜草效果和藥害，并按實例12相同的等級進行評價。
結(jié)果見表8實例14除稻田中雜草的效果將水引入裝填了普通稻田土壤的瓦格花盆(Wager Pot)中，用水覆蓋花盆中的土壤，將旱稷(Echinochloa Crus-galli Var hispidula)、Scirpus Juncoides Sufsp。Hotarui、狹葉澤瀉(Alisma Canaliculatum)、鴨舌草(Monochoria VaginaliS)和異型莎草(Cyperus difformis)的種子播種在土壤中，并將矮慈姑(Sagittaria Pygmaea)和水莎草(Cyperus Serotinus)的塊莖種植在土壤中。將兩株二葉階段的稻子幼苗(Sasanishiki品種)移植到花盆中以后，花盆保持在溫室中3天，然后將乳劑稀釋液(按實例10相同的方式將乳劑稀釋到予定的濃度而制得)均勻地噴灑到花盆中水的表面，其用量與實例12相同(每10公畝用200克有效成分)。在施藥后第21天，觀察對雜草的除草效果和對稻子的藥害，并按實例12相同的等級進行評價。結(jié)果見表9。
權(quán)利要求
1.以式(I)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基4～8個碳原子(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
2.按照權(quán)利要求
1所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，其中R是3～8個碳原子的直鏈烷基;3～8個碳原子的帶支鏈烷基;4～7個碳原子的環(huán)烷基;1～3個碳原子的烷基，并帶有3～7個碳原子的脂環(huán)族結(jié)構(gòu);3～6個碳原子的鏈烯基;3～6個碳原子的炔基;2～4個碳原子的烷基，并帶有1～4個碳原子的烷氧基;苯基;7～9個碳原子的芳烷基;由1～3個鹵原子取代的苯基;或為由1～15個氟原子取代的2～7個碳原子的烷基。
3.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為4，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
4.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為4，5-二氫-1-〔3-〔(2，2-二甲基丙氧基)甲基〕苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
5.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(環(huán)己基甲氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
6.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔2，2，2-三氟乙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
7.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔2，2，3，3-四氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
8.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3-五氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
9.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，4，4，4-六氟丁氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
10.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2 3，3，4，4，4-七氟丁氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
11.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
12.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-十二氟庚氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-苯基-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
13.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-〔(3-甲基丁氧基)-甲基〕苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
14.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1-〔3-〔(2，2-二甲基丙氧基)甲基〕苯基〕-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
15.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為5-(2-氟苯基)-1-〔3-〔(己氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-5-(2-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
16.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(環(huán)己基甲氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
17.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，2-三氟乙氧基〕甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
18.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為5-(2-氟苯基)-1-〔3-〔(2，2，3，3-四氟丙氧基)甲基〕苯基〕-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
19.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為5-(2-氟苯基)-1-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)-甲基〕苯基〕-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
20.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3，4，4-六氟丁氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
21.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
22.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)甲基〕苯基〕-5-((2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
23.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物的1-〔3-〔(2，2 3，3，4，4，5，5，6，6，7，7-十二氟庚氧基)甲基〕苯基〕-5-(2-氟苯基)-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
24.按照權(quán)利要求
2所述的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，其中該衍生物為1-〔3-〔(2，2，3，3，3-五氟乙氧基)甲基〕苯基〕-5-(2，6-二氟苯基-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
25.以式(Ⅱ)表示的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物，
其中R為1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子烷基。
26.按照權(quán)利要求
25所述的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯，其中R為3～8個碳原子的直鏈烷基;3～8個碳原子帶支鏈的烷基;4～7個碳原子的環(huán)烷基;1～3個碳原子的烷基，并帶有3～7個碳原子的脂環(huán)族結(jié)構(gòu);3～6個碳原子的鏈烯基;3～6個碳原子的炔基;2～4個碳原子的烷基，并帶有1～4個碳原子的烷氧基;苯基;7～9個碳原子的芳烷基;由1～3個鹵原子取代的苯基或由1～15個氟原子取代的2～7個碳原子的烷基。
27.以式(Ⅲ)表示的草酰胺的苯腙衍生物，
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基。
28.按照權(quán)利要求
27所述草酰胺的苯腙衍生物，其中R為3～8個碳原子的直鏈烷基;3～8個碳原子帶支鏈的烷基;4～7個碳原子的環(huán)烷基;1～3個碳原子的烷基，并帶有3～7個碳原子的脂環(huán)族結(jié)構(gòu);3～6個碳原子的鏈烯基;3～6個碳原子的炔基;2～4個碳原子的烷基，并帶有1～4個碳原子的烷氧基;苯基;7～9個碳原子的芳烷基;由1～3個鹵原子取代的苯基;或由1～15個氟原子取代的2～7個碳原子的烷基。
29.除草劑組合物，該組合物包括除草有效量的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺(Ⅰ)和除草劑可以接受的載體或輔助劑，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2-8個碳原子的烷基。
30.制備以式(Ⅱ)表示的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯衍生物的方法，
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使3-硝基芐基氯于-10～150℃，在生成的氯化氫的接受體的存在下，與以式(Ⅴ)表示的化合物進行反應(yīng)，其中R的定義同上，(2)將得到的硝基芐基醚(Ⅵ)還原，
其中R的定義同上，(3)將得到的苯胺衍生物(Ⅶ)重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的重氮鹽(Ⅷ)，
其中R的定義同上，在-10～50℃，在堿存在下與2-氯乙酰乙酸甲酯進行反應(yīng)。
31.制備以式(Ⅲ)表示的草酰胺的苯胺衍生物的方法，
其中R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子的烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使3-硝基芐基氯在-10～150℃，在生成的氯化氫的接受體存在下，與以(Ⅴ)表示的化合物進行反應(yīng)，其中R的定義同上，(2)將得到的硝基芐基醚(Ⅵ)還原，
其中R的定義同上，(3)將得到的苯胺衍生物(Ⅶ)重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的重氮鹽(Ⅷ)，
其中R的定義同上，于-10～50℃，在堿存在下與2-氯乙酰乙酸甲酯(Ⅸ)
進行反應(yīng)，(5)使得到的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯(Ⅱ)，
其中R的定義同上，在醇中，于-10～50℃與氨進行反應(yīng)。
32.制備以式(Ⅰ)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的方法，
其中R1代表氫原子、鹵原子、1～3個碳原子的烷基、或1～3個碳原子的烷氧基，R2代表氫原子或鹵原子，R代表1～8個碳原子的直鏈烷基、3～8個碳原子帶支鏈的烷基、3～8個碳原子的環(huán)烷基、4～8個碳原子的(環(huán)烷基)烷基、3～8個碳原子的鏈烯基、3～8個碳原子的炔基、3～8個碳原子烷氧基烷基、苯基、7～9個碳原子的芳烷基、由1個或多個鹵原子取代的苯基、或由1個或多個氟原子取代的2～8個碳原子的烷基，該方法包括(1)使3-硝基芐基氯于-10～150℃，在生成的氯化氫的接受體的存在下，與以式(Ⅴ)表示的化合物進行反應(yīng)，其中R的定義同上，(2)將得到的硝基芐基醚(Ⅵ)還原，
其中R的定義同上，(3)將得到的苯胺衍生物(Ⅶ)重氮化，
其中R的定義同上，(4)使得到的重氮鹽(Ⅷ)，
其中R的定義同上，在-10～50℃，在堿存在下與2-氯乙酰乙酸甲酯進行反應(yīng)，
(5)使得到的氯代(苯基亞肼基)乙酸甲酯(Ⅱ)在醇中，于-10～50℃與氨進行反應(yīng)，
其中R的定義同上，(b)使得到的草酰胺的苯胺衍生物(Ⅲ)
其中R的定義同上，與未取代的或取代的苯甲醛(Ⅹ)，
其中R1和R2的定義分別同上，于-10～150℃，在酸催化劑存在下進行脫水反應(yīng)。
專利摘要
本發(fā)明公開了以式(I)表示的4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物、制備該衍生物的中間體以及含有該衍生物作為有效成分的除草劑組合物。式中各項定義詳見說明書。
文檔編號C07D249/10GK87102976SQ87102976
公開日1988年10月5日 申請日期1987年4月24日
發(fā)明者志田隆文, 久保田芳和, 一瀨功, 山崎詞朗, 新川博惠 申請人:吳羽化學工業(yè)株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan