專利名稱：可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物及其制法和制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于粉末模制中的聚氯乙烯樹脂組合物，制備所述樹脂組合物的方法以及使用所述樹脂組合物的發(fā)泡模制制品。
用于汽車內(nèi)部的蒙皮材料如制動(dòng)踏板墊、扶手、頭靠、操作盤、表盤、門框等要求重量輕、手感好且具有高質(zhì)量的搓花皮革圖案或縫合圖案。
眾所周知，這些蒙皮材料如下制備將氯乙烯類樹脂與增塑劑、穩(wěn)定劑和其它添加劑干混，來制備粉料組合物，然后將該粉料組合物進(jìn)行粉末涂凝模制，該模制包括使粉料組合物與熱模具接觸，使粉料顆?；ハ嗳酆?，并除去過量的未融合的粉料顆粒。例如，JP—A—61—111337公開了一種發(fā)泡模制制品的制備方法，它將含有發(fā)泡劑的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物粉末模制；JP—B—42—11510公開了一種由無發(fā)泡層和發(fā)泡層組成的雙層模制制品的制備方法，它首先將不合發(fā)泡劑的粉料組合物熔融粘結(jié)于一熱模具上，再向它上面熔融粘結(jié)含有發(fā)泡劑的粉料組合物，然后在不低于發(fā)泡劑分解溫度的溫度下使后一組合物發(fā)泡。
但是，由上述粉末模制方法制得的發(fā)泡模制制品的缺點(diǎn)是制品的泡孔強(qiáng)度不夠。例如，當(dāng)它們被襯在聚氨酯上、然后使用時(shí)，它的表面通常不平整。
為解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，向粉料組合物中摻入特定量的特定磷酸酯，可大大提高發(fā)泡泡孔的強(qiáng)度，從而完成了本發(fā)明。
同時(shí)發(fā)現(xiàn)，襯有聚氨酯的制品的聚氯乙烯一側(cè)的表面的不平整是聚氨酯溶液滲透到發(fā)泡泡孔和聚氨酯的固化引起的，并且，提高發(fā)泡泡孔的強(qiáng)度可以防止表面不平整。
因此，本發(fā)明提供一種用于粉末模制方法中的優(yōu)異可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物，它包括(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，(c)增塑劑，(d)穩(wěn)定劑，(e)發(fā)泡劑，以及(f)含有1至3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4至9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份的聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂9b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份；
用于粉末模制方法中的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物的制備方法，它包括下述步驟將下列組分混合a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，c)增塑劑，d)穩(wěn)定劑，e)發(fā)泡劑，和f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4—9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份；由包括下述組分的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物經(jīng)粉末模制制備的發(fā)泡模制制品(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，(c)增塑劑，(d)穩(wěn)定劑，(e)發(fā)泡劑，和(f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4—9個(gè)碳原子，
其中，相對(duì)于100重量份聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份；上述組合物的應(yīng)用；以及提高模制制品的泡孔強(qiáng)度的方法，它包括下列步驟(1)使(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂、(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂、(c)增塑劑、(d)穩(wěn)定劑和(e)發(fā)泡劑的混合物中含有(f)含有1至3個(gè)烷基的磷酸烷基酯、每個(gè)烷基具有4至9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份，制得可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物，以及(2)將該可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物粉末模制。
下面將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
用于本發(fā)明的平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂(a)本文以后稱之為“粗粒樹脂”。粗粒樹脂的優(yōu)選粒徑為70μm—500μm，更優(yōu)選為100—150μm。粗粒樹脂的平均粒徑是下述方法測(cè)定的重均粒徑使用篩孔徑為850μm的篩子除去粗粒樹脂中的污染物和粗糙顆粒。將篩孔徑分別為500μm、355μm、250μm、150μm、75μm和45μm的JIS Z 8801—1987標(biāo)準(zhǔn)篩(深25mm，內(nèi)徑200mm)按照孔徑從大到小疊加。將上述疊加的篩子置于Ro—Tap篩子搖動(dòng)裝置上(Iida Seisakusho制造)。然后將100g樣品加到最上邊的篩子中。用篩子搖動(dòng)裝置搖動(dòng)篩子15分鐘以后，根據(jù)下列方程計(jì)算顆粒的平均粒徑平均粒徑＝Σ(W×D)/ΣW式中，W是每個(gè)粒徑區(qū)段的微粒的重量，D是表1中給出的該粒徑區(qū)段的代表粒徑。
表1每個(gè)粒徑區(qū)段的代表粒徑粒徑區(qū)段(μm) 代表粒徑(μm)≥500μm675≥355μm且＜500μm 427.5≥250μm且＜355μm 302.5≥150μm＜250μm200≥75μm且＜150μm 112.5≥45μm且＜75μm60＜45μm 22.5粗粒樹脂的優(yōu)選平均聚合度為400—1500，更優(yōu)選為400—1300，最優(yōu)選為700—1100。粗粒樹脂包括；氯乙烯的均聚物；氯乙烯與可與其共聚合的單體如乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯等的共聚物；氯乙烯接枝于乙烯—乙酸乙稀酯共聚物上的接枝共聚物，等；但是粗粒樹脂并不限于這些化合物。也可使用兩種或多種上述聚合物的混合物。
粗粒樹脂通常由懸浮聚合或本體聚合方法制備。
本發(fā)明中使用的平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂(b)本文以下稱之為“細(xì)粒樹脂”。細(xì)粒樹脂的平均粒徑是體積平均粒徑，它使用測(cè)量粒徑分布的裝置Microtrack—MKII(由NIKKISO CO.，LTD.制造)、根據(jù)激光衍射方法和Mei散射理論測(cè)定。
使用細(xì)粒樹脂的是為了覆蓋上述粗粒樹脂。細(xì)粒樹脂的平均聚合度優(yōu)選為400—3600，更優(yōu)選為500—2000，最優(yōu)選為700—1500。細(xì)粒樹脂包括氯乙烯的均聚物；氯乙烯與可與其共聚合的單位如乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯等的共聚物；但它不限于這些化合物。兩種或多種這些聚合物的混合物也可用于此目的。
細(xì)粒樹脂通常由乳液聚合或微束懸浮(micro—suspension)聚合方法制備。
在本發(fā)明中，細(xì)粒樹脂與粗粒樹脂混合的重量比通常為3∶97至20∶80。
本發(fā)明組合物含有特定的磷酸烷基酯，它含有1—3個(gè)烷基、每個(gè)烷基具有4—9個(gè)碳原子。所述具有4—9個(gè)碳原子的烷基的示例包括正丁基，2—甲基丙基，1—甲基丙基，正戊基，1—甲基丁基，2—甲基丁基，3—甲基丁基，1—乙基丙基，正己基，3，3—二甲基丁基，4—甲基戊基，1—乙基丁基，正庚基，3—甲基己基，2，4—二甲基戊基，正辛基，2—乙基己基，正壬基，3，5，5—三甲基己基等等。在這些烷基中，特別優(yōu)選具有5—7個(gè)碳原子的烷基。
磷酸烷基酯的典型示例為磷酸單烷基酯，如磷酸單正丁酯，磷酸單(2—甲基丙酯)，磷酸單正戊酯，磷酸單(3—甲基丁酯)，磷酸單正庚酯，磷酸單(3—甲基己酯)，磷酸單(2，4—二甲基戊酯)，磷酸單正辛酸，磷酸單(2—乙基己酯)，磷酸單正壬酯，磷酸單(3，5，5—三甲基己酯)等等；磷酸二烷基酯，如磷酸二正丁酯，磷酸二(2—甲基丙酯)，磷酸二正戊酯，磷酸二(3—甲基丁酯)，磷酸二正庚酯，磷酸二(3—甲基己酯)，磷酸二(2，4—二甲基戊酯)，磷酸二正辛酯，磷酸二(2—乙基己酯)，磷酸二正壬酯，磷酸二(3，5，5—三甲基己酯)，等；磷酸三烷基酯，如磷酸三正丁酯，磷酸三(2—甲基丙酯)，磷酸三正戊酯，磷酸三(3—甲基丁酯)，磷酸三正庚酯，磷酸三(3—甲基己酯)，磷酸三(2，4—二甲基戊酯)，磷酸三正辛酯，磷酸三(2—乙基己酯)，磷酸三正壬酯，磷酸三(3，5，5—三甲基己酯)，等；以及它們的混合物。
在這些磷酸烷基酯中，特別優(yōu)選磷酸單烷基酯、磷酸二烷基酯及它們的混合物。
基于100重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，磷酸烷基酯的用量通常為0.1—2重量份，優(yōu)選為0.2—1.5重量份，更優(yōu)選為0.3—1重量份。
本發(fā)明組合物可以含有增塑劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑以及非強(qiáng)制性的其它成分，如發(fā)泡助劑、顏料、填料等。
增塑劑例如可以使用鄰苯二甲酸二烷基酯，其中的烷基具有9—11個(gè)碳原子(例如鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異十一烷酯等)；偏苯三酸三烷基酯，其中的烷基具有7—11個(gè)碳原子(例如偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(2—乙基己酯)、偏苯三酸三癸酯等)；以及它們的混合物。但是，增塑劑并無特別限制，只要它可用于用于粉末模制的樹脂組合物中即可。基于100重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，增塑劑的用量?jī)?yōu)選為約30—約120重量份。
穩(wěn)定劑例如可以使用含有一種或多種如鋅、鋇、鈉、鉀、鈣、鋰、錫等的金屬的化合物(如羧酸的金屬鹽)。特別優(yōu)選使用由上述含有一種或多種金屬的化合物組成的復(fù)合穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑可以與其它穩(wěn)定劑組合使用，其它穩(wěn)定劑如氧化鎂、氫氧化鎂、水滑石、氧化鋅、氧化鋇、氧化鈣、磷酸鋇等。穩(wěn)定劑還包括酚類、硫醚類、磷類等抗氧劑；二酮化合物類、水楊酸類、二苯酮類、苯并三唑類、空阻胺類等光穩(wěn)定劑；以及環(huán)氧化合物，它也可以與上述穩(wěn)定劑組合使用。但是，對(duì)抗氧劑和光穩(wěn)定劑沒有特別限制，只要它可用于用于粉末模制的樹脂組合物中即可?；?00重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，穩(wěn)定劑的用量?jī)?yōu)選為約1—約15重量份。
發(fā)泡劑例如可以使用熱降解類發(fā)泡劑，如偶氮二酰胺、P，P’—氧聯(lián)二苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼、苯磺酰肼等。如果需要，可以使用兩種發(fā)泡劑的組合物。在這些發(fā)泡劑中，特別優(yōu)選偶氮二酰胺。
基于100重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，發(fā)泡劑的優(yōu)選用量為約1—約10重量份。
如果需要，除了發(fā)泡劑以外，本發(fā)明組合物還可含有發(fā)泡助劑。發(fā)泡助劑可以使用氧化鋅；鋅的無機(jī)酸鹽，如硝酸鋅等；鋅的脂肪酸皂類，如辛酸鋅、硬脂酸鋅等；脲等。如需要，兩種或多種這些化合物可以組合使用。基于100重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，發(fā)泡助劑的用量?jī)?yōu)選為約0.2—約3重量份。
如果需要，除了發(fā)泡劑以外，本發(fā)明組合物還可含有泡孔均化劑。泡孔均化劑例如可以優(yōu)選使用丙烯酸酯類樹脂，如(甲基)丙烯酸甲酯樹脂、(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物樹脂等?；?00重量份粗粒樹脂和細(xì)粒樹脂總重，泡孔均化劑的優(yōu)選用量為約0.1—約5重量份。
本發(fā)明用于粉末模制的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物可按任選順序，將粗粒樹脂、細(xì)粒樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑和磷酸烷基酯混合來制備?？梢詫⒋至渲c上述成分干混制得前體混合物、并向該前體混合物中加入細(xì)粒樹脂而制備。在干混期間可以將磷酸烷基酯與其它成分一起加入。此外，可以向上述干混步驟制得的前體混合物中加入磷酸烷基酯與細(xì)粒樹脂的混合物。
干混時(shí)的溫度優(yōu)選為60℃—130℃，加入細(xì)粒樹脂時(shí)的溫度優(yōu)選約為40℃—80℃。
按照上述方式，制得本發(fā)明用于粉末模制的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物。使用粉末模制方法，本發(fā)明組合物可以制成發(fā)泡模制制品，粉末模制方法的一個(gè)示例是粉末涂凝模制，它包括使粉料組合物與一熱模具接觸，從而使粉料顆粒互相熔合，隨后除去過量的未熔合粉料顆粒。
本發(fā)明粉料組合物用粉末模制方法制得的發(fā)泡模制制品大大提高了發(fā)泡泡孔的強(qiáng)度。使用本發(fā)明發(fā)泡模制制品可防止由它制得的制品的表面不平整，這種不平整是由于用于襯底的聚氨酯的溶液滲透到發(fā)泡泡孔中造成的。
下面參照實(shí)施例將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。這些實(shí)施例對(duì)本發(fā)明范圍沒有任何限制作用。
實(shí)施例1用于粉末模制中的可發(fā)泡樹脂組合物的制備向超級(jí)混合機(jī)(Supermixer)中，加入90重量份粗粒氯乙烯樹脂(Sumitomo Chemical Co.Ltd.制造；懸浮聚合法制備；平均粒徑為120μm；平均聚合度為800)。在加熱混合機(jī)的同時(shí)，將該聚合物以恒定轉(zhuǎn)速攪拌。樹脂溫度達(dá)到60℃時(shí)，向該樹脂中加入60重量份偏苯三酸酯類增塑劑、3重量份Ba—Zn類穩(wěn)定劑、3重量份偶氮二酰胺發(fā)泡劑、1重量份氧化鋅發(fā)泡助劑、1重量份丙烯酸酯類泡孔均化劑(SL—500S；Nissan Ferro Qrganic Chemical Co.制備)、1重量份顏料和0.3重量份其中的烷基為正丁基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的1∶1混合物(C4AP，Nissan Ferro Organic Chemical CO.制造)，并將形成的混合物干混。
混合物的溫度達(dá)到120℃時(shí)，將該混合物冷卻至50℃，并向該混合物中加入10重量份細(xì)粒氯乙烯樹脂(浮液聚合方法制備的聚合物；平均粒徑為1μm；平均聚合度為1,300)，并均勻分散，得到用于粉末模制方法中的可發(fā)泡樹脂組合物。
發(fā)泡模制制品的制備將上述制得的用于粉末模制方法中的可發(fā)泡樹脂組合物噴灑在一預(yù)先加熱到220℃的平板模具上，該模具具有一鏡面，由用鎳涂飾的銅制成。經(jīng)過約12秒之后，除去過量的組合物。隨后，將帶有該組合物的模具在240℃的烘箱中加熱90秒，進(jìn)行發(fā)泡，然后從烘箱中取出模具并冷卻，將模制制品脫模，得到一發(fā)泡薄板。
泡孔強(qiáng)度的評(píng)價(jià)在80℃、5kg/cm2下，將上述制得的發(fā)泡薄板壓縮，測(cè)量獨(dú)立泡孔的百分率，據(jù)此評(píng)價(jià)泡孔強(qiáng)度。獨(dú)立泡孔百分率按下述方式測(cè)量。表2給出了結(jié)果及壓縮前的數(shù)值。
將該薄板制成直徑為32mm的圓片。從該樣品的厚度和底面積計(jì)算出體積V。另一方面，使用Autopycnometer Acupyc Model 1320(Shimadzu Corp.制造)測(cè)得體積V1。用上述測(cè)得的體積V和V1，根據(jù)下列方程計(jì)算獨(dú)立泡孔百分率X＝[(V1－W/ρ)/V]×100(％)式中V＝獨(dú)立泡孔體積＋連續(xù)泡孔體積＋泡孔壁的體積V1＝獨(dú)立泡孔體積＋泡孔壁的體積W＝樣品重量ρ＝樣品的真比重(1.15)泡孔強(qiáng)度的分級(jí)◎獨(dú)立泡孔百分率大于等于20％○獨(dú)立泡孔百分率大于等于15％且小于20％×獨(dú)立泡孔百分率小于15％實(shí)施例2—3和對(duì)比例1—3重復(fù)實(shí)施例1的操作，只是實(shí)施例1中的其中的烷基為正丁基的磷酸烷基酯的1∶1混合物分別被下述物質(zhì)代替其中的烷基為正戊基或異戊基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的1∶1混合物(C5AP；Nissan Ferro Organic Chemical Co.制備)(實(shí)施例2)；其中的烷基為3，5，5—三甲基己基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的1∶1混合物(C9AP；Nissan Ferro Organic Chemical Co.制備)(實(shí)施例3)；其中的烷基為丙基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的混合物(Phosphanol 2P；Toho Kagaku Kogyo Co.制備)(對(duì)比例1)；或者其中的烷基為四甲基壬基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的1∶1混合物(C13AP；Nissan Ferro Organic Chemical Co.制備)(對(duì)比例2)。此外，在另一試驗(yàn)中，不用磷酸烷基酯，重復(fù)實(shí)施列1的操作(對(duì)比例3)。結(jié)果列于表2中。
實(shí)施例4其中的烷基為正丁基的磷酸烷基酯的混合物用其中的烷基為正戊基或異戊基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的1∶1混合物(C5AP；Nissan Ferro Organic Chemical Co.制備)代替，并且泡孔均化劑SL—500S用1重量份BAP—4(Asahi Denka Kogyo制備)代替，重復(fù)實(shí)施例1的操作。結(jié)果列于表2。
表2
實(shí)施例5—8和對(duì)比例4—6重復(fù)實(shí)施例1的操作，只是實(shí)施例1中的其中的烷基為正丁基的磷酸烷基酯混合物分別用下列物質(zhì)代替其中的烷基為正戊基或異戊基的磷酸單烷基酯(實(shí)施例5)；磷酸(2—乙基己酯)(實(shí)施例6)；磷酸(3，5，5—三甲基己酯)(實(shí)施例7)；磷酸四甲基壬酯(對(duì)比例4)(以上磷酸酯分別為C5AP—1、C8AP—1、C9AP—1或C13AP—1；Nissan Ferro Co.制備)；磷酸三乙酯(對(duì)比例5)；磷酸正丁酯(實(shí)施例8)(以上兩種磷酸酯分別為TEP或TBP；EurokaneKasei Co.制備)；或者磷酸三甲苯酯(對(duì)比例6)(Daihachi Kasei Co.制備)。結(jié)果列于表3。
表3<ta
<p>實(shí)施例9—12和對(duì)比例7—8重復(fù)實(shí)施例1的操作，只是沒有使用泡孔均化劑，并且實(shí)施例1中的其中的烷基是正丁基的磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的混合物分別用具有表4所示烷基數(shù)目和烷基中的碳原子數(shù)目的磷酸烷基酯代替。結(jié)果列于表4。
表4
實(shí)施例13—16和對(duì)比例9重復(fù)實(shí)施例1的操作，只是改變磷酸單烷基酯與磷酸二烷基酯的混合物的用量。結(jié)果列于表5。
權(quán)利要求
1.用于粉末模制方法中的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物，它包括(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，(c)增塑劑，(d)穩(wěn)定劑，(e)發(fā)泡劑，和(f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4—9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份的聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述聚氯乙烯樹脂(a)是氯乙烯均聚物，聚氯乙烯樹脂(b)是相同的或不同的氯乙烯均聚物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中，聚氯乙烯樹脂(b)與聚氯乙烯樹脂(a)的重量比為3∶97至20∶80。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中，磷酸烷基酯(f)的烷基具有5—7個(gè)碳原子。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中，相對(duì)于100重量份聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.2—1.5重量份。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述增塑劑是選自下列化合物中的至少一種鄰苯二甲酸二異癸酯，鄰苯二甲酸二異十一烷酯，偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三(2—乙基己酯)和偏苯三酸三癸酯。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述穩(wěn)定劑選自下述物質(zhì)含有選自鋅、鋇、鈉、鉀、鈣、鋰和錫中的至少一種金屬的化合物，或者上述含有至少一種金屬的化合物組成的復(fù)合穩(wěn)定劑，并且它可非強(qiáng)制性地包括至少一種選自下列的物質(zhì)氧化鎂，氫氧化鎂，水滑石，氧化鋅，氧化鋇，氧化鈣，磷酸鋇，酚類抗氧劑，硫醚類抗氧劑，磷類抗氧劑，二酮化合物類光穩(wěn)定劑，水楊酸類光穩(wěn)定劑，二苯酮類光穩(wěn)定劑，苯并三唑類光穩(wěn)定劑，空阻胺類光穩(wěn)定劑和環(huán)氧化合物。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述發(fā)泡劑是至少一種選自偶氮二酰胺、P，P’—氧聯(lián)二苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼和苯磺酰肼的發(fā)泡劑。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述磷酸烷基酯選自至少一種下列化合物磷酸單正丁酯，磷酸單(2—甲基丙酯)，磷酸單正戊酯，磷酸單(3—甲基丁酯)，磷酸單正庚酯，磷酸單(3—甲基己酯)，磷酸單(2，4—二甲基戊酯)，磷酸單正辛酯，磷酸單(2—乙基己酯)，磷酸單正壬酯，磷酸單(3，5，5—三甲基己酯)，磷酸二正丁酯，磷酸二(2—甲基丙酯)，磷酸二正戊酯，磷酸二(3—甲基丁酯)，磷酸二正庚酯，磷酸二(3—甲基己酯)，磷酸二(2，4—二甲基戊酯)，磷酸二正辛酯，磷酸二(2—乙基己酯)，磷酸二正壬酯，磷酸二(3，5，5—三甲基己酯)，磷酸三正丁酯，磷酸三(2—甲基丙酯)，磷酸三正戊酯，磷酸三(3—甲基丁酯)，磷酸三正庚酯，磷酸三(3—甲基己酯)，磷酸三(2，4—二甲基戊酯)，磷酸三正辛酯，磷酸三(2—乙基己酯)，磷酸三正壬酯，磷酸三(3，5，5—三甲基己酯)。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中，所述磷酸烷基酯選自磷酸單烷基酯和磷酸二烷基酯中的至少一種。
11.用于粉末模制方法中的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物的制備方法，它包括將下列組分混合(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，(c)增塑劑，(d)穩(wěn)定劑，(e)發(fā)泡劑，和(f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4—9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份的聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中，混合步驟包括下列步驟(1)將聚氯乙烯樹脂(a)、增塑劑(c)、穩(wěn)定劑(d)、發(fā)泡劑(e)和磷酸烷基酯(f)干混，制得前體混合物，和(2)向該前體混合物中加入聚氯乙烯樹脂(b)。
13.將包含下列組分的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物粉末模制制得的發(fā)泡模制制品(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂，(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂，(c)增塑劑，(d)穩(wěn)定劑，(e)發(fā)泡劑，和(f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯，每個(gè)烷基含有4—9個(gè)碳原子，其中，相對(duì)于100重量份的聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)的總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份。
14.權(quán)利要求1的組合物的應(yīng)用。
15.提高模制制品的泡孔強(qiáng)度的方法，它包括下列步驟(1)使(a)平均粒徑為30μm—500μm的聚氯乙烯樹脂、(b)平均粒徑為0.1μm—10μm的聚氯乙烯樹脂、(c)增塑劑、(d)穩(wěn)定劑和(e)發(fā)泡劑的混合物中含有(f)含有1—3個(gè)烷基的磷酸烷基酯、每個(gè)烷基具有4—9個(gè)碳原子，制得可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份聚氯乙烯樹脂(a)和聚氯乙烯樹脂(b)總重，磷酸烷基酯(f)的用量為0.1—2重量份；和(2)將上述可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物粉末模制。
全文摘要
本發(fā)明公開了用干粉末模制方法中的可發(fā)泡聚氯乙烯樹脂組合物，它含有粗粒聚氯乙烯樹脂、細(xì)粒聚氯乙烯樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑和磷酸烷基酯，將其粉末模制，可以得到泡孔強(qiáng)度大大提高的發(fā)泡模制制品，并且不會(huì)由于聚氨酯襯底而導(dǎo)致表面不平整。
文檔編號(hào)C08K5/521GK1126220SQ95103539
公開日1996年7月10日 申請(qǐng)日期1995年3月17日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月18日
發(fā)明者清水光, 五十嵐敏郎, 若月章, 中辻淑裕, 志田裕 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社