本發(fā)明涉及有機(jī)合成，特別涉及一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法。

背景技術(shù)：

1、增產(chǎn)胺(2-(3’,4’-dichlorophenoxy)triethylamine簡(jiǎn)稱(chēng)dcpta)，是一種新型高效的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。增產(chǎn)胺屬于植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑。在作物增產(chǎn)方面有突出效果，而且能改善作物品質(zhì)，有更優(yōu)的田間表現(xiàn)。

2、增產(chǎn)胺增產(chǎn)效果方面，能作用于多種作物，在植物生長(zhǎng)發(fā)育的整個(gè)生命周期發(fā)揮作用，藥效時(shí)間長(zhǎng)。機(jī)理為：增強(qiáng)植物的光合作用，促進(jìn)葉片變綠、變厚和變大，增進(jìn)生長(zhǎng)過(guò)程中的養(yǎng)分吸收，促進(jìn)植物生長(zhǎng)。進(jìn)一步的研究表明，增產(chǎn)胺不僅具有增產(chǎn)效果，還能夠提升瓜果品質(zhì)，如色澤度和香味等，同時(shí)還兼具提高植物抗病能力的作用。能有效提高大豆內(nèi)粗蛋白和脂肪的含量；能有效增加棉花葉片的光合作用，使棉蕾和鈴數(shù)增多；能有效提高玉米幼苗的抗逆性；對(duì)小麥的根部有明顯的作用，低濃度時(shí)促進(jìn)小麥根的生長(zhǎng)，高濃度時(shí)抑制小麥根的生長(zhǎng)，從而產(chǎn)生不同的增產(chǎn)效果；對(duì)蔬菜瓜果的影響是提高某些組分含量，提高蔬菜瓜果的色澤和品味等。

3、

4、目前增產(chǎn)胺的合成方法通常是以3,4-二氯苯酚為起始原料，經(jīng)過(guò)醚化、胺烷基化等步驟合成，主要方法總結(jié)如下：

5、1、以β-氯代三乙胺鹽酸鹽為原料一步法合成增產(chǎn)胺

6、

7、操作簡(jiǎn)便，但是β-氯代三乙胺鹽酸鹽在堿性條件下容易發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化，產(chǎn)生副產(chǎn)物，收率降低。

8、2、烷基化胺化法

9、

10、該合成方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、而且反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生大量含鹽有機(jī)廢水，難以處理。

11、3、氯乙酸法

12、

13、該合成方法步驟繁多，成本較高，一般不予采用。

14、4、環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)法

15、

16、該合成方法步驟繁多，且環(huán)氧乙烷安全性差。

17、因此，發(fā)展一個(gè)高效綠色環(huán)保的方法合成增產(chǎn)胺具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供一種安全、綠色、高效的增產(chǎn)胺的合成新方法，旨在解決目前增產(chǎn)胺合成方法中存在副產(chǎn)物較多、廢水多、產(chǎn)率低、步驟繁多、安全性差等問(wèn)題。

2、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

3、本發(fā)明提供一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于通過(guò)以下反應(yīng)步驟實(shí)現(xiàn)：

4、(1)將原料3,4-二氯苯胺加入到有機(jī)溶劑中，攪拌至完全溶解，得混合溶液1；

5、(2)混合溶液1、亞硝酸鈉水溶液、硫酸分別泵入到連續(xù)流管式反應(yīng)器的第一段，進(jìn)行重氮化反應(yīng)；

6、(3)重氮化反應(yīng)后，混合溶液2進(jìn)入連續(xù)流管式反應(yīng)器的第二段；同時(shí)n,n-二乙基氨基乙醇加入0.1％辛基酚聚氧乙烯醚，泵入該連續(xù)流管式反應(yīng)器的第二段，與混合溶液2在此進(jìn)行c-o偶聯(lián)反應(yīng)；

7、(4)c-o偶聯(lián)反應(yīng)后，得混合溶液3，混合溶液3從連續(xù)流管式反應(yīng)器出口流出，經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品增產(chǎn)胺。

8、所述增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

9、

10、其中，步驟(1)中，所述有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)或二甲基亞砜。

11、其中，步驟(2)中，泵入的亞硝酸鈉與3,4-二氯苯胺的摩爾比為(1.2～1.5)：1，泵入的硫酸與3,4-二氯苯胺的摩爾比為(1.1～1.5)：1。

12、其中，步驟(3)中，泵入的n,n-二乙基氨基乙醇與3,4-二氯苯胺的摩爾比(1.2～1.5)：1。

13、其中，所述連續(xù)流管式反應(yīng)器的第一段反應(yīng)的停留時(shí)間為50～90秒，第二段反應(yīng)器中的反應(yīng)停留時(shí)間為40～80秒。

14、其中，所述連續(xù)流管式反應(yīng)裝置的第一段反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為10～25℃，第二段反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為70～80℃，兩段反應(yīng)器的溫度均由外部溫控設(shè)備控制。

15、本發(fā)明提供的技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：

16、1.本發(fā)明直接采用3，4-二氯苯胺為起始原料，價(jià)廉易得，反應(yīng)收率高，副反應(yīng)少，得到的產(chǎn)物純度達(dá)99％以上；

17、2.本發(fā)明采用連續(xù)流管式反應(yīng)器，混合效率高，對(duì)多相反應(yīng)強(qiáng)化傳質(zhì)作用，能夠極大地縮短反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)重氮化中間體不需要停留與保存，操作簡(jiǎn)便，安全高效，易于自動(dòng)化控制，有利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于通過(guò)以下反應(yīng)步驟實(shí)現(xiàn)：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)或二甲基亞砜。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于：步驟(2)中，泵入的亞硝酸鈉與3,4-二氯苯胺的摩爾比為(1.2～1.5)：1，泵入的硫酸與3,4-二氯苯胺的摩爾比為(1.1～1.5)：1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于：步驟(3)中，泵入的n,n-二乙基氨基乙醇與3,4-二氯苯胺的摩爾比(1.2～1.5)：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于：所述連續(xù)流管式反應(yīng)器的第一段反應(yīng)的停留時(shí)間為50～90秒，第二段反應(yīng)器中的反應(yīng)停留時(shí)間為40～80秒。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，其特征在于：所述連續(xù)流管式反應(yīng)裝置的第一段反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為10～25℃，第二段反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為70～80℃，兩段反應(yīng)器的溫度均由外部溫控設(shè)備控制。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)一種增產(chǎn)胺的連續(xù)化合成方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，通過(guò)以下反應(yīng)步驟實(shí)現(xiàn)：原料3,4?二氯苯胺加入到有機(jī)溶劑中，攪拌至完全溶解，得混合溶液1；混合溶液1、亞硝酸鈉水溶液、硫酸分別泵入到連續(xù)流管式反應(yīng)器的第一段，進(jìn)行重氮化反應(yīng)；重氮化反應(yīng)后，混合溶液2進(jìn)入連續(xù)流管式反應(yīng)器的第二段；同時(shí)N,N?二乙基氨基乙醇泵入該連續(xù)流管式反應(yīng)器的第二段，與混合溶液2在此進(jìn)行C?O偶聯(lián)反應(yīng)；C?O偶聯(lián)反應(yīng)后，得混合溶液3，混合溶液3從連續(xù)流管式反應(yīng)器出口流出，經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品增產(chǎn)胺。本發(fā)明合成方法反應(yīng)原料便宜易得，收率高，副反應(yīng)少，反應(yīng)過(guò)程安全操作簡(jiǎn)便，安全高效，易于自動(dòng)化控制，有利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：李中賢,靳瑞文,吳俊良,劉小培,王俊偉,王連杰,王冰磊,張奇,程悅超,宋躍,董學(xué)亮,王奎超
受保護(hù)的技術(shù)使用者：河南省科學(xué)院高新技術(shù)研究中心
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6