本發(fā)明涉及金屬絡(luò)合物領(lǐng)域,具體涉及一種絡(luò)合物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、聚烯烴是指一系列由烯烴經(jīng)催化劑催化聚合形成各種功能性聚合物的物質(zhì)。聚烯烴具有相對(duì)密度小、耐化學(xué)藥品性、耐水性好;良好的機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性等特點(diǎn)??捎糜诒∧ぁ⒐懿?、板材、各種成型制品、電線電纜等。在農(nóng)業(yè)、包裝、電子、電氣、汽車、機(jī)械、日用雜品等方面有廣泛的用途。金屬催化劑的快速發(fā)展促進(jìn)了烯烴聚合的技術(shù)進(jìn)步。
2、非茂過渡金屬催化劑是指反應(yīng)催化活性金屬中心為過渡金屬,如鈦、鋯、鉿等金屬原子,且與金屬配位的配體中不含環(huán)戊二烯基和環(huán)戊二烯基衍生物等官能團(tuán)的金屬有機(jī)配合物。此類化合物的配位原子主要為氮、氧、硫、磷等。此類金屬有機(jī)配合物能夠有效催化烯烴聚合。其中,單核金屬烷氧類或苯氧類非茂鈦基催化劑穩(wěn)定性較好,催化性能較高,可以廣泛應(yīng)用在烯烴聚合反應(yīng)中。大部分此類催化劑都是基于相同結(jié)構(gòu)的醇類化合物與鈦的鹽進(jìn)行配位獲得,若是合成非對(duì)稱配體的催化劑,多步反應(yīng)一般來說不可避免,且基于非對(duì)稱頻哪醇基的非茂鈦基催化劑鮮有報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的復(fù)雜配體金屬絡(luò)合物存在反應(yīng)產(chǎn)率較低,制備方法復(fù)雜的問題,提供一種絡(luò)合物及其制備方法和應(yīng)用和烯烴聚合方法,該絡(luò)合物具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu),對(duì)聚合反應(yīng)更好的催化活性。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明一方面提供一種絡(luò)合物,該絡(luò)合物具有如式(a)所示的結(jié)構(gòu),
3、
4、式(a)中,m為第ivb族金屬中的一種;r1選自芳基、含第一取代基的芳基、雜環(huán)芳基和含第二取代基的雜環(huán)芳基中的至少一種,r2選自烷基、鹵代烷基、氰基、酯基、烯基和炔基中的至少一種。
5、本發(fā)明第二方面提供一種所述的絡(luò)合物的制備方法,該方法包括:在惰性氣氛下,
6、(1)將溶劑、鋅粉、第一化合物和催化劑接觸進(jìn)行第一熱處理,獲得第一反應(yīng)液;
7、(2)在第一反應(yīng)液中加入第二化合物和催化助劑進(jìn)行第二熱處理,獲得第二反應(yīng)液;
8、(3)在第二反應(yīng)液中加入第三化合物進(jìn)行第三熱處理,獲得第三反應(yīng)液,脫除溶劑,提純;
9、其中,所述第一化合物通式如式(c)所示,第二化合物的通式如式(d)所示:
10、
11、本發(fā)明第三方面提供一種所述的絡(luò)合物在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
12、通過上述技術(shù)方案,本發(fā)明具有如下優(yōu)勢(shì):
13、本發(fā)明式(a)所示的金屬絡(luò)合物配體部分具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu),且式中m為第ivb族金屬中的一種,r1選自芳基、含第一取代基的芳基、雜環(huán)芳基和含第二取代基的雜環(huán)芳基中的至少一種,r2選自烷基、鹵代烷基、氰基、酯基、烯基和炔基中的至少一種,對(duì)聚合反應(yīng)有更好的催化活性。
14、通過本發(fā)明制備方法(一鍋法)制備本發(fā)明金屬絡(luò)合物,具有制備流程簡(jiǎn)單、反應(yīng)效率高、提純步驟少的優(yōu)勢(shì)。
1.一種絡(luò)合物,其特征在于,該絡(luò)合物具有如式(a)所示的結(jié)構(gòu),
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的絡(luò)合物,其中,
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的絡(luò)合物,其中,所述第一取代基和第二取代基各自獨(dú)立選自鹵素、烷基、烷氧基中的至少一種,優(yōu)選選自鹵素和/或烷氧基,更優(yōu)選為氟和/或甲氧基。
4.權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的絡(luò)合物的制備方法,其特征在于,該方法包括:在惰性氣氛下,
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其中,
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其中,
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,步驟(1)中,
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,
9.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,
10.權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的絡(luò)合物在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。