本發(fā)明涉及一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚(為方便描述，以下也可簡(jiǎn)寫(xiě)為異戊烯醇無(wú)規(guī)聚醚)及其制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)中聚醚類(lèi)化合物合成
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：聚羧酸減水劑是建筑工業(yè)應(yīng)用最廣泛的水泥和混凝土外加劑之一。目前主要以烯醇類(lèi)小分子化合物為起始劑，在堿金屬氫氧化物作為催化劑的條件下，反應(yīng)得到不同分子量的不飽和聚醚大單體，再與丙烯酸，馬來(lái)酸酐等小分子單體進(jìn)行水溶液自由基聚合，得到聚羧酸減水劑。這類(lèi)減水劑減水率較高，與萘系減水劑相比，生產(chǎn)和使用過(guò)程毒副作用小，受到外加劑企業(yè)和混凝土企業(yè)的廣泛接受。但是，由于純粹eo的聚醚側(cè)鏈易于形成氫鍵，導(dǎo)致混凝土的流動(dòng)性變差。方晨煒等人嘗試在側(cè)鏈引入環(huán)氧丙烷嵌段，但是嵌段聚醚具有優(yōu)良的起泡和引氣性能，導(dǎo)致混凝土含氣量過(guò)大，影響拌合物施工性及成型制品的力學(xué)性能和耐久性。而且peo-ppo-peo的三嵌段結(jié)構(gòu)，單體合成制備耗時(shí)長(zhǎng)，工藝繁瑣。為了克服以上大單體結(jié)構(gòu)在工程上現(xiàn)顯的不足，有中國(guó)公開(kāi)的專(zhuān)利號(hào)為cn105504261a，
專(zhuān)利名稱(chēng)：為：無(wú)規(guī)共聚醚大單體、由其制備的減水劑及制備方法和應(yīng)用，提供一種通過(guò)無(wú)規(guī)共聚的制備方法，采用一步合成得到具有較小水動(dòng)力學(xué)半徑，但位阻效應(yīng)略有增大的eo/po無(wú)規(guī)共聚醚大單體，但是合成減水劑后，同時(shí)增加了與水泥分子間的空間位阻，使與水泥水化變慢，和易性變差，影響拌合物施工性。同時(shí)，現(xiàn)有關(guān)于異戊烯醇聚氧乙烯醚的合成技術(shù)，中國(guó)公開(kāi)的專(zhuān)利號(hào)為cn101928392a，
專(zhuān)利名稱(chēng)：為：一種異戊烯醇聚氧乙烯醚的合成方法，介紹了異戊烯醇在固體甲醇鈉、甲醇鈉甲醇溶液、氫氧化鉀固體或水溶液、氫氧化鈉或水溶液、鈉、異物烯醇鈉中的一種或一種以上的混合物的催化作用下與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成異戊烯醇聚氧乙烯醚，但對(duì)于固體甲醇鈉、甲醇鈉甲醇溶液而言會(huì)產(chǎn)生較多副產(chǎn)物如聚乙二醇單甲醚等，同時(shí)導(dǎo)致有效含量降低、分子量分布變寬，雙鍵保留率降低，從而影響其應(yīng)用性能；而對(duì)于氫氧化鉀固體或水溶液、氫氧化鈉固體或水溶液而言會(huì)產(chǎn)生較多副產(chǎn)物聚乙二醇等，同時(shí)導(dǎo)致有效含量降低、分子量分布變寬，雙鍵保留率降低，從而影響其應(yīng)用性能；而對(duì)于鈉、異物烯醇鈉而言，催化劑異戊烯醇鈉的制備條件、質(zhì)量及催化劑鈉、異戊烯醇鈉的加入方式仍會(huì)影響異戊烯醇聚氧乙烯醚的質(zhì)量，導(dǎo)致副產(chǎn)物聚乙二醇等的生成、分子量分布變寬、雙鍵保留率降低，從而降低異戊烯醇聚氧乙烯醚的應(yīng)用效果。?；诖耍龀霰旧暾?qǐng)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有異戊烯醇聚氧乙烯醚所存在的上述缺陷，本申請(qǐng)首先提供一種副產(chǎn)物少，分子量分布窄，又鍵保留率高的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，用其合成的減水劑與水泥具有良好和易性，又使拌和的水泥具有優(yōu)量的保坍性能。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本申請(qǐng)采取的技術(shù)方案如下：一種異戊烯醇無(wú)規(guī)聚醚，由純eo基團(tuán)形成的前段和eo/po無(wú)規(guī)形成的后段構(gòu)成。進(jìn)一步的，作為優(yōu)選：所述異戊烯醇無(wú)規(guī)聚醚的結(jié)構(gòu)式如下：其中，7≤n≤21，g:h＝1:0.3～1:2.0，6≤x≤40。本發(fā)明結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以下突出優(yōu)點(diǎn)和積極效果：前段純eo鏈，有利于減水劑主鏈與水泥分子的結(jié)合，后段eo/po無(wú)規(guī)共聚在一定程度上使得用其合成的聚羧酸減水劑的側(cè)鏈具有比單一聚乙二醇醚更強(qiáng)空間位阻，可以避免單一環(huán)氧乙烷均聚大單體在水溶液中易于舒展，分子縱向水動(dòng)力學(xué)半徑長(zhǎng)，橫向水動(dòng)力學(xué)半徑短，一方面導(dǎo)致減水劑側(cè)鏈纏結(jié)，混凝土粘度高，另一方面，細(xì)長(zhǎng)的側(cè)鏈易于進(jìn)入骨料中粘土的分子層，降低減水劑對(duì)不同骨料的適應(yīng)性?？梢噪S水泥水化放熱，環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合鏈段與水的結(jié)合能力下降，其分子有收縮傾向，使得分子縱向水動(dòng)力學(xué)半徑變短，橫向水動(dòng)力學(xué)半徑增長(zhǎng)，用該類(lèi)大單體制備的減水劑吸附到水泥顆粒表面后，可降低混凝土的粘度，同時(shí)提高減水劑的適應(yīng)性。其中，7≤n≤21，當(dāng)7≥n時(shí)，由于聚乙二醇鏈短，過(guò)早引入環(huán)氧丙烷而增加空間位阻會(huì)影響減水劑分子主鏈對(duì)水泥的吸附，同時(shí)單體的分子量過(guò)小，所合成減水劑的分子側(cè)鏈較短，不能發(fā)揮位阻作用，減水率低。n≥21時(shí)，聚乙二醇鏈過(guò)長(zhǎng)趨近于單一聚乙二醇鏈而克制后段引入無(wú)規(guī)共聚鏈的空間位阻的目的。其中，40≥x，限制聚醚單體的分子量過(guò)大，所合成減水劑的分子側(cè)鏈過(guò)長(zhǎng)，一方面會(huì)包裹減水劑分子主鏈的吸附基團(tuán)，另一方面會(huì)降低無(wú)規(guī)共聚醚單體共聚的活性。其中，g:h＝1:0.3～1:2.0，若環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的摩爾比過(guò)大，混合物中環(huán)氧丙烷的量過(guò)少，其無(wú)規(guī)共聚醚大單體作為側(cè)鏈的位阻效應(yīng)小，與單一聚氧乙烯醚類(lèi)大單體的區(qū)別較小。若環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的摩爾比過(guò)小，混合物中環(huán)氧丙烷的過(guò)多，無(wú)規(guī)共聚醚大單體的水溶性變差，不利于聚羧酸減水劑的合成及減水作用的發(fā)揮。本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，其先純eo共聚再eo/po無(wú)規(guī)聚的結(jié)構(gòu)，合成的聚羧酸減水劑，即保持了傳統(tǒng)減水劑主鏈與水泥粒子的和易性，又通過(guò)eo/po無(wú)規(guī)聚結(jié)構(gòu)增加了側(cè)鏈尾部的空間位阻，提高了拌和水泥的保坍性能，同時(shí)還提供了這個(gè)結(jié)構(gòu)單體的制備方法，制得的產(chǎn)品具有雙羥基聚醚等副產(chǎn)物含量低、分子量分布窄、雙鍵保護(hù)率高的優(yōu)點(diǎn)，適用于聚羧酸系高性能減水劑的合成。本申請(qǐng)的目的之二為：提供一種具有上述特征異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)先將重量百分比為5～20％的處方量的異戊烯醇與催化劑一反應(yīng)，然后投入到剩余處方量的異戊烯醇中，再通入環(huán)氧乙烷反應(yīng)制得分子量為400～1000的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)將所述的步驟1)制得的重量百分比為5～20％的處方量的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物與催化劑二反應(yīng)，然后投入到剩余處方量的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，再通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物反應(yīng)制得分子量為500～5000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚。進(jìn)一步的，作為優(yōu)選：步驟1)中，在重量百分比為5～20％的處方量的異戊烯醇中加入催化劑一的反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20～60℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.0h；反應(yīng)結(jié)束后加入到剩余處方量的異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，通入環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為90～110℃，反應(yīng)時(shí)間為4.0～7.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫得異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物。步驟2)中，將得到的重量百分比為5～20％的處方量的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中加入催化劑二的反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30～60℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.0h；反應(yīng)結(jié)束后加入到剩余處方量的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，通入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷混合物，控制反應(yīng)溫度為110～140℃，反應(yīng)時(shí)間為4.0～8.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫得異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚。所述的催化劑一和催化劑二均采用鈉、鉀、氫化鈉中的一種或多種。步驟1)中，所述異戊烯醇與環(huán)氧乙烷的投料重量比為1：(7.0～21.0)；催化劑用量為異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物的重量百分比的0.2～1.0‰；催化劑的加入時(shí)間為20～60min。步驟2)中，所述異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷混合物的投料重量比為1：(1.0～11.5)；催化劑用量為異戊烯醇聚氧乙烯醚的重量百分比的0.3～1.2‰；催化劑加入時(shí)間為20～50min。步驟1)中，反應(yīng)結(jié)束后降溫至60-80℃；更優(yōu)選的，反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃。步驟2)中，反應(yīng)結(jié)束后降溫至70-80℃。更優(yōu)選的，反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃。本申請(qǐng)的有益效果是：本工藝的實(shí)質(zhì)是通過(guò)以鈉、鉀、氫化鈉的一種或它們的混合物作為催化劑，其與異戊烯醇或異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物反應(yīng)時(shí)生成異戊烯醇鈉烷氧基離子、異戊烯醇鉀烷氧基離子或異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物烷氧基離子和氫氣，氫氣以氣體方式排出體系，異戊烯醇鈉烷氧基離子、異戊烯醇鉀烷氧基離子或異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物烷氧基離子引發(fā)異戊烯醇或異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的聚合反應(yīng)，避免了常規(guī)堿催化劑與異戊烯醇或異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物反應(yīng)生成水、低沸點(diǎn)甲醇等可引起副產(chǎn)物聚乙二醇、聚乙二醇單甲醚的產(chǎn)生或eo/po無(wú)規(guī)聚醚、eo/po無(wú)規(guī)聚醚單醚，導(dǎo)致分子量分布變寬、雙鍵保留率降低，從而影響異戊烯eo/po無(wú)規(guī)聚醚的應(yīng)用效果。同時(shí)，通過(guò)對(duì)異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物及異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的反應(yīng)溫度及反應(yīng)壓力、催化劑的加入方式及加入量進(jìn)行優(yōu)化選擇，工藝合理、操作簡(jiǎn)單。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本工藝具有以下突出優(yōu)點(diǎn)和積極效果：1)通過(guò)使用本發(fā)明制備的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，具有有效含量高、副產(chǎn)物含量低，分子量分布窄，雙鍵保留率高等優(yōu)點(diǎn)，分子量分布系數(shù)小于1.07，雙鍵保留率大于97.0％；2)通過(guò)使用本發(fā)明制備的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚質(zhì)量穩(wěn)定，應(yīng)用效果好，適用于聚羧酸系高性能減水劑的合成。具體實(shí)施方式實(shí)施例1本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入21.6重量份異戊烯醇，在30分鐘內(nèi)加入0.45重量份催化劑金屬鈉，控制反應(yīng)溫度為20～30℃，反應(yīng)時(shí)間0.5h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到411重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入1579.5重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為90～105℃，反應(yīng)時(shí)間4.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為400的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入90重量份所述的步驟1)得到的分子量為400的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在30分鐘內(nèi)加入1.8重量份催化劑金屬鈉，控制反應(yīng)溫度30～40℃，反應(yīng)時(shí)間0.5h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到1710重量份、分子量為400的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入2700重量份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物(環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:2.0)，控制反應(yīng)溫度為110～120℃，反應(yīng)時(shí)間4.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為1000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-1。實(shí)施例2本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入18.8重量份異戊烯醇，在50分鐘內(nèi)加入0.32重量份催化劑金屬鉀，控制反應(yīng)溫度為25～35℃，反應(yīng)時(shí)間0.5h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到200.5重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入928.2重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為90～105℃，反應(yīng)時(shí)間5.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入84重量份所述的步驟1)得到的分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在50分鐘內(nèi)加入2.4重量份催化劑金屬鉀，控制反應(yīng)溫度30～40℃，反應(yīng)時(shí)間0.5h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到966重量份分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入3617重量份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:1.8)，控制反應(yīng)溫度為115～125℃，反應(yīng)時(shí)間5.5h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為2000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-2。實(shí)施例3本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入17重量份異戊烯醇，在50分鐘內(nèi)加入0.21重量份金屬鈉和0.21重量份金屬鉀催化劑，控制反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)時(shí)間0.8h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到159.4重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入746.7重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為90～105℃，反應(yīng)時(shí)間5.5h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入84重量份所述的步驟1)得到的分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在50分鐘內(nèi)加入1.5重量份金屬鈉和1.5重量份金屬鉀催化劑，控制反應(yīng)溫度35～45℃，反應(yīng)時(shí)間0.8h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到756重量份、分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入3827重量份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:1.0)，控制反應(yīng)溫度為118～128℃，反應(yīng)時(shí)間6.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為2500的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-3。實(shí)施例4本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入14.4重量份異戊烯醇，在40分鐘內(nèi)加入0.48重量份催化劑氫化鈉，控制反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)時(shí)間0.6h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到128.4重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入1019.52重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為95～110℃，反應(yīng)時(shí)間6.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為700的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入80重量份所述的步驟1)得到的分子量為700的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在40分鐘內(nèi)加入3.6重量份催化劑氫化鈉，控制反應(yīng)溫度35～45℃，反應(yīng)時(shí)間0.6h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到720重量份、分子量為700的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入2628.6份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物(環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:1.5)，控制反應(yīng)溫度為120～130℃，反應(yīng)時(shí)間7.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為3000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-4。實(shí)施例5本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入16.2重量份異戊烯醇，在50分鐘內(nèi)加入0.40重量份氫化鈉和0.14重量份金屬鉀催化劑，控制反應(yīng)溫度為35～45℃，反應(yīng)時(shí)間1.0h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到93重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入462.2重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為95～110℃，反應(yīng)時(shí)間6.5h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入101.5重量份所述的步驟1)得到的分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在50分鐘內(nèi)加入3.6重量份氫化鈉和1.2重量份金屬鉀催化劑，控制反應(yīng)溫度40～50℃，反應(yīng)時(shí)間0.8h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到573.5重量份、分子量為450的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入5325重量份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物(環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:0.5)，控制反應(yīng)溫度為125～135℃，反應(yīng)時(shí)間7.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為4000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-5。實(shí)施例6本實(shí)施例的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法，包括如下步驟：1)在反應(yīng)釜中加入19.0重量份異戊烯醇，在50分鐘內(nèi)加入0.36重量份氫化鈉和0.24重量份金屬鈉催化劑，控制反應(yīng)溫度為45～55℃，反應(yīng)時(shí)間1.0h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到67.0重量份異戊烯醇中，氮?dú)庵脫Q，升溫至90℃，通入914重量份環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為95～110℃，反應(yīng)時(shí)間7.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至70℃出料得分子量為1000的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物；2)在反應(yīng)釜中加入120重量份所述的步驟1)得到的分子量為1000的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物，在50分鐘內(nèi)加入4.8重量份氫化鈉和2.4重量份金屬鈉催化劑，控制反應(yīng)溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間1.0h；反應(yīng)結(jié)束后將生成物投入到480重量份分子量為1000的異戊烯醇聚氧乙烯醚低聚物中，氮?dú)庵脫Q，升溫至100℃，通入2400重量份環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物(環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的摩爾比1:1.2)，控制反應(yīng)溫度為130～140℃，反應(yīng)時(shí)間8.0h；反應(yīng)結(jié)束后降溫至75℃出料得分子量約為5000的異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚，標(biāo)記為hm-6。對(duì)比例1根據(jù)中國(guó)公開(kāi)的專(zhuān)利號(hào)為cn105504261a，
專(zhuān)利名稱(chēng)：為：無(wú)規(guī)共聚醚大單體、由其制備的減水劑及制備方法和應(yīng)用。將30g異戊烯醇和2.34g氫氧化鉀加入到高溫高壓反應(yīng)釜，密閉好反應(yīng)釜。在升溫前先用氮?dú)獯祾咧脫Q，然后用真空泵抽真空，反復(fù)兩次，然后開(kāi)動(dòng)攪拌并升溫，當(dāng)溫度升至100℃時(shí)停止加熱。將601g環(huán)氧乙烷和67g環(huán)氧丙烷混合均勻，打開(kāi)進(jìn)料閥，滴加環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷混合物，控制反應(yīng)溫度100～110℃且壓力控制在0.2～0.4mpa，待物料反應(yīng)完畢，釜內(nèi)壓力至0mpa。最后降溫開(kāi)釜出料得到異戊烯醇為起始劑的聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)共聚醚大單體，標(biāo)記為xtl-1。對(duì)比例2根據(jù)中國(guó)公開(kāi)的專(zhuān)利號(hào)為cn105504261a，
專(zhuān)利名稱(chēng)：為：無(wú)規(guī)共聚醚大單體、由其制備的減水劑及制備方法和應(yīng)用。將30g異丁烯醇和4.68g氫氧化鉀加入到高溫高壓反應(yīng)釜，密閉好反應(yīng)釜。在升溫前先用氮?dú)獯祾咧脫Q，然后用真空泵抽真空，反復(fù)兩次，然后開(kāi)動(dòng)攪拌并升溫，當(dāng)溫度升至100℃時(shí)停止加熱。將656g環(huán)氧乙烷和360g環(huán)氧丙烷混合均勻，打開(kāi)進(jìn)料閥，滴加環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷混合物，控制反應(yīng)溫度100～110℃且壓力控制在0.2～0.4mpa，待物料反應(yīng)完畢，釜內(nèi)壓力至0mpa。最后降溫開(kāi)釜出料得到異戊烯醇為起始劑的聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)共聚醚大單體，標(biāo)記為xtl-2。以上系列大單體的重均分子量、分布系數(shù)、雙鍵保留率見(jiàn)表1。表1大單體的重均分子量、分布系數(shù)和雙鍵保留率標(biāo)號(hào)hm-1hm-2hm-3hm-4hm-5hm-6xtl-1xtl-2數(shù)均分子量9971989248729803981497919782972分布系數(shù)1.051.051.041.061.061.071.121.13雙鍵保留率(％)99.098.998.698.397.697.795.393.8通過(guò)使用本實(shí)施例得到的一種異戊烯醇eo/po無(wú)規(guī)聚醚的制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，本實(shí)施例具有以下突出優(yōu)點(diǎn)和積極效果：通過(guò)使用本實(shí)施例制備的異戊烯醇聚氧乙烯醚，具有有效含量高、副產(chǎn)物含量低，分子量分布窄，雙鍵保留率高等優(yōu)點(diǎn)，分子量分布系數(shù)小于1.07，雙鍵保留率大于97.0％。分別對(duì)上hm-2、hm-4和xtl-1、xtl-2分子量相接近的聚醚作應(yīng)用性測(cè)試。具體方法如下：應(yīng)用實(shí)施例1用常規(guī)聚羧酸減水劑合成法：將145g去離子水和170ghm-2加入配有攪拌器、溫度計(jì)的四口燒瓶，開(kāi)啟攪拌至甲基烯丙醇無(wú)規(guī)聚醚完全溶解。配制溶液a(將20g丙烯酸和50g去離子水均勻混合)。配制溶液b(將0.86g巰基乙酸、0.30g抗壞血酸及70g水配成溶液)。將四口燒瓶中物料溫度升到50℃，把質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5％的0.81g過(guò)氧化氫和100g去離子水一次性投入四口燒瓶，5min后將溶液a和溶液b加入四口燒瓶。控制滴加速度，溶液a滴加1.5h，溶液b滴加2h，加完后繼續(xù)攪拌2h，加入naoh溶液把ph調(diào)成7-7.5。合成的減水劑標(biāo)記為pce-1。應(yīng)用實(shí)施例2用常規(guī)聚羧酸減水劑合成法：將145g去離子水和200ghm-4加入配有攪拌器、溫度計(jì)的四口燒瓶，開(kāi)啟攪拌至甲基烯丙醇無(wú)規(guī)聚醚完全溶解。配制溶液a(將20g丙烯酸和50g去離子水均勻混合)。配制溶液b(將0.86g巰基乙酸、0.30g抗壞血酸及70g水配成溶液)。將四口燒瓶中物料溫度升到50℃，把質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5％的0.81g過(guò)氧化氫和145g去離子水一次性投入四口燒瓶，5min后將溶液a和溶液b加入四口燒瓶?？刂频渭铀俣?，溶液a滴加1.5h，溶液b滴加2h，加完后繼續(xù)攪拌2h，加入naoh溶液把ph調(diào)成7-7.5。合成的減水劑標(biāo)記為pce-2。應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例1用常規(guī)聚羧酸減水劑合成法：將145g去離子水和170gxtl-1加入配有攪拌器、溫度計(jì)的四口燒瓶，開(kāi)啟攪拌至甲基烯丙醇無(wú)規(guī)聚醚完全溶解。配制溶液a(將20g丙烯酸和50g去離子水均勻混合)。配制溶液b(將0.86g巰基乙酸、0.30g抗壞血酸及70g水配成溶液)。將四口燒瓶中物料溫度升到50℃，把質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5％的0.81g過(guò)氧化氫和100g去離子水一次性投入四口燒瓶，5min后將溶液a和溶液b加入四口燒瓶?？刂频渭铀俣龋芤篴滴加1.5h，溶液b滴加2h，加完后繼續(xù)攪拌2h，加入naoh溶液把ph調(diào)成7-7.5。合成的減水劑標(biāo)記為pce-3。應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例2用常規(guī)聚羧酸減水劑合成法：將145g去離子水和200gxtl-2加入配有攪拌器、溫度計(jì)的四口燒瓶，開(kāi)啟攪拌至甲基烯丙醇無(wú)規(guī)聚醚完全溶解。配制溶液a(將20g丙烯酸和50g去離子水均勻混合)。配制溶液b(將0.86g巰基乙酸、0.30g抗壞血酸及70g水配成溶液)。將四口燒瓶中物料溫度升到50℃，把質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5％的0.81g過(guò)氧化氫和145g去離子水一次性投入四口燒瓶，5min后將溶液a和溶液b加入四口燒瓶?？刂频渭铀俣龋芤篴滴加1.5h，溶液b滴加2h，加完后繼續(xù)攪拌2h，加入naoh溶液把ph調(diào)成7-7.5。合成的減水劑標(biāo)記為pce-4。分別對(duì)以上合成的聚羧酸減水劑作散性能測(cè)試，聚羧酸減水劑分散性能好，在應(yīng)用中體現(xiàn)在水泥凈漿流動(dòng)度好損失少。水泥凈漿流動(dòng)度實(shí)驗(yàn)按照《混凝土外加劑均質(zhì)性試驗(yàn)方法》gb/t8077-2012中規(guī)定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。本發(fā)明聚醚的應(yīng)用性能在混凝土用中作了測(cè)試，結(jié)果如表2。表2水泥凈漿試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果從表2的試驗(yàn)結(jié)果可以看出，用本發(fā)明合成的hm-2、hm-4合成的pce-1和pce-2聚羧酸減水劑母液初始凈漿流動(dòng)度和保持率均優(yōu)于用xtl-1、xtl-2合成成的pce-3、pce-4聚羧酸減水劑母液，由此可知本項(xiàng)目產(chǎn)品顯著提高了聚羧酸減水劑母液對(duì)水泥和易性和保坍性能。通過(guò)使用本實(shí)施例制備的異戊烯醇eo/po聚醚質(zhì)量穩(wěn)定，應(yīng)用效果好，適用于聚羧酸系高性能減水劑的合成。以上內(nèi)容是結(jié)合本發(fā)明創(chuàng)造的優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)所提供技術(shù)方案所作的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，不能認(rèn)定本發(fā)明創(chuàng)造具體實(shí)施只局限于上述這些說(shuō)明，對(duì)于本發(fā)明創(chuàng)造所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡(jiǎn)單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12