本發(fā)明涉及一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑及其制備方法，屬于功能型專用化學(xué)品和精細(xì)化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：潛伏性固化劑是制備單組份聚氨酯材料（spu）的重要組分，室溫遇水汽能夠迅速解封暴露出能夠與異氰酸酯基（-nco）反應(yīng)的羥基、伯氨基和/或仲氨基，能否優(yōu)先于nco與水反應(yīng)是這類固化劑的關(guān)鍵所在。從上世紀(jì)80年代以來國(guó)內(nèi)外已有眾多專利披露了一系列該類固化劑的品種，用于聚氨酯case材料中，例如美國(guó)專利us5749627、德國(guó)專利de4021659、日本在歐盟申請(qǐng)的專利ep0965604、格雷斯公司的ep2858965a1(cn104364225a)、瑞士sika公司的ep2948485a1(cn104903371a)、中國(guó)專利cn103289038a、cn105061347a等，歸納起來上述專利所披露的均為不同結(jié)構(gòu)的單環(huán)噁唑烷、雙環(huán)噁唑烷和雙亞胺類的潛固化劑。單/雙環(huán)噁唑烷類潛固化劑和雙亞胺類潛固化劑都具有遇水能夠迅速解封，一個(gè)露出羥基和仲氨基，一個(gè)露出雙伯氨基，而后與nco反應(yīng)行使擴(kuò)鏈交聯(lián)功能的特性。但兩者從操作和使用性能上又存在著差異。一般來說噁唑烷類潛固化劑對(duì)水更為敏感，活性更強(qiáng)，反應(yīng)更為迅速，但和nco的反應(yīng)又相對(duì)較慢，存在著表干過快，里邊發(fā)軟的弊端，加之兩個(gè)噁唑烷基團(tuán)類的中間架橋部分若為芳香族，產(chǎn)品粘度變大容易固化，使操作性能變差，為此ep2493949a1(cn102648225a)以《非結(jié)晶的噁唑烷》為題，披露了使該類潛固化劑常溫下保持流動(dòng)性的技術(shù)措施；而雙亞胺類潛固化劑，由于兩個(gè)伯氨基全部被屏蔽，室溫下具有良好的流動(dòng)性，與聚氨酯組分混合非常容易，具有良好的操作性能，因此常用作活性稀釋劑，加之解封后露出的是兩個(gè)伯氨基，硫化性能優(yōu)異。因此也有不少專利公開了將兩類潛固化劑混合使用，以彌補(bǔ)相互不足的技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的在于提供一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑及其制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑，所述非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑含有質(zhì)量百分含量為93%-98%的符合通式（?。┑幕衔?，（?。?；通式（?。┲械膔1和r2中至少一個(gè)不為氫，r1和r2相同或不同，r1和r2各自獨(dú)立地代表h、碳原子數(shù)為1~13的直鏈烷烴基團(tuán)、支鏈烷烴基團(tuán)或碳原子數(shù)為6~13的芳烴基團(tuán)；通式（?。┲械膔3和r4中至少一個(gè)不為氫，r3和r4相同或不同，r3和r4各自獨(dú)立地代表h、碳原子數(shù)為1~13的烷烴基團(tuán)或碳原子數(shù)為6~13的芳烴基團(tuán)。優(yōu)選的技術(shù)方案為：還含有質(zhì)量百分含量為2%-7%的符合通式（ⅱ）的化合物；（ⅱ）通式（ⅱ）中的r5和r6中至少一個(gè)不為氫，r5和r6相同或不同，r5和r6各自獨(dú)立地代表h、碳原子數(shù)為1~13的烷烴基團(tuán)或碳原子數(shù)為6~13的芳烴基團(tuán)；通式（ⅱ）中的r7和r8中至少一個(gè)不為氫，r7和r8相同或不同，r7和r8各自獨(dú)立地代表h、碳原子數(shù)為1~13的烷烴基團(tuán)或碳原子數(shù)為6~13的芳烴基團(tuán)。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b選自對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸的碳原子數(shù)為1~6的正烷基酯或異烷基酯，c選自碳原子數(shù)為1~13的脂肪族醛、碳原子數(shù)為1~13個(gè)的脂肪族酮、碳原子數(shù)為7~13的帶有芳基的醛或者碳原子數(shù)為8~13的帶有芳基的酮；制備方法包括：將10-30重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入30-90重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.05-0.2重量份的催化劑，先在40-80℃條件下回流反應(yīng)1-2小時(shí)，然后升溫到120-150℃反應(yīng)2-3小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氯化碳、氯化苯；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述c選自甲醛、聚甲醛、乙醛、丙醛、異丁醛、2-乙基己醛、2-乙基辛醛、2,3-二乙基戊醛、環(huán)己基甲醛、環(huán)己基乙醛、苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、苯乙醛、茴香醛；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、二甲基丙酮、甲基仲丁基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、苯乙酮、苯基乙基酮。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述c選自辛醛、苯甲醛、甲基異丁基酮、苯乙酮。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述b選自對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸甲酯、對(duì)氨基苯甲酸乙酯；優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述b為對(duì)氨基苯甲酸乙酯。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2～1︰1︰2.1。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述真空脫除溶劑是在120-150℃，余壓小于或等于10托條件下。優(yōu)選的技術(shù)方案為：所述有機(jī)溶劑選自苯和二甲苯。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有的優(yōu)點(diǎn)是：1、本發(fā)明的非對(duì)稱潛伏性固化劑，其分子集噁唑烷和亞胺官能團(tuán)與一身，既具有噁唑烷對(duì)水敏感、反應(yīng)迅速的特點(diǎn)，又具有亞胺類解封后露出伯胺基團(tuán)，硫化性能優(yōu)異，室溫下流動(dòng)性好的優(yōu)點(diǎn)，使配方中無(wú)需復(fù)配幾種潛固化劑來調(diào)整適用性。2、本發(fā)明所提供的合成工藝簡(jiǎn)單易行，一臺(tái)反應(yīng)釜中可完成多步化學(xué)反應(yīng)，無(wú)需中間體的分離提純和輸送，這種一鍋煮式的反應(yīng)技術(shù)可大大節(jié)約設(shè)備投資和操作運(yùn)行費(fèi)用，而且有利于環(huán)境保護(hù)。3、本發(fā)明的催化劑為負(fù)載鈦酸酯的固體催化劑，可完全回收重復(fù)使用，不但可節(jié)約成本費(fèi)用，而且使產(chǎn)品無(wú)催化劑殘留，有利于后續(xù)加工配方的靈活選擇。具體實(shí)施方式以下由特定的具體實(shí)施例說明本發(fā)明的實(shí)施方式，熟悉此技術(shù)的人士可由本說明書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)及功效。實(shí)施例一：一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑及其制備方法將82.5g對(duì)氨基苯甲酸乙酯（又名苯佐卡因，白色結(jié)晶粉末，純度≥99%的工業(yè)品）加入帶有攪拌、回流器和油水分離器、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入250g二甲苯（鄰對(duì)間分別為15.4%，21.4%，63.2%），攪拌使之充分溶解，然后加入120.1g的苯乙酮（淺黃色透明液體，純度≥99.5%），攪拌15～20分鐘后加入52.5g的二乙醇胺（純度≥99%的工業(yè)品），然后加入20g負(fù)載鈦酸酯催化劑，升溫到50℃，加熱回流分水，維持回流反應(yīng)2小時(shí)，再溫度升至130℃，觀察又有明顯的水分分出，在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，無(wú)水分分出時(shí)，開啟真空，并逐步升高溫度，當(dāng)無(wú)液體流出，溫度升至150℃，真空10托停止加熱并解除真空，溫度降至70℃，采用抽濾的方式進(jìn)行過慮，得到淺黃色油狀液體，粘度250厘泊（25℃），經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用分析，基本結(jié)構(gòu)為ⅰ所示化學(xué)名稱為n-（1-苯基亞乙基）-對(duì)氨基苯甲酸-（2-甲基-2-苯基-1,3-噁唑烷-n-乙基）酯的含量96.4%，結(jié)構(gòu)為ⅱ所示的化學(xué)名稱為2,2'-亞氨基二乙醇雙〔n-（1-苯基亞乙基）-對(duì)氨基苯甲酸酯〕的含量3.1%，平均分子量為430。兩者加起來含量在99.5%。副產(chǎn)物不必分離，因?yàn)樗彩且环N優(yōu)良的聚氨酯潛伏性固化劑和活性稀釋劑。本發(fā)明將噁唑烷類潛固化劑和雙亞胺類潛固化劑的官能團(tuán)集于一身，一個(gè)分子上既有噁唑烷基團(tuán)又具有亞胺基團(tuán)，使兩者的優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，不足之處又相互補(bǔ)充。這樣結(jié)構(gòu)的潛固化劑與將噁唑烷類潛固化劑和亞胺類潛固化劑進(jìn)行復(fù)配相比，不僅使用方便，而且可以有效避免兩者之間由于相容性存在的問題，或者因混合不均勻而造成硫化不均一的現(xiàn)象發(fā)生。另外，通用的噁唑烷類潛固化劑和二亞胺類類潛固化劑，分子中間架橋部分多為羧羥基酯或氨基甲酸酯，合成過程中的酯化或酯交換多采用高效液態(tài)錫類催化劑，而這類催化劑又恰恰是聚氨酯成型的催化劑，由于無(wú)法回收或清除，加裹在固化劑中的該催化劑對(duì)后續(xù)的加工成型有影響，使操作者難以準(zhǔn)確把控配方的設(shè)計(jì)和實(shí)際操作。本發(fā)明采用固體的負(fù)載鈦酸酯催化劑可以回收，不僅可降低成本，而且不會(huì)對(duì)后續(xù)的配方設(shè)計(jì)和操作產(chǎn)生影響。實(shí)施例二；一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑及其制備方法將75.6g對(duì)氨基苯甲酸甲酯（白色結(jié)晶粉末，純度≥99%的工業(yè)品）加入帶有攪拌、回流器和油水分離器、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入250g甲苯，攪拌使之充分溶解，然后加入苯乙酮（油狀無(wú)色液體，純度≥99.5%），攪拌15～20分鐘后加入二乙醇胺（純度≥99%的工業(yè)品），然后加入20g負(fù)載鈦酸酯催化劑，升溫到80℃，加熱回流分水，維持回流反應(yīng)2小時(shí)，再溫度升至120℃，觀察又有明顯的水分分出，在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，無(wú)水分分出時(shí)，開啟真空，并逐步升高溫度，當(dāng)無(wú)液體流出，溫度升至140℃，真空10托停止加熱并解除真空，溫度降至70℃，采用抽濾的方式進(jìn)行過慮，得到淺黃色油狀液體，粘度260厘泊（25℃），經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用分析，基本結(jié)構(gòu)為ⅰ所示化學(xué)名稱為n-（1-苯基亞乙基）-對(duì)氨基苯甲酸-（2-甲基-2-苯基-1,3-噁唑烷-n-乙基）酯的含量97.4%，結(jié)構(gòu)為ⅱ所示的化學(xué)名稱為2,2'-亞氨基二乙醇雙〔n-（1-苯基亞乙基）-對(duì)氨基苯甲酸酯〕的含量2.1%，平均分子量428。二乙醇胺、對(duì)氨基苯甲酸甲酯和苯乙酮三者之間的摩爾比為1︰1︰2。實(shí)施例三；一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑及其制備方法將82.5g對(duì)氨基苯甲酸乙酯（又名苯佐卡因，白色結(jié)晶粉末，純度≥99%的工業(yè)品）加入帶有攪拌、回流器和油水分離器、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入250g甲苯，攪拌使之充分溶解，然后加入106.2g的苯甲醛（又名安息香醛，淺黃色透明液體，純度≥99%工業(yè)品），攪拌15～20分鐘后加入52.5g的二乙醇胺（純度≥99%的工業(yè)品），然后加入20g負(fù)載鈦酸酯催化劑，升溫到75℃，加熱回流分水，維持回流反應(yīng)2小時(shí)，再溫度升至130℃，觀察又有明顯的水分分出，在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，無(wú)水分分出時(shí)，開啟真空，并逐步升高溫度，當(dāng)無(wú)液體流出，溫度升至150℃，真空10托停止加熱并解除真空，溫度降至70℃，采用抽濾的方式進(jìn)行過慮，得到淺黃色油狀液體，粘度210厘泊（25℃），經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用分析，基本結(jié)構(gòu)為ⅰ所示化學(xué)名稱為n-（苯基-亞甲基）-對(duì)氨基苯甲酸-（2-苯基-1,3-噁唑烷-n-乙基）酯的含量95.8%，結(jié)構(gòu)為ⅱ所示的化學(xué)名稱為2,2'-亞氨基二乙醇雙〔n-（苯基-亞甲基）-對(duì)氨基苯甲酸酯〕的含量4.2%。平均分子量405。二乙醇胺、對(duì)氨基苯甲酸乙酯和苯甲醛三者之間的摩爾比為1︰1︰2。實(shí)施例4（應(yīng)用實(shí)例）（1）、預(yù)聚體的合成以二苯基甲烷二異氰酸酯（mdi）和聚醚二元醇（ppg220）為原料合成聚氨酯預(yù)聚體，具體為：在1000ml裝有攪拌、溫度計(jì)和加熱裝置的三口燒瓶中加入600g的ppg(mn1800，高橋的ge220，羥值55mgkoh/g)和93.6g的液化mdi（煙臺(tái)萬(wàn)華的mdi-50），緩慢升溫至80℃，在該溫度下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，測(cè)nco含量為4.5%，停止加熱，加入1.2g的t-12(二丁基錫二月桂酸酯)，然后置入真空干燥器中脫泡15分鐘，溫度降至50℃以下時(shí)，產(chǎn)品一分為三，各231g，分別充氮保存。（2）、穩(wěn)定性試驗(yàn)將上述試驗(yàn)所做預(yù)聚體1#與實(shí)例1所做的新型潛伏性聚氨酯固化劑32.9g混合，攪拌混合均勻，然后再置入真空干燥器中脫泡15分鐘，測(cè)其粘度（25℃），然后密封在25℃保存，每隔7～14天測(cè)一次粘度變化情況，記錄于表一中。（3）制片實(shí)驗(yàn)a、將上述所做預(yù)聚體2#與實(shí)例1所做的新型潛伏性聚氨酯固化劑32.9g混合，攪拌混合均勻，再置入真空干燥器中脫泡15分鐘，然后澆入試片模具中，自然流平。記錄室溫、濕度、表干時(shí)間以及完全固化時(shí)間。脫模后觀察試片的表面情況并做靜態(tài)力學(xué)性能測(cè)試，該試片記做a試片，所測(cè)數(shù)據(jù)填入表二中。b、將上述所做預(yù)聚體2#與實(shí)例3所做的新型潛伏性聚氨酯固化劑30.4g混合，攪拌混合均勻，再置入真空干燥器中脫泡15分鐘，然后澆入試片模具中，自然流平。記錄室溫、濕度、表干時(shí)間以及完全固化時(shí)間。脫模后觀察試片的表面情況并做靜態(tài)力學(xué)性能測(cè)試，該試片記做b試片，所測(cè)數(shù)據(jù)填入表二中。表一穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表序號(hào)外觀間隔期（天）粘度(mpa.s,25℃)0淡黃色液體，無(wú)氣泡016502淡黃色液體，無(wú)氣泡716603淡黃色液體，無(wú)氣泡716604淡黃色液體，無(wú)氣泡1416685淡黃色液體，無(wú)氣泡1416706淡黃色液體，無(wú)氣泡141675表二成膠性能表外觀表干時(shí)間(h)完全固化時(shí)間(h)扯斷伸長(zhǎng)率(%)拉伸強(qiáng)度（mpa）撕裂強(qiáng)度(n/mm)a表面光滑無(wú)氣泡132561212.632b表面光滑無(wú)氣泡122462012.331注：均為開口硫化，27小時(shí)后脫模，其間室溫25～32℃，濕度65～85%。脫模后外觀淺黃色均平整光滑無(wú)氣泡，氣味基本無(wú)。實(shí)施例四~九:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑符合通式（?。┑幕衔锓贤ㄊ剑áⅲ┑幕衔飳?shí)施例四93%7%實(shí)施例五94%6%實(shí)施例六95%5%實(shí)施例七96%4%實(shí)施例八97%3%實(shí)施例九100%實(shí)施例四:r1:h、r2：甲基、r3:h、r4：甲基、r5:h、r6：甲基、r7:h、r8：甲基。實(shí)施例五:r1:異丙基、r2：苯基、r3:異丙基、r4：苯基、r5:甲基、r6：甲基、r7:戊基、r8：甲基。實(shí)施例六:r1:乙基、r2：甲基、r3:乙基、r4：甲基、r5:乙基、r6：甲基、r7:乙基、r8：甲基。實(shí)施例七:r1:甲基、r2：苯甲基、r3:甲基、r4：苯甲基、r5:甲基、r6：苯甲基、r7:甲基、r8：苯甲基。實(shí)施例八:r1:異丙基、r2：乙基、r3:異丙基、r4：乙基、r5:異丙基、r6：乙基、r7:異丙基、r8：乙基。實(shí)施例九:r1:甲基、r2：甲基、r3:甲基、r4：甲基、r5:甲基、r6：甲基、r7:甲基、r8：甲基。實(shí)施例十:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b選自對(duì)氨基苯甲酸正丁酯，c為異丁醛和甲基仲丁基酮按照1：1的摩爾比構(gòu)成的混合物；制備方法包括：將10重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入30重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.05重量份的催化劑，先在40℃條件下回流反應(yīng)1小時(shí)，然后升溫到120℃反應(yīng)2小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑為四氯化碳；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2.1。所述真空脫除溶劑是在120℃，余壓為9托條件下。實(shí)施例十一:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b為對(duì)氨基苯甲酸和對(duì)氨基苯甲酸甲酯按照1：1的摩爾比構(gòu)成的混合物，c為甲基異丁基酮；制備方法包括：將30重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入90重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.2重量份的催化劑，先在80℃條件下回流反應(yīng)2小時(shí)，然后升溫到150℃反應(yīng)3小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品。所述有機(jī)溶劑為苯和二甲苯按照1：1的摩爾比構(gòu)成的混合物。所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。8、根據(jù)權(quán)利要求3所述的非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，其特征在于：所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2.05。所述真空脫除溶劑是在150℃，余壓為10托條件下。實(shí)施例十二:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b為對(duì)氨基苯甲酸異丙酯，c為對(duì)甲基苯甲醛；制備方法包括：將20重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入60重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.1重量份的催化劑，先在60℃條件下回流反應(yīng)1.5小時(shí)，然后升溫到135℃反應(yīng)2.5小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑為石油醚；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2.08。所述真空脫除溶劑是在135℃，余壓等于10托條件下。實(shí)施例十三:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b對(duì)氨基苯甲酸乙酯，c為苯乙醛；制備方法包括：將18重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入78重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.1重量份的催化劑，先在70℃條件下回流反應(yīng)2小時(shí)，然后升溫到150℃反應(yīng)2小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑為氯化苯；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2.1。所述真空脫除溶劑是在140℃，余壓等于9.5托條件下。實(shí)施例十四:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b為對(duì)氨基苯甲酸甲酯，c為甲基仲丁基酮；制備方法包括：將25重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入85重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.2重量份的催化劑，先在80℃條件下回流反應(yīng)2小時(shí)，然后升溫到150℃反應(yīng)2小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑為甲苯；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2。所述真空脫除溶劑是在150℃，余壓為10托。實(shí)施例十五:一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法一種非對(duì)稱潛伏性聚氨酯固化劑的制備方法，其特征在于：原料配方包括a、b和c，其中a為二乙醇胺，b為對(duì)氨基苯甲酸正戊酯，c為甲基異丁基酮；制備方法包括：將30重量份的b加入到反應(yīng)釜中，然后加入80重量份的有機(jī)溶劑，加熱并攪拌，待b完全溶解后，加入a和c，再加入0.2重量份的催化劑，先在75℃條件下回流反應(yīng)2小時(shí)，然后升溫到150℃反應(yīng)2.5小時(shí)，再真空脫除溶劑，接下來過濾回收催化劑后即得產(chǎn)品；所述有機(jī)溶劑為苯和二甲苯按照1：2的摩爾比構(gòu)成的混合物。在其他實(shí)施方式中，所述有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氯化碳、氯化苯；所述催化劑為負(fù)載鈦酸酯。在其他實(shí)施方式中，所述c選自甲醛、聚甲醛、乙醛、丙醛、異丁醛、2-乙基己醛、2-乙基辛醛、2,3-二乙基戊醛、環(huán)己基甲醛、環(huán)己基乙醛、苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、苯乙醛、茴香醛；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、二甲基丙酮、甲基仲丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、苯乙酮、苯基乙基酮。更為優(yōu)選的實(shí)施方式中：所述c選自辛醛、苯甲醛、甲基異丁基酮、苯乙酮。在其他實(shí)施方式中，所述b選自對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸甲酯、對(duì)氨基苯甲酸乙酯；更為優(yōu)選的實(shí)施方式中：所述b為對(duì)氨基苯甲酸乙酯。所述a、b和c三者之間的摩爾比為1︰1︰2。所述真空脫除溶劑是在120-150℃，余壓小于或等于10托條件下。上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當(dāng)前第1頁(yè)12