相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2015年11月5日向韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請no.10-2015-0154968的優(yōu)先權(quán)益，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。本公開內(nèi)容涉及一種具有優(yōu)異的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物及包含其的模制品，更具體地說，本公開內(nèi)容涉及一種具有優(yōu)異的機(jī)械性能、特別具有優(yōu)異的低溫沖擊強(qiáng)度以及改善的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物，以及包含其的模制品。
背景技術(shù)：
：塑料電鍍被廣泛使用，因?yàn)樗峁┝祟愃平饘俚耐庥^，并提高了剛度、耐熱性、耐磨性等。特別地，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(以下稱為abs)樹脂被廣泛用作電鍍用塑料，因?yàn)樗梢杂勉t酸和硫酸處理并可以提供令人滿意的電鍍性能。由于丙烯腈的剛性和耐化學(xué)性、丁二烯和苯乙烯的可加工性以及abs樹脂的機(jī)械強(qiáng)度和美觀性，所以abs樹脂被廣泛用于各種產(chǎn)品，例如汽車產(chǎn)品、電氣產(chǎn)品和電子產(chǎn)品以及辦公設(shè)備。abs樹脂的丁二烯橡膠被諸如鉻酸或硫酸等腐蝕劑氧化，由此提供錨定孔。因此，與通常的塑料樹脂相比，可以保證金屬的穩(wěn)定吸附，并且嵌入錨定孔中的金屬膜所提供的機(jī)械錨定效應(yīng)可產(chǎn)生高附著力。abs樹脂的這種高電鍍附著力導(dǎo)致塑料電鍍的積極發(fā)展。然而，當(dāng)abs樹脂被電鍍時(shí)，與abs樹脂被電鍍之前相比，電鍍的abs樹脂具有降低的沖擊強(qiáng)度和耐熱性。為了解決這個(gè)問題，將abs樹脂與聚碳酸酯樹脂混合制備的pc/abs樹脂用作電鍍用塑料。然而，在這種情況下，由于abs樹脂的含量降低，會(huì)發(fā)生諸如不電鍍或金屬從所電鍍的塑料剝離等問題。因此，需要開發(fā)一種電鍍用塑料，其提供優(yōu)異的耐沖擊性和耐熱性以及優(yōu)異的電鍍附著力。[相關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)]kr0989907b1技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問題因此，鑒于上述問題而作出了本發(fā)明，本發(fā)明的一個(gè)目的是，提供一種具有優(yōu)異的電鍍附著力和優(yōu)異的機(jī)械性能的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物，以及包含該聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物的模制品。上述和其它目的可以通過下面描述的本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，上述和其它目的可以通過提供一種具有優(yōu)異電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物以及制備該聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物的方法來實(shí)現(xiàn)，其中，該聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物包含：35重量％至75重量％的聚碳酸酯樹脂(a)；5重量％至35重量％的共聚物(b)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.6μm至1.5μm的共軛二烯橡膠(conjugateddienerubber)、芳族乙烯基化合物(aromaticvinylcompound)和乙烯基氰化合物(vinylcyanidecompound)來制備；5重量％至20重量％的共聚物(c)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.2μm以上且小于0.6μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備；5重量％至20重量％的共聚物(d)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.1μm至0.3μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物((meth)acrylatecompound)來制備；以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種由所述具有優(yōu)異的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物制成的模制品。有益效果從上述描述可以看出，本公開內(nèi)容提供了一種聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物以及包含其的模制品，該聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物由于聚碳酸酯樹脂和abs類樹脂的合金的表面粗糙度的增加而提供了增加的電鍍附著力和優(yōu)異的機(jī)械性能，特別是優(yōu)異的低溫沖擊強(qiáng)度。具體實(shí)施方式在下文中，詳細(xì)描述了本公開內(nèi)容。根據(jù)本公開內(nèi)容的具有優(yōu)異的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物包含：35重量％至75重量％的聚碳酸酯樹脂(a)；5重量％至35重量％的共聚物(b)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.6μm至1.5μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備；5重量％至20重量％的共聚物(c)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.2μm以上且小于0.6μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備；5重量％至20重量％的共聚物(d)，該共聚物通過聚合平均粒徑為0.1μm至0.3μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物來制備；以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力以及優(yōu)異的機(jī)械性能。以下，詳細(xì)說明本公開內(nèi)容的具有優(yōu)異的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物的各成分。聚碳酸酯樹脂(a)聚碳酸酯樹脂(a)沒有特別限制，例如可以是通過使雙酚類單體和碳酸酯前體聚合而制備的樹脂。所述雙酚類單體可以是選自下述物質(zhì)中的一種或多種：例如雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)甲酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚a(bpa))、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷(雙酚z(bpz))、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷以及α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。所述碳酸酯前體可以是選自下述物質(zhì)中的一種或多種：例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二苯酯、碳酸聯(lián)甲苯酯(ditolylcarbonate)、碳酸二(氯苯)酯、碳酸二間甲酚酯(m-cresylcarbonate)、碳酸二萘酯(dinaphthylcarbonate)、碳酸二(聯(lián)苯基)酯、碳酰氯(光氣)、三光氣、雙光氣、碳酰溴以及雙鹵代甲酸酯(bishaloformate)。聚碳酸酯樹脂(a)的量可以是例如35重量％至75重量％，40重量％至70重量％，或45重量％至65重量％。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的耐熱性和沖擊強(qiáng)度。聚碳酸酯樹脂(a)的重均分子量可以是，例如20,000g/mol至80,000g/mol，40,000g/mol至75,000g/mol，或50,000g/mol至70,000g/mol。在該范圍內(nèi)，可以獲得優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、滿意的流動(dòng)性和優(yōu)異的可加工性。聚碳酸酯樹脂(a)可以具有，例如3g/10min至70g/10min，15g/10min至50g/10min，或25g/10min至60g/10min的熔融指數(shù)(300℃，1.2kg)，其根據(jù)astmd1238進(jìn)行測量。在這個(gè)范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的可加工性和優(yōu)異的性能平衡。通過聚合平均粒徑為0.6μm至1.5μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備的共聚物(b)共聚物(b)的量可以是，例如7重量％至25重量％，或10重量％至20重量％。在該范圍內(nèi)，提供諸如優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度等優(yōu)異的機(jī)械性能以及優(yōu)異的熱變形溫度(heatdeflectiontemperature)和電鍍附著力。所述共軛二烯橡膠的平均粒徑可以是，例如0.8μm至1.4μm，或1.0μm至1.3μm。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力和沖擊強(qiáng)度。共聚物(b)可以通過例如聚合5重量％至20重量％的共軛二烯橡膠、60重量％至80重量％的芳族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物來制備?；蛘?，共聚物(b)可以通過例如聚合10重量％至15重量％的共軛二烯橡膠、65重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和15重量％至25重量％的乙烯基氰化合物來制備。在這種情況下，提供優(yōu)異的機(jī)械性能和性能平衡。通過聚合平均粒徑為0.2μm以上且小于0.6μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備的共聚物(c)共聚物(c)的量可以是，例如7重量％至17重量％，或10重量％至15重量％。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力和可加工性。所述共軛二烯橡膠的平均粒徑可以是，例如0.2μm至0.5μm，或0.3μm至0.5μm。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力。共聚物(c)可以通過例如聚合50重量％至70重量％的共軛二烯橡膠、20重量％至40重量％的芳族乙烯基化合物和5重量％至20重量％的乙烯基氰化合物來制備?；蛘撸簿畚?c)可以通過例如聚合50重量％至65重量％的共軛二烯橡膠、25重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至15重量％的乙烯基氰化合物來制備。在這種情況下，提供優(yōu)異的機(jī)械性能和性能平衡。根據(jù)本公開內(nèi)容的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物包含通過分別聚合平均粒徑不同的共軛二烯橡膠制備的共聚物(b)和(c)，在該組合物中，存在平均粒徑不同的顆粒。因此，表面粗糙度增加，從而電鍍附著力進(jìn)一步提高。通過聚合平均粒徑為0.1μm至0.3μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物來制備的共聚物(d)共聚物(d)的量可以是，例如5重量％至17重量％，或5重量％至13重量％。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力。所述共軛二烯橡膠的平均粒徑可以是，例如0.15μm至0.25μm，或0.20μm至0.25μm。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力。共聚物(d)的(甲基)丙烯酸酯化合物可以是，例如甲基丙烯酸烷基酯。在具體實(shí)施方案中，該甲基丙烯酸烷基酯可以是選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸芐酯中的一種或多種。共聚物(d)可以是，例如包含60重量％至80重量％或65重量％至75重量％的核與20重量％至40重量％或25重量％至35重量％的殼的核-殼接枝共聚物。在此范圍內(nèi)，提供增加的沖擊強(qiáng)度和可加工性。共聚物(b)、(c)和(d)的總量可以是例如20重量％至50重量％，25重量％至45重量％，或30重量％至40重量％。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的電鍍附著力和低溫沖擊強(qiáng)度。芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)共聚物(e)的量可以是，例如0至40重量％，10重量％至30重量％，或5重量％至25重量％。在該范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度。共聚物(e)可以通過聚合例如60重量％至85重量％或70重量％至80重量％的芳族乙烯基化合物和15重量％至40重量％或20重量％至30重量％的乙烯基氰化合物來制備。在此范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的機(jī)械性能和性能平衡。本公開內(nèi)容的共軛二烯橡膠可以是通過聚合選自下述物質(zhì)中的一種或多種制備的橡膠：例如1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和異戊二烯。本公開內(nèi)容的芳族乙烯基化合物可以是選自例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一種或多種。本公開內(nèi)容的乙烯基氰化合物可以是選自例如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的一種或多種。所述聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物還包括選自下述物質(zhì)中的一種或多種：例如抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、塑化劑、摻和劑、著色劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、調(diào)色劑、阻燃劑、耐候劑、紫外線吸收劑和防曬劑。聚碳酸酯樹脂組合物可以具有，例如根據(jù)astmd256在-30℃下測量的30kgf·cm/cm以上或30kgf·cm/cm至45kgf·cm/cm的沖擊強(qiáng)度。聚碳酸酯樹脂組合物可以具有，例如7.0n/cm以上，8.0n/cm以上或8.0n/cm至12n/cm的電鍍附著力。根據(jù)本公開內(nèi)容的具有優(yōu)異的電鍍附著力的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物的制造方法可以包括：例如，熔融混合35重量％至75重量％的聚碳酸酯樹脂(a)、5重量％至35重量％的通過聚合平均粒徑為0.6μm至1.5μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備的共聚物(b)、5重量％至20重量％的通過聚合平均粒徑為0.2μm以上且小于0.6μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物來制備的共聚物(c)、5重量％至20重量％的通過聚合平均粒徑為0.1μm至0.3μm的共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物來制備的共聚物(d)、以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)，然后進(jìn)行擠出的步驟。熔融混合可以在例如220℃至290℃，或230℃至260℃下進(jìn)行。此外，本公開內(nèi)容提供了使用本公開內(nèi)容的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物制造的模制品。下面，將參考以下優(yōu)選實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例僅用于說明目的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，可以進(jìn)行各種修改、添加和替換。因此，顯而易見的是，這些修改、添加和替換是在本發(fā)明的范圍內(nèi)的。[實(shí)施例]以下實(shí)施例和比較例中使用的化合物如下：※pc：重均分子量為44,000g/mol且熔融指數(shù)為15g/10min的聚碳酸酯。※大粒徑abs：通過聚合10重量％的平均粒徑為1.0μm的丁二烯橡膠、70重量％的苯乙烯以及20重量％的丙烯腈制備的共聚物?！×絘bs：通過聚合60重量％的平均粒徑為0.3μm的丁二烯橡膠、30重量％的苯乙烯以及10重量％的丙烯腈制備的共聚物?！鵰bs-1：通過聚合作為核成分的70重量％的平均粒徑為0.2μm的丁二烯橡膠以及作為殼成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制備的共聚物?！鵰bs-2：通過聚合作為核成分的70重量％的平均粒徑為0.1μm的丁二烯橡膠以及作為殼成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制備的共聚物。※mbs-3：通過聚合作為核成分的70重量％的平均粒徑為0.4μm的丁二烯橡膠以及作為殼成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制備的共聚物。※san：通過聚合75重量％的苯乙烯和25重量％的丙烯腈共聚物制備的共聚物。實(shí)施例1至5與比較例1至10將下表1和表2中總結(jié)的各成分以表中公開的量加入，然后通過混合器混合。隨后，通過雙螺桿擠出機(jī)在230℃至260℃下將各所得混合物擠出，然后顆粒化。將形成的顆粒在80℃下干燥4小時(shí)以上，然后注塑成型。結(jié)果，得到樣品。將所得樣品在室溫下放置48小時(shí)，然后進(jìn)行性能測量。[測試實(shí)施例]根據(jù)以下方法測量根據(jù)實(shí)施例1至5和比較例1至10制備的各聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物的性能。結(jié)果總結(jié)在下表1和表2中。※拉伸強(qiáng)度(kgf/cm2)：根據(jù)astmd638測定?！鶝_擊強(qiáng)度(1/4"，kgf·cm/cm)：根據(jù)astmd256在23℃和-30℃下測定?！鶡嶙冃螠囟?℃)：根據(jù)astmd648測定?！婂兏街?n/cm)：在熔融擠出后注成10×10見方的樣品。將注成的樣品進(jìn)行電鍍，然后通過有意地剝離一些鍍層來進(jìn)行90°剝離附著力試驗(yàn)?！骄剑和ㄟ^粒度分析儀nicomp380進(jìn)行測定?！鼐肿恿?g/mol)：將試樣溶解在四氫呋喃(thf)中，然后使用gpc測定其重均分子量。[表1]分類實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5比較例1比較例2pc45655045454545大粒徑abs10102015123030小粒徑abs10101071415-mbs-1101010126-15san255021231010拉伸強(qiáng)度420410400415417420425沖擊強(qiáng)度(23℃)48575350494948沖擊強(qiáng)度(-30℃)30353231313230熱變形溫度991081031001009899電鍍附著力8.09.08.88.28.14.54.0[表2]分類比較例3比較例4比較例5比較例6比較例7比較例8比較例9比較例10pc3080454545454545大粒徑abs155---501010小粒徑abs1551125--1010mbs-115510-20---mbs-2------10-mbs-3-------10san25534303552525拉伸強(qiáng)度380460420420430460415425沖擊強(qiáng)度(23℃)3060484745424550沖擊強(qiáng)度(-30℃)1422262528172831熱變形溫度85117989899999998電鍍附著力3.82.04.02.32.01.55.56.0如表1和表2所總結(jié)的，根據(jù)本公開內(nèi)容的聚碳酸酯-abs類合金樹脂組合物(實(shí)施例1至5)表現(xiàn)出優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，特別表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫沖擊強(qiáng)度和低溫?zé)嶙冃螠囟?，以及?yōu)異的電鍍附著力。另一方面，在不包含用具有大粒徑的丁二烯聚合的abs共聚物的比較例5的樹脂組合物的情況下，低溫沖擊強(qiáng)度和電鍍附著力降低。在不包含mbs樹脂的比較例1的樹脂組合物和包含用小粒徑的丁二烯聚合的abs共聚物的比較例2的樹脂組合物的情況下，電鍍附著力降低。此外，在包含少量聚碳酸酯的比較例3的樹脂組合物的情況下，諸如拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度等機(jī)械性能、熱變形溫度和電鍍附著力劣化。在包含大量聚碳酸酯的比較例4的樹脂組合物的情況下，低溫沖擊強(qiáng)度和電鍍附著力顯著降低。此外，在不包含用大粒徑丁二烯聚合的abs共聚物、用小粒徑丁二烯聚合的abs共聚物和mbs樹脂中的任一者的比較例6至8的樹脂組合物的情況下，沖擊強(qiáng)度，特別是低溫沖擊強(qiáng)度非常低，并且電鍍附著力非常差。此外，在包含用平均粒徑在0.1μm至0.3μm范圍外的丁二烯橡膠聚合的mbs的比較例9和10的樹脂組合物的情況下，機(jī)械性能得以保持，但電鍍附著力降低。當(dāng)前第1頁12