本申請是申請日為2010年5月28日、中國申請?zhí)枮?01080024331.9的專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及有機(jī)電子材料及含有該有機(jī)電子材料的油墨組合物、以及使用了該有機(jī)電子材料、油墨組合物的有機(jī)薄膜、有機(jī)電子元件、有機(jī)電致發(fā)光元件(以下有時也稱為有機(jī)el元件)、照明裝置及顯示裝置。
背景技術(shù):
:有機(jī)電子元件是使用有機(jī)物進(jìn)行電氣性動作的元件,期待其可以發(fā)揮節(jié)能、廉價格、柔軟性這樣的特長,作為代替以往的以硅為主體的無機(jī)半導(dǎo)體的技術(shù)而受到關(guān)注。作為有機(jī)電子元件的一個例子,可以列舉出有機(jī)el元件、有機(jī)晶體管、有機(jī)太陽能電池等。在有機(jī)電子元件中,有機(jī)el元件例如作為白熾燈、充氣燈的替代品而在大面積固態(tài)光源用途中受到關(guān)注。另外,其作為替代平板顯示器(fpd)領(lǐng)域中的液晶顯示器(lcd)的最有力的自發(fā)光顯示器也受到關(guān)注,并且正在進(jìn)行產(chǎn)品化。有機(jī)el元件從使用的材料及制膜方法出發(fā),可以大致分為低分子型有機(jī)el元件、高分子型有機(jī)el元件這兩類。對于高分子型有機(jī)el元件,有機(jī)材料由高分子材料構(gòu)成,與需要在真空體系中成膜的低分子型有機(jī)el元件相比,由于可以進(jìn)行印刷或噴墨等簡易成膜,因此其是今后的大畫面有機(jī)el顯示器中不可或缺的元件。至今為止,對低分子型有機(jī)el元件、高分子型有機(jī)el元件都進(jìn)行了傾力研究,但發(fā)光效率發(fā)低、元件壽命短依然是大問題。作為解決該問題的一個方法,對于低分子型有機(jī)el元件,正在進(jìn)行多層化。在圖1中表示多層化而成的有機(jī)el元件的一個例子。在圖1中,將承擔(dān)發(fā)光的層記為發(fā)光層1,在具有除此以外的層時,將與陽極2連接的層記為空穴注入層3,將與陰極4連接的層記為電子注入層5。進(jìn)而,在發(fā)光層1與空穴注入層3之間存在不同的層時,記為空穴輸送層6,進(jìn)而,在在發(fā)光層1與電子注入層5之間存在不同的層時,記為電子輸送層7。此外,在圖1中,8為基板。低分子型有機(jī)el元件主要通過蒸鍍法進(jìn)行制膜,因此通過一邊依次改變使用的化合物一邊進(jìn)行蒸鍍,由此能夠容易地實(shí)現(xiàn)多層化。另一方面,高分子型有機(jī)el元件使用印刷或噴墨這樣的濕式工藝進(jìn)行制膜,因此產(chǎn)生在涂布上層時下層溶解這樣的問題。因此,高分子型有機(jī)el元件的多層化比低分子型有機(jī)el元件更困難,不能夠得到發(fā)光效率的提高、壽命的改善的效果。為了應(yīng)對該問題,至今為止提出了幾種方法。一種方法為利用溶解度的差的方法。例如通過由水溶性的聚噻吩:聚苯乙烯磺酸(pedot:pss)形成的空穴注入層、使用甲苯等芳香族系有機(jī)溶劑進(jìn)行制膜而得到的發(fā)光層這樣的2層結(jié)構(gòu)形成的元件。此時,pedot:pss層由于未溶解于甲苯等芳香族溶劑中,因此可以制作2層結(jié)構(gòu)。但是,如果使用水溶性的pedot:pss,則需要去除在薄膜中殘存的水分,但這是困難的,其成為使有機(jī)電子元件的特性劣化的原因。另外,為了去除水分,需要高溫、長時間的干燥,在樹脂基材上的有機(jī)電子元件的制作困難、或者對減壓條件等工藝產(chǎn)生較大的限制。另外,作為使用了有機(jī)溶劑的例子,公開了選擇對預(yù)先形成的下層沒有影響的溶劑的方法(參照專利文獻(xiàn)1)。但是,在這樣方法中能夠使用的溶劑限于不溶解下層的溶劑,因此存在材料的選擇范圍變窄的問題。另外,在形成上層時,產(chǎn)生某種程度的下層的侵食。另外,在非專利文獻(xiàn)1中,提出了利用了溶解度大為不同的化合物的3層結(jié)構(gòu)的元件。進(jìn)而,在專利文獻(xiàn)2中,公開了在pedot:pss上導(dǎo)入被稱為夾層(interlayer)的層的3層結(jié)構(gòu)的元件。進(jìn)而,在非專利文獻(xiàn)2~4、專利文獻(xiàn)3中,為了克服這樣的問題,公開了如下方法:利用硅氧烷化合物或氧雜環(huán)丁烷基、乙烯基等的聚合反應(yīng)而使化合物的溶解度發(fā)生變化,使薄膜相對于溶劑不溶化。這樣實(shí)現(xiàn)多層化的方法是重要的,但如果使用水溶性的pedot:pss,則存在由在薄膜中殘存的水分引起的上述的問題,或者為了利用溶解度差而使能夠使用的材料受到限制、存在硅氧烷化合物相對于空氣中的水分不穩(wěn)定或元件特性不充分這樣的問題點(diǎn)。另外,在利用聚合反應(yīng)時,需要添加產(chǎn)生酸或堿、自由基等的合適的聚合引發(fā)劑,并通過光或熱等刺激來引發(fā)聚合反應(yīng)。作為引發(fā)聚合反應(yīng)的契機(jī),一般使用加熱或者并用光照射和加熱的方法,為了充分地引發(fā)聚合反應(yīng),需要在120℃以上的溫度下進(jìn)行加熱(非專利文獻(xiàn)4、非專利文獻(xiàn)5)。在這里,為了降低有機(jī)el元件的制造成本、制作柔性的有機(jī)el元件,需要使用價格便宜且具有柔軟性的樹脂基板,但這樣的基板由于高溫而軟化、分解或者變質(zhì),因此存在不能利用引發(fā)上述聚合反應(yīng)的方法的問題點(diǎn)。進(jìn)而,作為制作多層化結(jié)構(gòu)的其他方法,提出了使用交聯(lián)反應(yīng)的方法。在專利文獻(xiàn)4中,公開了將含有三苯胺的醚聚醚酮通過紫外線照射進(jìn)行交聯(lián)而不溶化的方法。在該方法中,為了充分地進(jìn)行不溶化,需要長時間的紫外線照射,因而存在產(chǎn)生三苯胺等的分解等問題。另外,在專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6、非專利文獻(xiàn)6、非專利文獻(xiàn)7中,公開了通過氧雜環(huán)丁烷基的交聯(lián)而產(chǎn)生的多層化。在這些方法中,由于使用光引發(fā)劑,擔(dān)心由于光而產(chǎn)生的劣化。另外,存在不能進(jìn)行低溫下的充分的不溶化、需要進(jìn)行低溫固化的樹脂基板的使用受到限制等問題或在形成上層時上層和下層相互混合而導(dǎo)致有機(jī)el特性降低等問題。進(jìn)而,在這里使用的光引發(fā)劑為一般的碘鎓鹽或锍鹽,擔(dān)心對el特性的影響。另一方面,為了降低作為有機(jī)el元件的問題的驅(qū)動電壓,研究了將具有與上述光引發(fā)劑相同的結(jié)構(gòu)的碘鎓鹽或锍鹽用于空穴輸送層或發(fā)光層。在專利文獻(xiàn)7中,公開了離子化合物,但該離子化合物具有與上述的光引發(fā)劑相同的結(jié)構(gòu),擔(dān)心對有機(jī)el元件特性的影響等。另外,沒有記載交聯(lián)或?qū)盈B等。在專利文獻(xiàn)8中,公開了含有高分子發(fā)光體和離子對的高分子發(fā)光體組合物。據(jù)此,盡管記載了通過具有特定結(jié)構(gòu)的離子對,能夠得到壽命更長的發(fā)光元件,但沒有關(guān)于電荷的注入、輸送的記載。另外,也沒有交聯(lián)或?qū)盈B等的記載?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-07763號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-119763號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:國際公開第2008/010487號專利文獻(xiàn)4:日本專利第3643433號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2004-199935號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特表2007-514298號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:國際公開第05/08924號小冊子專利文獻(xiàn)8:日本特開2005-179634號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:y.goto,t.hayashida,m.noto,idw‘04proceedingsofthe11thinternationaldisplayworkshop,1343-1346(2004)非專利文獻(xiàn)2:h.yan,p.lee,n.r.armstrong,a.graham,g.a.evemenko,p.dutta,t.j.marks,j.am.chem.soc.,127,3172-4183(2005)非專利文獻(xiàn)3:e.bacher,m.bayerl,p.rudati,n.reckfuss,c.david,k.meerholz,o.nuyken,macromolecules,38,1640(2005)非專利文獻(xiàn)4:m.s.liu,y.h.niu,j.w.ka,h.l.yip,f.huang,j.luo,t.d.wong,a.k.y.jen,macromolecules,41,9570(2008)非專利文獻(xiàn)5:b.ma,f.lauterwasser,l.deng,c.s.zonte,b.j.kim,j.m.j.frchet,c.borek,m.e.thompson,chem.mater.,19(19),4827(2007)非專利文獻(xiàn)6:macromol.rapidcommun.20,224-228(1999)非專利文獻(xiàn)7:nature,421(2003)829-833技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的問題為了有機(jī)el元件的高效率化、長壽命化,希望將有機(jī)層多層化,并將各層的功能分離,但在通過涂布法制造有機(jī)el元件時,為了使用即使大面積也容易制膜的濕式工藝來將有機(jī)層多層化,需要下層在上層制膜時不溶解。另外,在柔性基板上使用聚合反應(yīng)來形成不溶于溶劑的膜時,存在不能使用較高溫度下的加熱的問題。本發(fā)明鑒于上述問題,其目的在于,提供能夠容易地多層化、并且在如樹脂那樣的不能在高溫下進(jìn)行處理的基板中也能夠使用的有機(jī)電子材料及含有該有機(jī)電子材料的油墨組合物。進(jìn)而,本發(fā)明的目的還在于,提供使用該有機(jī)電子材料或者該油墨組合物形成的有機(jī)薄膜、使用了該有機(jī)薄膜的具有比以往更優(yōu)良的發(fā)光效率、發(fā)光壽命的有機(jī)電子元件、有機(jī)el元件、照明裝置及包括它們的顯示裝置。另外,本發(fā)明鑒于上述問題,其目的在于,提供能夠制作可以使驅(qū)動電壓降低或可以穩(wěn)定地長時間驅(qū)動的有機(jī)電子元件的有機(jī)電子材料。進(jìn)而,本發(fā)明的目的還在于,提供能夠通過涂布法進(jìn)行低溫固化的有機(jī)電子材料、使用了該有機(jī)電子材料的多層化有機(jī)電子元件。進(jìn)而,本發(fā)明的目的還在于,提供有機(jī)電致發(fā)光元件、顯示元件及照明裝置。用于解決問題的方法本發(fā)明者們經(jīng)過銳意的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):含有具有在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu)、并且具有至少一個以上的聚合性取代基的聚合物或低聚物的有機(jī)電子材料及含有該有機(jī)電子材料的油墨組合物能夠穩(wěn)定且容易地形成薄膜,而且通過聚合反應(yīng)使溶解度變化;還發(fā)現(xiàn):在將使用該有機(jī)電子材料或該油墨組合物形成的有機(jī)薄膜用于有機(jī)電子元件、特別是有機(jī)el元件、照明裝置及包括它們的顯示裝置中時,能夠使驅(qū)動電壓降低、使發(fā)光效率提高,從而完成了本發(fā)明。另外,本發(fā)明者們經(jīng)過銳意的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過并非含有在一般的光引發(fā)劑中所使用的碘鎓或锍,而是含有具有特定的抗衡陽離子的離子化合物和電荷輸送化合物,能夠使驅(qū)動電壓的降低或穩(wěn)定地長時間驅(qū)動成為可能,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明以下述事項(xiàng)為特征。(1)一種有機(jī)電子材料,其特征在于,其含有聚合物或低聚物,所述聚合物或低聚物具有在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu),并且具有至少一個聚合性取代基。(2)如上述(1)記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物含有下述通式(1)~(10)的結(jié)構(gòu)中的至少任一種作為成為形成分支結(jié)構(gòu)的起點(diǎn)的單元?;瘜W(xué)式1(式中,ar各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán)、其表示碳原子數(shù)為2~30個的亞芳基、或者亞雜芳基。w表示3價連接基團(tuán),其是從所述亞芳基或者亞雜芳基中進(jìn)一步除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基。y各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán)。z表示碳原子、硅原子、磷原子中的任一個。)(3)如上述(2)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述通式(4)或(7)中的y為下述化學(xué)式表示的2價連接基團(tuán)?;瘜W(xué)式2(式中,r各自獨(dú)立地表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、或者可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。)(4)如上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物含有至少一個電荷輸送基。(5)如上述(1)~(4)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物含有至少一個聚合性取代基。(6)如上述(5)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合性取代基導(dǎo)入至所述聚合物或低聚物的末端。(7)如上述(5)或者(6)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,相對于1分子的所述聚合物或低聚物導(dǎo)入有3個以上的聚合性取代基。(8)如上述(5)~(7)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合性取代基為氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基、丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基中的任一個。(9)如上述(1)~(8)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物具有下述通式表示的部分結(jié)構(gòu)。化學(xué)式3(式中,a1、a2各自獨(dú)立地表示3價連接基團(tuán),a3、a4各自獨(dú)立地表示4價連接基團(tuán),l1~l10各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán),xm表示2價連接基團(tuán),n表示1以上的整數(shù),m表示1或者1至n的整數(shù)。)(10)如上述(1)~(9)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量為1,000以上且1,000,000以下。(11)如上述(1)~(10)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合物或低聚物的多分散度大于1.0。(12)如上述(1)~(11)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,進(jìn)一步含有摻雜劑。(13)如上述(1)~(12)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,進(jìn)一步含有聚合引發(fā)劑。(14)如上述(13)所記載的有機(jī)電子材料,其中,所述聚合引發(fā)劑為熱聚合引發(fā)劑。(15)如上述(13)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合引發(fā)劑為離子性化合物。(16)如上述(14)或者(15)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述聚合引發(fā)劑還作為摻雜劑而發(fā)揮功能。(17)一種油墨組合物,其含有上述(1)~(16)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料。(18)一種有機(jī)薄膜,其是使用上述(1)~(16)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料或者上述(17)所記載的油墨組合物制作而成的。(19)一種有機(jī)電子元件,其含有上述(18)所記載的有機(jī)薄膜。(20)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其含有上述(18)所記載的有機(jī)薄膜。(21)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其是至少層疊基板、陽極、空穴注入層、發(fā)光層及陰極而成的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴注入層是由上述(18)所記載的有機(jī)薄膜形成的層。(22)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其是至少層疊基板、陽極、空穴輸送層、發(fā)光層及陰極而成的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴輸送層是由上述(18)所記載的有機(jī)薄膜形成的層。(23)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其是至少層疊基板、陽極、發(fā)光層及陰極而成的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述發(fā)光層是由上述(18)所記載的有機(jī)薄膜形成的層。(24)如上述(20)~(23)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,發(fā)光色為白色。(25)如上述(20)~(24)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,基板為柔性基板。(26)如上述(20)~(25)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,基板為樹脂膜。(27)一種顯示元件,其具備上述(20)~(26)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件。(28)一種照明裝置,其具備上述(20)~(26)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件。(29)一種顯示裝置,其具備上述(28)所記載的照明裝置以及作為顯示機(jī)構(gòu)的液晶元件。(30)一種有機(jī)電子材料,其特征在于,其是至少含有離子化合物以及具有電荷輸送性單元的化合物(以下稱為電荷輸送性化合物)的有機(jī)電子材料,其中,所述離子化合物由抗衡陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成,所述抗衡陽離子為h+、碳陽離子、氮陽離子、氧陽離子、具有過渡金屬的陽離子中的任1種或者2種以上。(31)如上述(30)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述碳陽離子為叔碳陽離子。(32)如上述(30)或者(31)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述氮陽離子為叔氮陽離子或者季氮陽離子。(33)如上述(30)~(32)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述抗衡陰離子為氟磷酸離子類、氟化烷基氟磷酸離子類、硼酸離子類、氟銻酸離子類中的任1種或者2種以上。(34)如上述(30)~(33)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述電荷輸送性化合物具有選自三芳基胺、咔唑、噻吩中的至少一個結(jié)構(gòu)。(35)如上述(30)~(33)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述電荷輸送性化合物為含有下述通式(1a)~(7a)表示的具有空穴輸送性的重復(fù)單元的聚合物或低聚物?;瘜W(xué)式4(式中,ar1~ar20各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基、或者取代或非取代的亞芳基、亞雜芳基。在這里,芳基表示從芳香族烴中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán),雜芳基表示從具有雜原子的芳香族化合物中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)。r各自獨(dú)立地表示-r1、-or2、-sr3、-ocor4、-coor5、-sir6r7r8或者通式(2a)~(4a)(其中,r1~r8表示氫原子、碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、或者碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。)。在這里,亞芳基是指從芳香族烴中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán),亞雜芳基是指從具有雜原子的芳香族化合物中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)。x表示從上述r中的具有一個以上氫原子的基團(tuán)中進(jìn)一步除去一個氫原子而得到的基團(tuán)。)(36)如上述(30)~(35)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,電荷輸送性化合物進(jìn)一步具有1個以上的能夠聚合的取代基。(37)如上述(36)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述能夠聚合的取代基為氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基及乙烯醚基中的任一個。(38)如上述(30)~(37)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,進(jìn)一步含有溶劑。(39)如上述(30)~(38)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述離子化合物為電子接受性化合物,所述電荷輸送性化合物能夠被所述離子化合物單電子氧化。(40)一種有機(jī)電子元件,其特征在于,其具有將上述(30)~(39)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料涂布在基板上、并進(jìn)行成膜而得到的層。(41)如上述(40)所記載的有機(jī)電子元件,其特征在于,使成膜得到的層不溶化。(42)如上述(41)所記載的有機(jī)電子元件,其特征在于,在不溶化的層上進(jìn)一步成膜其他的層,從而進(jìn)行多層化。(43)如上述(40)~(42)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子元件,其特征在于,基板為樹脂膜。(44)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,其具有通過上述(30)~(39)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料形成的層。(45)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其是至少層疊基板、陽極、空穴注入層、聚合層、發(fā)光層及陰極而成的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述聚合層是由上述(30)~(39)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料形成的層。(46)一種有機(jī)電致發(fā)光元件,其是至少層疊基板、陽極、聚合層、空穴輸送層、發(fā)光層及陰極而成的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述聚合層是由上述(30)~(39)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料形成的層。(47)如上述(40)~(46)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,發(fā)光色為白色。(48)如上述(45)~(47)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,基板為柔性基板。(49)如上述(45)~(47)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,基板為樹脂膜。(50)一種顯示元件,其具備上述(44)~(49)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件。(51)一種照明裝置,其具備上述(44)~(49)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電致發(fā)光元件。(52)一種顯示裝置,其具備上述(51)所記載的照明裝置以及作為顯示機(jī)構(gòu)的液晶元件。(53)如上述(1)~(16)中任一項(xiàng)所記載的有機(jī)電子材料,其含有離子化合物,所述離子化合物由抗衡陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成,且所述抗衡陽離子是h+、碳陽離子、氮陽離子、氧陽離子、具有過渡金屬的陽離子中的任1種或者2種以上。本申請基于本申請人在先提出的日本專利申請2009-131931(申請日2009年6月1日)并主張其優(yōu)先權(quán),為了參照該說明書,這里引用其內(nèi)容。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供下述的有機(jī)電子材料及含有該有機(jī)電子材料的油墨組合物,由于該有機(jī)電子材料能夠穩(wěn)定且容易地形成薄膜、并通過聚合反應(yīng)使溶解度變化,因此能夠容易地進(jìn)行有機(jī)薄膜層的多層化,而且由于在低溫下可獲得充分的溶解度的變化,因此在如樹脂基板這樣的柔性基板中也能夠使用。進(jìn)而,根據(jù)本發(fā)明,還能夠提供使用該有機(jī)電子材料或者該油墨組合物形成的有機(jī)薄膜、使用了該有機(jī)薄膜的具有比以往更優(yōu)良的發(fā)光效率、發(fā)光壽命的有機(jī)電子元件、有機(jī)el元件、照明裝置及包括它們的顯示裝置。另外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供下述的有機(jī)電子材料、使用了該有機(jī)電子材料的多層化有機(jī)電子元件、有機(jī)電致發(fā)光元件、顯示元件及照明裝置,所述有機(jī)電子材料能夠制作可以使驅(qū)動電壓降低或可以穩(wěn)定地長時間驅(qū)動的有機(jī)電子元件、并通過涂布法能夠進(jìn)行低溫固化。通過含有離子化合物和電荷輸送化合物,能夠提供可以使驅(qū)動電壓降低或可以穩(wěn)定地長時間驅(qū)動的有機(jī)電子元件、特別是有機(jī)el元件。附圖說明圖1是表示多層化而成的有機(jī)el元件的一個例子的模式圖。具體實(shí)施方式對于本發(fā)明的有機(jī)電子材料,根據(jù)第1方式,其特征在于,其含有聚合物或低聚物,所述聚合物或低聚物具有在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu),并且具有至少一個聚合性取代基。本發(fā)明中的“在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu)”是指,聚合物或低聚物的主鏈并非直線狀,而是在任意的位置上被分支的結(jié)構(gòu),以下,對其詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行敘述。[在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu)]對于本發(fā)明所涉及的聚合物或低聚物,從降低用于進(jìn)行充分的聚合反應(yīng)的溫度的觀點(diǎn)出發(fā),其具有在3個方向以上分支的結(jié)構(gòu)。另外,該分支的結(jié)構(gòu)能夠提高聚合物或低聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其有助于對聚合物或低聚物的耐熱性的提高。該分支的結(jié)構(gòu)是指在1分子的聚合物或低聚物中的各種鏈中,在將聚合度最大的鏈作為主鏈時,連接有與主鏈的聚合度相同或者比主鏈的聚合度小的側(cè)鏈。在本發(fā)明中,聚合度表示相對于每1分子的聚合物或低聚物含有多少合成聚合物或低聚物時所使用的單體單元。在本發(fā)明中,側(cè)鏈?zhǔn)桥c聚合物或低聚物的主鏈不同的鏈,其具有至少一個以上的聚合單元,除此以外不看作為側(cè)鏈,而看作為取代基。作為形成分支的結(jié)構(gòu)的方法,可以使用在1分子中具有3個以上能夠聚合的部位的單體來形成聚合物或低聚物,也可以在形成直線狀的聚合物或低聚物后,使它們彼此聚合而形成,沒有特別限定。具體而言,作為形成成為所述聚合物或低聚物中的分支結(jié)構(gòu)的起點(diǎn)的單元,優(yōu)選含有下述通式(1)~(10)的結(jié)構(gòu)中的任1種。化學(xué)式5(式中,ar各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán)、其表示碳原子數(shù)為2~30個的亞芳基、或者亞雜芳基。亞芳基是從芳香族烴中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基,例如可以列舉出亞苯基、聯(lián)苯二基、三聯(lián)苯二基、萘二基、蒽二基、并四苯二基、芴二基、菲二基等。雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基,例如可以列舉出吡啶二基、吡嗪二基、喹啉二基、異喹啉二基、吖啶二基、菲咯啉二基、呋喃二基、吡咯二基、噻吩二基、噁唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、三唑二基、苯并噁唑二基、苯并噁二唑二基、苯并噻二唑二基、苯并三唑二基、苯并噻吩二基等。w表示3價連接基團(tuán),其是從所述亞芳基或者亞雜芳基中進(jìn)一步除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基。y各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán)。z表示碳原子、硅原子、磷原子中的任一個。)作為所述通式(1)、(7)中的y,優(yōu)選為下述化學(xué)式表示的2價連接基團(tuán)。化學(xué)式6(式中,r各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、或者碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。在這里,芳基是從芳香族烴中除去一個氫原子而得到原子團(tuán)、且可以具有取代基,雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基。)[電荷輸送基]另外,為了使本發(fā)明中的聚合物或低聚物表現(xiàn)出空穴或者電子的輸送能力,優(yōu)選含有至少一個“電荷輸送基”。在這里,上述“電荷輸送基”是指,使聚合物或低聚物具有輸送空穴或者電子的功能的取代基,以下,對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。上述電荷輸送基只要具有輸送空穴或者電子的能力即可,沒有特別的限定,但優(yōu)選具有芳香環(huán)的胺或咔唑、噻吩、芴、亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基(terphenylene)、萘、蒽、并四苯、菲、吡啶、吡嗪、喹啉、異喹啉、吖啶、呋喃、吡咯、噁唑、噁二唑、噻二唑、三唑、苯并噁唑、苯并噁二唑、苯并噻二唑、苯并三唑、苯并噻吩。特別是從輸送空穴的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有芳香族胺、咔唑、噻吩、芴、亞苯基、吡咯部位的結(jié)構(gòu),從輸送電子的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有芴、亞苯基、菲、吡啶、喹啉部位的結(jié)構(gòu),例如優(yōu)選具有下述通式表示的部分結(jié)構(gòu)?;瘜W(xué)式7化學(xué)式8(在上述通式中,r各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基或者碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。在這里,芳基是從芳香族烴中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基,雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基。另外,鄰接的r之間可以鍵合而形成環(huán)。ar各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2~30個的亞芳基、或者亞雜芳基。亞芳基是從芳香族烴中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基,例如可以列舉出亞苯基、聯(lián)苯二基、三聯(lián)苯二基、萘二基、蒽二基、并四苯二基、芴二基、菲二基等。雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)、且可以具有取代基,例如可以列舉出吡啶二基、吡嗪二基、喹啉二基、異喹啉二基、吖啶二基、菲咯啉二基、呋喃二基、吡咯二基、噻吩二基、噁唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、三唑二基、苯并噁唑二基、苯并噁二唑二基、苯并噻二唑二基、苯并三唑二基、苯并噻吩二基等。)[聚合性取代基]另外,對于本發(fā)明中的聚合物或低聚物,從通過聚合反應(yīng)進(jìn)行固化而使相對于溶劑的溶解度變化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有至少一個“聚合取代基”。在這里,上述“聚合性取代基”是指能夠通過引起聚合反應(yīng)而在2分子以上的分子之間形成鍵合的取代基,以下,對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。作為上述聚合性取代基,可以列舉出具有碳-碳不飽和鍵的基團(tuán)(例如可以列舉出乙烯基、乙炔基、丁烯基、丙烯基、丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰基(methacryl)、甲基丙烯酸酯基、甲基丙烯酰胺基、芳烴基、烯丙基、乙烯醚基、乙烯氨基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻咯(silole)基等)、具有小元環(huán)的基團(tuán)(例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、雙烯酮基、環(huán)硫化物基等)、內(nèi)酯基、內(nèi)酰胺基、或者含有硅氧烷衍生物的基團(tuán)等。另外,除了上述基團(tuán)以外,還可以利用能夠形成酯鍵或酰胺鍵的基團(tuán)的組合等。例如,酯基與氨基、酯基與羥基等的組合。作為聚合性取代基,特別優(yōu)選氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基,從反應(yīng)性、有機(jī)電子元件的特性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基,例如可以列舉出下述化學(xué)式表示的基團(tuán)。從提高聚合性取代基的自由度、使固化反應(yīng)容易產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā),聚合物或低聚物的主鏈和聚合性取代基更優(yōu)選通過碳原子數(shù)為1~8的烷基鏈連接。另外,從提高與ito等親水性電極的親和性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選所述烷基鏈為乙二醇或二甘醇等親水性基團(tuán)。另外,從使對應(yīng)的單體的調(diào)整變得容易的觀點(diǎn)出發(fā),在所述烷基鏈的末端部即與聚合性取代基連接的連接部、與聚合物或低聚物主鏈連接的連接部,可以具有醚鍵?;瘜W(xué)式9化學(xué)式10化學(xué)式11化學(xué)式12化學(xué)式13化學(xué)式14化學(xué)式15化學(xué)式16化學(xué)式17化學(xué)式18化學(xué)式19化學(xué)式20化學(xué)式21化學(xué)式22聚合性取代基可以導(dǎo)入在3個方向以上具有分支的聚合物或低聚物的主鏈,也可以導(dǎo)入側(cè)鏈,還可以導(dǎo)入主鏈和側(cè)鏈這兩者。另外,在僅導(dǎo)入主鏈及/或側(cè)鏈的末端時,相對于聚合性取代基的數(shù)量,電荷輸送基的數(shù)量變大,能夠提高電荷輸送性,在這方面是特別優(yōu)選的。另外,對于聚合性取代基,從制作即使在100℃左右的溫度下也發(fā)生充分的溶解度變化從而實(shí)現(xiàn)不溶化的膜的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選相對于1分子的聚合物或低聚物導(dǎo)入有3個以上的聚合性取代基。該聚合性取代基的數(shù)量越多,越有助于低溫固化,如果過多,則給空穴輸送性帶來不良影響,因此優(yōu)選考慮這個問題而導(dǎo)入聚合性取代基。作為將聚合性取代基導(dǎo)入聚合物或低聚物的方法,可以在合成體系中使具有聚合性取代基的單體共存而與形成主鏈的單體共聚,也可以在形成聚合物或低聚物的主鏈后,再使其與具有聚合性取代基的單體反應(yīng)而導(dǎo)入,沒有特別的限制。從能夠容易地合成具有聚合性取代基的聚合物或低聚物的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選在合成體系中使具有聚合性取代基的單體共存的方法。另外,為了在聚合反應(yīng)后得到充分的溶解度的變化,優(yōu)選1分子的聚合物或低聚物具有3個以上的聚合性取代基。關(guān)于1分子的聚合物或低聚物中的聚合性取代基的數(shù)量,可以通過聚合物或低聚物的分子量、聚合物或低聚物的1hnmr光譜中的來自于氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基等的信號的積分值與全部積分值的比值來推測。如果小于該值,則由于溶解度的變化不充分,因此可能向溶劑中再溶解而難以層疊。另外,本發(fā)明中的聚合物或低聚物與聚合物鏈或者低聚物鏈彼此絡(luò)合,從容易得到溶解度的變化、聚合物或低聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高而耐熱性提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有下述通式表示的部分結(jié)構(gòu)。化學(xué)式23(式中,a1、a2各自獨(dú)立地表示3價連接基團(tuán),a3、a4各自獨(dú)立地表示4價連接基團(tuán),l1~l10各自獨(dú)立地表示2價連接基團(tuán),xm表示2價連接基團(tuán),n表示1以上的整數(shù),m表示1或者1至n的整數(shù)。)作為所述a1、a2表示的3價連接基團(tuán),優(yōu)選為在已述的聚合物或低聚物所含有的分支結(jié)構(gòu)中例示的通式(1)、(2)、(5)(6),作為a3、a4表示的4價連接基團(tuán),優(yōu)選為在已述的聚合物或低聚物所含有的分支結(jié)構(gòu)中例示的通式(3)、(4)、(7)、(8)、(9)、(10)。另外,作為所述l1~l10或者xm表示的2價連接基團(tuán),優(yōu)選在已述的通式(4)或者(7)中的y的說明中例示的2價的基團(tuán)、或者在電子輸送性基的說明中例示的2價的基團(tuán)。[聚合物或低聚物的制造方法]本發(fā)明中使用的聚合物或低聚物能夠通過各種本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的合成法來制造。例如在通過使具有芳香族環(huán)的單體彼此偶聯(lián)來制造聚合物或低聚物時,可以使用ヤマモト(t.yamamoto)等人的bull.chem.soc.jap.,51卷,7號,2091頁(1978)以及ゼンバヤシ(m.zembayashi)等人的tetrahedron.lett.,47卷,4089頁(1977)所記載的方法e、スズキ(a.suzuki)在syntheticcommunications,vol.11,no.7,p.513(1981)中報(bào)道的方法、ブッフバルト(s.l.buchwald)或ハートウィッグ(j.f.hartwig)等人的tetrahedronlett.,21卷,3609頁(1995)所記載的方法、ミギタ(t.migita)、コスギ(m.kosugi)或スティル(j.k.stille)等人的angew.chem.int.ed.engl.25號508頁(1986)所記載的方法,但沒有特別限定。スズキ等人的反應(yīng)是使芳香族硼酸(boronicacid)衍生物與芳香族鹵化物之間發(fā)生pd催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)(通常稱為“鈴木反應(yīng)”),通過將其用于將對應(yīng)的芳香族環(huán)彼此鍵合的反應(yīng)中,在能夠容易地制造本發(fā)明中使用的聚合物或低聚物的方面是優(yōu)選的。在鈴木反應(yīng)中,主要將pd(0)或者pd(ii)化合物作為催化劑來使用,但是近年來也有使用了ni化合物的例子,可以利用其中任一種。在使用pd化合物時,也可以直接使用pd(pph3)4(四(三苯基膦)鈀(0))、pd(dppf)cl2([1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii))、pd(dppe)cl2([1,2-雙(二苯基膦基)乙烷]二氯化鈀(ii))等具有膦配體的pd化合物,或者將三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)、醋酸鈀(ii)等作為前體,通過與膦配體在體系中混合,也能夠產(chǎn)生出催化劑種。作為此時的膦配體,可以利用p(t-bu)3(三(叔丁基)膦)、三丁基膦、p(c-hex)3(三環(huán)己基膦)等公知、市售的膦化合物。催化劑種的濃度可以相對于反應(yīng)的單體在0.01~5mol%左右的任意范圍內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。作為反應(yīng)溶劑,主要使用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑體系,作為有機(jī)溶劑,可以使用二甲氧基乙烷、甲苯、苯甲醚、四氫呋喃、丙酮、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺等。另外,作為堿,除了使用na2co3、k2co3等堿金屬的碳酸鹽或naoh、koh等堿金屬的氫氧化物、三乙基胺、k3po4以外,還可以使用tmah(四甲基氫氧化銨)、teah(四乙基氫氧化銨)等水溶性有機(jī)堿。另外,還可以添加相轉(zhuǎn)移催化劑來促進(jìn)反應(yīng),作為代表性的相轉(zhuǎn)移催化劑,可以列舉出tbab(四丁基溴化銨)或aliquat(注冊商標(biāo))336(aldrich制,三辛基甲基氯化銨與三辛?;谆然@的混合物)。將通過鈴木反應(yīng)制造本發(fā)明中使用的聚合物或低聚物時的例子表示在以下的<1>~<3>中,但本發(fā)明中的聚合物或低聚物的合成法不限于此。<1>成為形成在3個方向分支的結(jié)構(gòu)的起點(diǎn)的單體(i)、能夠與(i)偶聯(lián)的單體(ii)、含有聚合性取代基的能夠與(ii)偶聯(lián)的單體(iii)之間的偶聯(lián)化學(xué)式24<2>成為形成在3個方向分支的結(jié)構(gòu)的起點(diǎn)的單體(iv)、能夠與(iv)偶聯(lián)的單體(v)、能夠與(v)偶聯(lián)的單體(vi)、具有聚合性取代基的能夠與(v)偶聯(lián)的單體(vii)之間的偶聯(lián)化學(xué)式25<3>成為形成在4個方向分支的結(jié)構(gòu)的起點(diǎn)的單體(viii)、能夠與(viii)偶聯(lián)的單體(ix)、具有聚合性取代基的能夠與(ix)偶聯(lián)的單體之間的偶聯(lián)化學(xué)式26另外,作為本發(fā)明中的聚合物或低聚物的結(jié)構(gòu)的例子,將通過上述<1>~<3>的合成而得到的化合物的結(jié)構(gòu)例示于以下的<4>~<6>中。此外,下述化學(xué)式是說明性地表示的式子,并不是表示重復(fù)單元的數(shù)量的式子。另外,雖然聚合性取代基可以被導(dǎo)入,但一部分的氫原子或者鹵原子也可以被鍵合。<4>通過<1>的偶聯(lián)反應(yīng)而得到化合物的結(jié)構(gòu)例化學(xué)式27<5>通過<2>的偶聯(lián)反應(yīng)得到的化合物的結(jié)構(gòu)例化學(xué)式28<6>通過<3>的偶聯(lián)反應(yīng)而得到化合物的結(jié)構(gòu)例化學(xué)式29[分子量及聚合度]另外,本發(fā)明中的聚合物或低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1,000以上且1,000,000以下,更優(yōu)選為2,000以上且800,000以下。進(jìn)一步優(yōu)選為3,000以上且600,000以下。如果分子量低于1,000,則有容易結(jié)晶化而使制膜穩(wěn)定性下降的傾向,如果超過1,000,000,則有相對于溶劑的溶解度下降而導(dǎo)致涂布操作性劣化、變得難以制作油墨組合物的傾向。此外,聚合物或低聚物的數(shù)均分子量是使用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯換算來進(jìn)行測定時的數(shù)均分子量。本發(fā)明中使用的聚合物或低聚物的聚合度優(yōu)選為5以上且1,000以下,更優(yōu)選為10以上且500以下。如果n過小,則制膜穩(wěn)定性下降,如果過大,則有溶解度下降的傾向。另外,本發(fā)明中的聚合物或低聚物的多分散度優(yōu)選大于1.0,從抑制有機(jī)電子元件的特性的不均勻的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1.1以上且5.0以下,最優(yōu)選為1.2以上且3.0以下,但另一方面,從在不對分子量分布進(jìn)行調(diào)整的情況下容易地合成聚合物或低聚物的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1.1以上且20.0以下,最優(yōu)選為1.2以上且15.0以下。如果多分散度過小,則有成膜之后容易凝聚的傾向,如果過大,則有元件特性下降的傾向。此外,聚合物或低聚物的多分散度是使用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯換算來進(jìn)行測定時的(重均分子量/數(shù)均分子量)。[聚合引發(fā)劑]本發(fā)明的有機(jī)電子材料除了含有上述聚合物或低聚物以外,為了使聚合性取代基聚合,優(yōu)選進(jìn)一步含有聚合引發(fā)劑。作為該聚合引發(fā)劑,只要是通過施加熱、光、微波、放射線、電子射線及并用這些而體現(xiàn)出使能夠聚合的取代基聚合的能力的物質(zhì)就可以,沒有特別的限定,但是優(yōu)選為通過放射線照射、光照射或者加熱來引發(fā)聚合的物質(zhì),從能夠容易地使聚合引發(fā)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為通過光照射使聚合引發(fā)的物質(zhì)(以后記為光引發(fā)劑)、通過加熱使聚合引發(fā)的物質(zhì)(以后記為熱引發(fā)劑)。作為光引發(fā)劑,只要是通過照射200nm至800nm的光而體現(xiàn)出使能夠聚合的取代基進(jìn)行聚合的能力的物質(zhì)即可,作為熱引發(fā)劑,只要是通過300℃以下的加熱而體現(xiàn)出使能夠聚合的取代基進(jìn)行聚合的能力的物質(zhì)即可,沒有特別的限定,但是,例如在能夠聚合的取代基為氧雜環(huán)丁烷基時,從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為由抗衡陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成的離子性化合物,以下對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。[抗衡陽離子]作為抗衡陽離子,可以列舉出h+、碳鎓離子、銨離子、苯胺離子、吡啶鎓離子、咪唑鎓離子、吡咯烷鎓離子、喹啉鎓離子、亞銨鎓(imonium)離子、銨陽離子、氧鎓離子、吡喃鎓(日語原文為ピリリニウム)離子、苯并吡喃鎓、呫噸鎓離子、碘鎓離子、硫鎓離子、磷鎓離子、卓鎓離子、具有過渡金屬的陽離子等,從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選h+、碳鎓離子、苯胺離子、銨陽離子、碘鎓離子、硫鎓離子、磷鎓離子、卓鎓離子。[抗衡陰離子]作為抗衡陰離子,只要是以往公知的陰離子,則可以是任意的陰離子,例如可以列舉出f-、cl-、br-、i-等鹵離子;oh-;clo4-;fso3-、clso3-、ch3so3-、c6h5so3-、cf3so3-等磺酸離子類;hso4-、so42-等硫酸離子類;hco3-、co32-等碳酸離子類;h2po4-、hpo42-、po43-等磷酸離子類;pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類;[(cf3cf2)3pf3]-、[(cf3cf2cf2)3pf3]-、[((cf3)2cf)3pf3]-、[((cf3)2cf)2pf4]-、[((cf3)2cfcf2)3pf3]-及[((cf3)2cfcf2)2pf4]-等氟化烷基氟磷酸離子類;(cf3so2)3c-、(cf3so2)2n-等氟鏈烷磺酰甲基化物、亞胺離子類;bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類;sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類;或者asf6-、asf5oh-等氟砷酸離子類;alcl4-;bif6,但由于使有機(jī)電子元件的驅(qū)動電壓降低、在與所述的陽離子組合時成為能夠低溫固化的聚合引發(fā)劑,因此優(yōu)選pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類;[(cf3cf2)3pf3]-、[(cf3cf2cf2)3pf3]-、[((cf3)2cf)3pf3]-、[((cf3)2cf)2pf4]-、[((cf3)2cfcf2)3pf3]-及[((cf3)2cfcf2)2pf4]-等氟化烷基氟磷酸離子類;(cf3so2)3c-、(cf3so2)2n-等氟鏈烷磺酰甲基化物、亞胺離子類;bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類;sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類。此外,對于抗衡陽離子及抗衡陰離子,除了使用上述以外,還可以使用在后述的本發(fā)明的第2方式的離子化合物中所例示的那些。另外,在上述引發(fā)劑為光引發(fā)劑時,為了使感光性提高,也可以并用光敏劑。作為光敏劑,例如可以列舉出蒽衍生物、噻噸酮衍生物。另外,聚合引發(fā)劑的混合比例優(yōu)選為在相對于有機(jī)電子材料的全部重量為0.1重量%至30重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選為在0.2重量%至25重量%的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在0.5至20重量%的范圍內(nèi)。如果聚合引發(fā)劑的混合比例低于0.1重量%,則溶解度的變化不充分,因此有層疊化變困難的傾向,如果超過30重量%,則有由于薄膜中殘存的聚合引發(fā)劑及/或分解物而導(dǎo)致元件特性下降的傾向。另外,在本發(fā)明的有機(jī)電子材料中,為了使電荷輸送性提高,優(yōu)選含有摻雜劑,以下對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。[摻雜劑]本發(fā)明中的摻雜劑只要是通過向本發(fā)明的聚合物或低聚物中添加而表現(xiàn)出摻雜效應(yīng)從而能夠使電荷的輸送性提高的物質(zhì)即可,沒有特別的限制。在摻雜效應(yīng)中,有將摻雜劑作為電子接受體而發(fā)揮作用的p型摻雜、將摻雜劑作為電子供給體而發(fā)揮作用的n型摻雜,但本發(fā)明中的摻雜劑可以為產(chǎn)生p型摻雜、n型摻雜中的任一者的摻雜劑。為了提高空穴輸送性,優(yōu)選進(jìn)行p型摻雜,為了提高電子輸送性,優(yōu)選進(jìn)行n型摻雜。另外,摻雜劑種類的數(shù)量沒有限定,可以混合添加多種摻雜劑。作為上述p型摻雜中所使用的摻雜劑,可以列舉出電子接受性化合物,具體而言可以列舉出路易斯酸、質(zhì)子酸、過渡金屬化合物、離子化合物、鹵化合物。作為路易斯酸,可以列舉出fecl3、pf5、asf5、sbf5、bf5、bcl3、bbr3,作為質(zhì)子酸,可以列舉出hf、hcl、hbr、hno5、h2so4、hclo4等無機(jī)酸;苯磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、聚乙烯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟醋酸、1-丁磺酸、乙烯基苯磺酸、樟腦磺酸等有機(jī)酸,作為過渡金屬化合物,可以列舉出feocl、ticl4、zrcl4、hfcl4、nbf5、alcl3、nbcl5、tacl5、mof5,作為離子化合物,可以使用四(五氟苯基)硼酸離子、三(三氟甲磺?;?甲基化物離子、雙(三氟甲磺酰基)亞胺離子、六氟銻酸離子、asf6-(六氟砷酸離子)、bf4-(四氟硼酸離子)、pf6-(六氟磷酸離子)等公知的全氟陰離子、具有上述無機(jī)酸、有機(jī)酸的共軛堿陰離子的離子化合物,作為作為鹵化合物,可以列舉出cl2、br2、i2、icl、icl3、ibr、if等。另外,還可以使用tcne(四氰基乙烯)、tcnq(四氰基醌二甲烷)等日本專利第4058842號、日本專利第4186758號、及日本專利第3996036號的各公報(bào)中記載的其他的電子接受性化合物。優(yōu)選為路易斯酸、離子化合物、tcne、tcnq等其他的電子接受性化合物。作為上述n型摻雜中所使用的摻雜劑,可以使用li或cs等堿金屬、mg等堿土類金屬、lif、cs2co3等堿金屬/堿土類金屬的鹽、各種金屬絡(luò)合物、其他的電子供給性有機(jī)化合物。另外,在本發(fā)明中,從能夠容易地制備有機(jī)電子材料的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選聚合引發(fā)劑與摻雜劑為同一化合物。[添加劑]本發(fā)明的有機(jī)電子材料可以單獨(dú)作為有機(jī)電子元件的功能材料使用。另外,本發(fā)明的有機(jī)電子材料可以單獨(dú)作為有機(jī)el元件的空穴注入層、空穴輸送層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子輸送層、電子注入層使用。進(jìn)而,即使在添加了各種的添加劑的狀態(tài)下,也能夠在有機(jī)電子元件或有機(jī)el元件中使用。作為添加劑,例如如果在有機(jī)el元件的發(fā)光層中使用,則除了添加上述聚合引發(fā)劑及摻雜劑以外,還可以添加含有ir或pt等中心金屬的金屬絡(luò)合物、發(fā)光色素等,如果在空穴注入層、空穴輸送層、電子阻擋層、電子輸送層、電子注入層中使用,則除了添加上述摻雜劑以外,還可以添加氧化劑、還原劑、抗氧化劑、抗還原劑、穩(wěn)定劑等。[油墨組合物]本發(fā)明的油墨組合物的特征在于:含有已述的本發(fā)明的有機(jī)電子材料。以下對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。本發(fā)明的油墨組合物可以含有上述有機(jī)電子材料和能夠?qū)⒃摬牧先芙饣蛘叻稚⒌娜軇鳛槠渌奶砑觿?,可以含有例如阻聚劑、穩(wěn)定劑、増稠劑、凝膠化劑、阻燃劑、抗氧化劑、抗還原劑、氧化劑、還原劑、表面改性劑、乳化劑、消泡劑、分散劑、界面活性劑等。作為溶劑,可以列舉出:水;甲醇、乙醇、異丙醇等醇;戊烷、己烷、辛烷等鏈烷;環(huán)己烷等環(huán)狀鏈烷;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氫化萘、二苯基甲烷等芳香族溶劑;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇-1-單甲基醚醋酸酯等脂肪族醚;1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、苯甲醚、苯乙醚、2-甲氧基甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3-二甲基苯甲醚、2,4-二甲基苯甲醚等芳香族醚;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯等脂肪族酯;醋酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族酯;n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺等酰胺系溶劑;除此以外的二甲基亞砜、四氫呋喃、丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷等,優(yōu)選為芳香族溶劑、脂肪族酯、芳香族酯、脂肪族醚、芳香族醚。[有機(jī)薄膜]本發(fā)明的有機(jī)薄膜是使用已述的本發(fā)明的有機(jī)電子材料或者油墨組合物制作而成的。例如通過噴墨法、澆鑄法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、膠版印刷、平板印刷、凸版反印膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、照相凹版印刷等印刷法、旋轉(zhuǎn)涂布法等公知的方法在所期望的基體上涂布后,通過光照射或加熱處理等,進(jìn)行聚合物或低聚物的聚合反應(yīng),并使涂布層的溶解度變化(固化),從而能夠制作本發(fā)明的有機(jī)薄膜。通過重復(fù)這樣的操作,能夠?qū)崿F(xiàn)通過涂布法而形成的有機(jī)電子元件或有機(jī)el元件的多層化。上述的涂布方法通常能夠在-20~+300℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在10~100℃下、更優(yōu)選在15~50℃下實(shí)施,另外,作為上述溶液中使用的溶劑,沒有特別的限定,但可以列舉出與所述油墨組合物中使用的溶劑相同的那些。另外,在上述光照射中,可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈、熒光燈、發(fā)光二極管、太陽光等光源。另外,上述加熱處理能夠在加熱板上或烘箱內(nèi)進(jìn)行,且能夠在0~+300℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在20~180℃下、特別優(yōu)選在60~120℃下實(shí)施。特別是在120℃以下的處理中,能夠使用樹脂基板,從而能夠削減有機(jī)電子元件的制造成本。接著,對于基于本發(fā)明的第2方式的有機(jī)電子材料進(jìn)行說明。本發(fā)明的基于第2方式的有機(jī)電子材料是至少含有離子化合物以及具有電荷輸送性單元的化合物(以下稱為電荷輸送性化合物)的有機(jī)電子材料,其特征在于,所述離子化合物由抗衡陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成,所述抗衡陽離子為h+、碳陽離子、氮陽離子、氧陽離子、具有過渡金屬的陽離子中的任1種或者2種以上。本發(fā)明的基于第2方式的有機(jī)電子材料通過含有具有特定的抗衡陽離子的離子化合物和電子輸送性化合物,可以使使用了該材料的有機(jī)電子元件的驅(qū)動電壓降低或者可以穩(wěn)定地長時間驅(qū)動。以下,首先對抗衡陽離子進(jìn)行說明。[抗衡陽離子](碳陽離子)作為碳陽離子,可以例示出伯碳陽離子、仲碳陽離子、叔碳陽離子。其中,仲碳陽離子、叔碳陽離子由于材料的穩(wěn)定性以及在與后述的陰離子進(jìn)行組合時成為在低溫下能夠固化的聚合引發(fā)劑,因此是優(yōu)選的,最優(yōu)選叔碳陽離子。另外,可以例示出三苯基碳鎓陽離子、三(甲基苯基)碳鎓陽離子、三(二甲基苯基)碳鎓陽離子等。(氮陽離子)作為氮陽離子,可以例示出nh4+、伯氮陽離子、仲氮陽離子、叔氮陽離子、季氮陽離子。在這里,伯氮陽離子表示n+與三個氫原子鍵合、其他的鍵與除氫以外的原子鍵合而成的化合物,仲氮陽離子表示n+與兩個氫原子鍵合、其他的鍵與除氫以外的原子鍵合而成的化合物,叔氮陽離子表示n+與一個氫原子鍵合、其他的鍵與除氫以外的原子鍵合而成的化合物,季氮陽離子表示n+與除氫以外的原子鍵合而成的化合物。具體而言,可以列舉出正丁基銨、二甲基銨、三甲基銨、三乙基銨、三異丙基銨、三正丁基銨、四甲基銨、四乙基銨、四正丁基銨、n,n-二甲基環(huán)己基銨、四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨、四乙基銨、三甲基正丙基銨、三甲基異丙基銨、三甲基正丁基銨、三甲基異丁基銨、三甲基叔丁基銨、三甲基正己基銨、二甲基二正丙基銨、二甲基二異丙基銨、二甲基正丙基異丙基銨、甲基三正丙基銨、甲基三異丙基銨等銨。另外,還可以列舉出n-甲基苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二甲基-4-甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、n,n-二苯基苯胺、n,n,n-三甲基苯胺等苯胺。另外,還可以列舉出吡啶鎓、n-甲基吡啶鎓、n-丁基吡啶鎓、n-甲基-4-甲基-吡啶鎓、n-芐基吡啶鎓、3-甲基-n-丁基吡啶鎓、2-甲基吡啶鎓、3-甲基吡啶鎓、4-甲基吡啶鎓、2,3-二甲基吡啶鎓、2,4-二甲基吡啶鎓、2,6-二甲基吡啶鎓、3,4-二甲基吡啶鎓、3,5-二甲基吡啶鎓、2,4,6-三甲基吡啶鎓、2-氟吡啶鎓、3-氟吡啶鎓、4-氟吡啶鎓、2,6-二氟吡啶鎓、2,3,4,5,6-五氟吡啶鎓、2-氯吡啶鎓、3-氯吡啶鎓、4-氯吡啶鎓、2,3-二氯吡啶鎓、2,5-二氯吡啶鎓、2,6-二氯吡啶鎓、3,5-二氯吡啶鎓、3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶鎓、2-溴吡啶鎓、3-溴吡啶鎓、4-溴吡啶鎓、2,5-二溴吡啶鎓、2,6-二溴吡啶鎓、3,5-二溴吡啶鎓、2-氰基吡啶鎓、3-氰基吡啶鎓、4-氰基吡啶鎓、2-羥基吡啶鎓、3-羥基吡啶鎓、4-羥基吡啶鎓、2,3-二羥基吡啶鎓、2,4-二羥基吡啶鎓、2-甲基-5-乙基吡啶鎓、2-氯-3-氰基吡啶鎓、4-羧酰胺基吡啶鎓、4-羧醛基吡啶鎓、2-苯基吡啶鎓、3-苯基吡啶鎓、4-苯基吡啶鎓、2,6-二苯基吡啶鎓、4-硝基吡啶鎓、4-甲氧基吡啶鎓、4-乙烯基吡啶鎓、4-巰基吡啶鎓、4-叔丁基吡啶鎓、2,6-二叔丁基吡啶鎓、2-芐基吡啶鎓、3-乙?;拎ゆf、4-乙基吡啶鎓、2-羧酸吡啶鎓、4-羧酸吡啶鎓、2-苯甲?;拎ゆf等吡啶鎓。另外,還可以列舉出咪唑鎓、1-甲基-咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-丙基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓、1-甲基-n-芐基咪唑鎓、1-甲基-3-(3-苯基丙基)咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓等咪唑鎓。另外,還可以列舉出1-乙基-1-甲基-吡咯烷鎓、1-丁基-1-甲基-吡咯烷鎓等吡咯烷鎓。另外,還可以列舉出喹啉鎓、異喹啉鎓等喹啉鎓。另外,可以列舉出n,n-二甲基吡咯烷鎓、n-乙基-n-甲基吡咯烷鎓、n,n-二乙基吡咯烷鎓等吡咯烷鎓。進(jìn)而,可以例示出國際公開第03/005076號、國際公開第03/097580號記載的二亞銨鎓、銨。其中,叔氮陽離子、季氮陽離子由于穩(wěn)定性以及在與后述的陰離子進(jìn)行組合時成為能夠在低溫下固化的引發(fā)劑,因此是優(yōu)選的,最優(yōu)選叔氮陽離子。(氧陽離子)作為氧陽離子,可以例示出三甲基氧鎓、三乙基氧鎓、三丙基氧鎓、三丁基氧鎓、三己基氧鎓、三苯基氧鎓、吡喃鎓、苯并吡喃鎓、呫噸鎓。(具有過渡金屬的陽離子)作為具有過渡金屬的陽離子,例如可以列舉出(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-甲苯)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-二甲苯)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-1-甲基萘)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-枯烯)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-均三甲苯)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-芘)cr+、(η5-芴基)(η6-枯烯)cr+、(η5-茚基)(η6-枯烯)cr+、雙(η6-均三甲苯)cr2+、雙(η6-二甲苯)cr2+、雙(η6-枯烯)cr2+、雙(η6-甲苯)cr2+、(η6-甲苯)(η6-二甲苯)cr2+、(η6-枯烯)(η6-萘)cr2+、雙(η5-環(huán)戊二烯基)cr+、雙(η5-茚基)cr+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η5-芴基)cr+及(η5-環(huán)戊二烯基)(η5-茚基)cr+等cr化合物;以及(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-甲苯)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-二甲苯)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-1-甲基萘)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-枯烯)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-均三甲苯)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-芘)fe+、(η5-芴基)(η6-枯烯)fe+、(η5-茚基)(η6-枯烯)fe+、雙(η6-均三甲苯)fe2+、雙(η6-二甲苯)fe2+、雙(η6-枯烯)fe2+、雙(η6-甲苯)fe2+、(η6-甲苯)(η6-二甲苯)fe2+、(η6-枯烯)(η6-萘)fe2+、雙(η5-環(huán)戊二烯基)fe2+、雙(η5-茚基)fe+、(η5-環(huán)戊二烯基)(η5-芴基)fe+及(η5-環(huán)戊二烯基)(η5-茚基)fe+等fe化合物。[抗衡陰離子]對在本發(fā)明中使用的抗衡陰離子進(jìn)行說明。作為陰離子,只要是以往公知的陰離子,可以是任意物質(zhì),例如可以列舉出f-、cl-、br-、i-等鹵離子;oh-;clo4-;fso3-、clso3-、ch3so3-、c6h5so3-、cf3so3-等磺酸離子類;hso4-、so42-等硫酸離子類;hco3-、co32-等碳酸離子類;h2po4-、hpo42-、po43-等磷酸離子類;pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類;[(cf3cf2)3pf3]-、[(cf3cf2cf2)3pf3]-、[((cf3)2cf)3pf3]-、[((cf3)2cf)2pf4]-、[((cf3)2cfcf2)3pf3]-及[((cf3)2cfcf2)2pf4]-等氟化烷基氟磷酸離子類;bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類;alcl4-;bif6、sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類;或者asf6-、asf5oh-等氟砷酸離子類。本發(fā)明中使用的抗衡陰離子沒有特別的限定,但從有機(jī)電子元件的長壽命化、在與所述陰離子組合時為能夠在低溫下固化的聚合引發(fā)劑的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以下的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選為:pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類、[(cf3cf2)3pf3]-、[(cf3cf2cf2)3pf3]-、[((cf3)2cf)3pf3]-、[((cf3)2cf)2pf4]-、[((cf3)2cfcf2)3pf3]-及[((cf3)2cfcf2)2pf4]-等氟化烷基氟磷酸離子類;bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類;alcl4-;bif6、sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類。(離子化合物)本發(fā)明中所使用的離子化合物由上述的抗衡陽離子和抗衡陰離子構(gòu)成。該組合沒有特別的限定,但從有機(jī)電子元件的長壽命化、在與上述的陰離子組合時可以作為在低溫下能夠固化的引發(fā)劑使用的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為:碳鎓陽離子與pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類的組合,碳鎓陽離子與bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類的組合,碳鎓陽離子與sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類的組合;苯胺與pf6-、pf5oh-等氟磷酸離子類的組合;苯胺與bf4-、b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類的組合,苯胺與sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類的組合,更優(yōu)選為:碳鎓陽離子與b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類的組合,碳鎓陽離子與sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類的組合;苯胺與b(c6f5)4-、b(c6h4cf3)4-等硼酸離子類的組合,苯胺與sbf6-、sbf5oh-等氟銻酸離子類的組合。具體而言,可以列舉出三苯基碳鎓陽離子與sbf6-的鹽、三苯基碳鎓陽離子與b(c6f5)4-的鹽、n,n-二甲基苯胺與sbf6-的鹽、n,n-二甲基苯胺與b(c6f5)4-的鹽。離子化合物可以單獨(dú)使用,還可以以任意的比例混合2種以上。[具有電荷輸送性單元的化合物(電子輸送性化合物)]在本發(fā)明中,“電荷輸送性單元”是指具有輸送空穴或者電子的能力的原子團(tuán),以下,對其進(jìn)行詳細(xì)敘述。上述電荷輸送性單元只要具有輸送空穴或者電子能力即可,沒有特別的限定,但優(yōu)選為具有芳香環(huán)的胺或咔唑、噻吩,例如優(yōu)選具有下述通式(1a)~(7a)表示的部分結(jié)構(gòu)?;瘜W(xué)式30(式中,ar1~ar20各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2~30個的芳基或雜芳基、或者取代或非取代的亞芳基、亞雜芳基。在這里,芳基是從芳香族烴中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán),雜芳基表示從具有雜原子的芳香族化合物中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)、或者r。r各自獨(dú)立地表示-r1、-or2、-sr3、-ocor4、-coor5、-sir6r7r8或者通式(2a)~(4a)(其中,r1~r8表示氫原子、碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、或者碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。)。在這里,亞芳基是從芳香族烴中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán),亞雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)。x表示從在所述r中的具有一個以上氫原子的基團(tuán)中進(jìn)一步除去一個氫原子而得到的基團(tuán)。)另外,在本發(fā)明中,從溶解度、成膜性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選電荷輸送性化合物為聚合物或低聚物。另外,聚合物或低聚物優(yōu)選含有下述通式表示的重復(fù)單元。化學(xué)式31化學(xué)式32化學(xué)式33化學(xué)式34在上述式中,ar1~ar100各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基、或者取代或非取代的亞芳基、亞雜芳基。在這里,芳基是從芳香族烴中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán),雜芳基表示從具有雜原子的芳香族化合物中除去一個氫原子而得到的原子團(tuán)。r各自獨(dú)立地表示-r1、-or2、-sr3、-ocor4、-coor5、-sir6r7r8或者通式(2a)~(4a)(其中,r1~r8表示氫原子、碳原子數(shù)為1~22個的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基、或者碳原子數(shù)為2~30個的芳基或者雜芳基。)。在這里,亞芳基是從芳香族烴中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán),亞雜芳基是從具有雜原子的芳香族化合物中除去兩個氫原子而得到的原子團(tuán)。x表示從在所述r中的具有一個以上氫原子的基團(tuán)中進(jìn)一步除去一個氫原子而得到的基團(tuán)。y表示三價的取代基,z表示二價的取代基。另外,x表示1以上的整數(shù)。另外,對于上述聚合物或低聚物,為了使其溶解度變化,優(yōu)選具有一個以上的“能夠聚合的取代基”。在這里,上述“能夠聚合的取代基”是能夠通過引起聚合反應(yīng)而在2分子以上的分子之間形成鍵的取代基,具體例子與在已述的本發(fā)明的第1方式中說明的聚合物或低聚物的聚合性取代基相同。在第2方式中,優(yōu)選為氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、及乙烯醚基中的任一個。另外,為了調(diào)節(jié)溶解度或耐熱性、電特性,對于本發(fā)明中的形成聚合層的聚合物或低聚物,還可以是除了上述重復(fù)單元以外,進(jìn)一步具有上述亞芳基、亞雜芳基、或者上述通式表示的結(jié)構(gòu)作為共聚重復(fù)單元的共聚物。此時,對于共聚物,可以為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或者接枝共聚物,還可以是具有它們的中間結(jié)構(gòu)的高分子、例如帶有嵌段性的無規(guī)共聚物。另外,本發(fā)明中使用的聚合物或低聚物還可以在主鏈中有分支,且末端為3個以上。在本發(fā)明中,已述的離子化合物為電子接受性化合物,電荷輸送性化合物優(yōu)選能夠被該離子化合物單電子氧化。這是因?yàn)椋ㄟ^對電荷輸送性化合物進(jìn)行氧化,能夠提高來自陽極的載流子注入性,對有機(jī)電子元件的低電壓驅(qū)動化有用。(溶劑)本發(fā)明中所使用的溶劑可以列舉出三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚、苯乙醚、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、γ丁內(nèi)酯、乙基溶纖劑醋酸酯、醋酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁基二苯基甲烷、二苯基醚、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙二醇二甲基四氫化萘等。這些可以單獨(dú)使用任意一種,也能夠以任意的組合及比率使用二種以上。(比率)在將電荷輸送性化合物設(shè)為100質(zhì)量份時,離子化合物優(yōu)選為0.01質(zhì)量份至50質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份至25質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.1質(zhì)量份至20質(zhì)量份。如果離子化合物的混合比例低于0.01質(zhì)量份,則不能得到驅(qū)動電壓的降低效果,如果超過50質(zhì)量份,則驅(qū)動電壓有上升的傾向。在將離子化合物作為聚合引發(fā)劑使用時,相對于具有聚合性取代基的化合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1質(zhì)量份至50質(zhì)量份。如果低于0.1質(zhì)量份,則聚合不能充分進(jìn)行,如果超過50質(zhì)量份,則存在膜質(zhì)下降的問題。此外,在將離子化合物作為聚合引發(fā)劑使用時的聚合方法中,優(yōu)選僅通過加熱引發(fā)聚合。(其他成分)離子化合物兼具聚合引發(fā)劑和電子接受體的功能??梢詫⑦@些單獨(dú)使用,也可以將多種并用。另外,也可以含有除本發(fā)明的范圍之外的聚合引發(fā)劑或電子接受體。另外,根據(jù)需要,也可以含有交聯(lián)材料或發(fā)光材料。[薄膜的形成方法]為了使用本發(fā)明的有機(jī)電子材料來形成有機(jī)電子元件等中所使用的各種層,例如在將含有本發(fā)明的有機(jī)電子材料的溶液通過例如噴墨法、澆鑄法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、膠版印刷、平板印刷、凸版反印膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、照相凹版印刷等印刷法;旋轉(zhuǎn)涂布法等公知的方法在所期望的基體上涂布后,通過光照射或加熱處理等進(jìn)行聚合反應(yīng),并使涂布層的溶解度變化(固化),由此可以進(jìn)行薄膜形成。通過重復(fù)這樣的操作,能夠?qū)崿F(xiàn)通過涂布法而形成的有機(jī)電子元件或有機(jī)el元件的多層化。[基板]作為能夠在本發(fā)明的有機(jī)el元件中使用的基板,并不特別限定于玻璃、塑料等種類,或者只要是透明的物質(zhì),就沒有特別的限制,但優(yōu)選使用玻璃、石英、透光性樹脂膜等。在使用樹脂膜時,可對有機(jī)el元件賦予柔性,所以特別優(yōu)選。作為樹脂膜,可以列舉出由例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚醚砜(pes)、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亞胺、聚碳酸酯(pc)、三醋酸纖維素(tac)、纖維素乙酸丙酸酯(cap)等形成的膜等。另外,在使用樹脂膜時,為了抑制水蒸氣或氧等的透過,可以向樹脂膜涂布氧化硅或氮化硅等無機(jī)物后再使用。[有機(jī)el元件]本發(fā)明的有機(jī)el元件的特征在于:其具有通過本發(fā)明的第1方式或者第2方式的有機(jī)電子材料形成的層(以下有時也稱為有機(jī)薄膜(聚合層)),換句話說,其包含本發(fā)明的有機(jī)薄膜。本發(fā)明的有機(jī)el元件只要具備發(fā)光層、陽極、陰極、基板,就沒有特別限定,可以具有空穴注入層、電子注入層、空穴輸送層、電子輸送層等其他的層,發(fā)光層、空穴注入層、電子注入層、空穴輸送層、電子輸送層中的任一個均可以為本發(fā)明的有機(jī)薄膜。以下,對各層進(jìn)行詳細(xì)的說明。[發(fā)光層]作為發(fā)光層中使用的材料,可以為低分子化合物,也可以為聚合物或低聚物,還可以使用樹枝狀大分子等。在為聚合物或低聚物時,相對于溶劑的溶解性高,所以能夠使用涂布型的制法,因此優(yōu)選。作為利用熒光發(fā)光的低分子化合物,可以列舉出苝、氧雜萘鄰?fù)?、紅熒烯、喹吖酮、色素激光用色素(例如若丹明、dcm1等)、鋁絡(luò)合物(例如、三(8-羥基喹啉)鋁(iii)(alq3))、茋、它們的衍生物。作為利用熒光發(fā)光的聚合物或低聚物,能夠適合地利用聚芴、聚亞苯基、聚亞苯基亞乙烯基(ppv)、聚乙烯咔唑(pvk)、芴-苯并噻二唑共聚物、芴-三苯胺共聚物、及它們的衍生物或混合物。另一方面,近年來為了有機(jī)el元件的高效率化,磷光有機(jī)el元件的開發(fā)正在活躍進(jìn)行中。關(guān)于磷光有機(jī)el元件,不僅能夠利用單重態(tài)的能量,也能夠利用三重態(tài)的能量,能夠?qū)?nèi)部量子收率在原理上提高到100%。關(guān)于磷光有機(jī)el元件,作為發(fā)出磷光的摻雜劑,通過將含有鉑或銥等重金屬的金屬絡(luò)合物系磷光材料摻雜到基質(zhì)材料中,可以取出磷光發(fā)光(參照m.a.baldoetal.,nature,vol.395,p.151(1998)、m.a.baldoetal.,aplliedphysicsletters,vol.75,p.4(1999)、或者m.a.baldoetal.,nature,vol.403,p.750(2000)。)。在本發(fā)明的有機(jī)el元件中,從高效率化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在發(fā)光層中使用磷光材料。關(guān)于使用磷光材料的磷光有機(jī)el元件,不僅能夠利用單重態(tài)的能量,也能夠利用三重態(tài)的能量,能夠?qū)?nèi)部量子收率在原理上提高到100%。關(guān)于磷光有機(jī)el元件,作為發(fā)出磷光的摻雜劑,通過將含有鉑或銥等重金屬的金屬絡(luò)合物系磷光材料摻雜到基質(zhì)材料,可以取出磷光發(fā)光(參照m.a.baldoetal.,nature,vol.395,p.151(1998)、m.a.baldoetal.,aplliedphysicsletters,vol.75,p.4(1999)、及m.a.baldoetal.,nature,vol.403,p.750(2000))。作為磷光材料,可以適當(dāng)?shù)厥褂煤衖r或pt等中心金屬的金屬絡(luò)合物等。具體而言,作為ir絡(luò)合物,例如可以列舉出進(jìn)行藍(lán)色發(fā)光的fir(pic)〔雙[(4,6-二氟苯基)-吡啶-n,c2]吡啶甲酸銥(iii)〕、進(jìn)行綠色發(fā)光的ir(ppy)3〔面式三(2-苯基吡啶)銥〕(參照上述的非專利文獻(xiàn)4)或者adachietal.,appl.phys.lett.,78no.11,2001,1622表示的進(jìn)行紅色發(fā)光的(btp)2ir(acac){雙〔2-(2’-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶-n,c3〕銥(乙酰丙酮)}、ir(piq)3〔三(1-苯基異喹啉)銥〕等。作為pt絡(luò)合物,例如可以列舉出進(jìn)行紅色發(fā)光的2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21h,23h-卟吩鉑(ptoep)等。作為磷光材料,可以使用低分子或者樹枝狀種類,例如銥核樹枝狀聚合物。另外,也可以適當(dāng)?shù)厥褂盟鼈兊难苌?。另外,在發(fā)光層中含有磷光材料時,除了含有磷光材料以外,優(yōu)選含有基質(zhì)材料。作為基質(zhì)材料,可以是低分子化合物,也可以是高分子化合物,還可以使用樹枝狀聚合物等。作為低分子化合物,例如可以使用cbp(4,4’-雙(9h-咔唑-9-基)聯(lián)苯)、mcp(1,3-雙(9-咔唑基)苯)、cdbp(4,4’-雙(咔唑-9-基)-2,2’-二甲基聯(lián)苯)等,作為高分子化合物,可以是本發(fā)明的聚合物或低聚物,也可以使用聚乙烯咔唑、聚亞苯基、聚芴等,也可以使用它們的衍生物。發(fā)光層可以通過蒸鍍法形成,還可以通過涂布法形成。在通過涂布法形成時,能夠廉價地制造有機(jī)el元件,因而更優(yōu)選。為了通過涂布法形成發(fā)光層,能夠?qū)坠獠牧弦约案鶕?jù)需要使用的基質(zhì)材料的溶液通過例如噴墨法、澆鑄法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、膠版印刷、平板印刷、凸版反印膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、照相凹版印刷等印刷法、旋轉(zhuǎn)涂布法等公知的方法在所期望的基體上涂布來進(jìn)行。上述這樣的涂布方法能夠通常在-20~+300℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在10~100℃下、特別優(yōu)選在15~50℃下實(shí)施。另外,在上述光照射中,可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈、熒光燈、發(fā)光二極管、太陽光等光源。另外,作為上述溶液中使用的溶劑,沒有別的限制,但例如可以列舉出三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙基溶纖劑醋酸酯、二苯基甲烷、二苯基醚、四氫化萘等。另外,涂布后的加熱處理可以在加熱板上或烘箱內(nèi)進(jìn)行,能夠在0~+300℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在20~250℃下、更優(yōu)選在50~200℃下、進(jìn)一步優(yōu)選在70~150℃下實(shí)施。在低溫下,由于具有不能夠充分地進(jìn)行固化反應(yīng)而殘留溶劑等問題,因此有機(jī)電子元件的壽命下降。在高溫下,在樹脂基板上制作有機(jī)電子元件變得困難。另外,涂布后的固化反應(yīng)僅通過加熱處理來進(jìn)行,這是由于可以使有機(jī)電子元件的長壽命化,因此是優(yōu)選的。[有機(jī)薄膜(聚合層)]接著,對使用含有本發(fā)明的有機(jī)電子材料的混合物形成的層、即有機(jī)薄膜進(jìn)行詳細(xì)說明。使用含有本發(fā)明的有機(jī)電子材料的混合物形成的層(聚合層)是指,具體而言是將含有本發(fā)明的有機(jī)電子材料的混合物通過在所述薄膜的形成方法中說明的涂布法在所期望的基體上涂布后,通過光照射或加熱處理等,進(jìn)行聚合物或低聚物所具有的能夠聚合的取代基的聚合反應(yīng),使涂布層的溶解度變化(固化)、也就是說使其不溶化而得到的層。如上所述,通過進(jìn)行聚合物或低聚物所具有的能夠聚合的取代基的聚合反應(yīng),使涂布層的溶解度變化(固化),能夠改善該層的熱穩(wěn)定性。另外,在即使通過聚合反應(yīng)使溶解度下降而進(jìn)一步涂布形成發(fā)光層、空穴輸送層、電子輸送層、電子注入層等其他層時,由于有機(jī)薄膜(聚合層)不會被該涂布液溶解,因此能夠?qū)⒃撈渌麑油ㄟ^涂布法形成。也就是說,通過涂布法能夠容易地制作多層結(jié)構(gòu),從而能夠低成本地制造高效率、長壽命的有機(jī)el元件。在第2方式中,從膜的均勻性的觀點(diǎn)出發(fā),在聚合層中使用的電荷輸送性化合物優(yōu)選為含有具有空穴輸送性的重復(fù)單元的聚合物或低聚物。上述有機(jī)薄膜(聚合層)可以作為有機(jī)el元件的空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入層,從發(fā)光效率、壽命特性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為空穴注入層、空穴輸送層、電子輸送層、電子注入層。在本發(fā)明的有機(jī)el元件中,可以是任一層為有機(jī)薄膜(聚合層),還可以多層或者全部的層為聚合層。另外,這些層的膜厚沒有特別的限制,但從降低由基板或者下層的凹凸所產(chǎn)生的影響、減少附著在基板或者下層表面上的灰塵等的影響的觀點(diǎn)出發(fā),在作為空穴注入層、空穴輸送層、電子注入層、電子輸送層時,膜厚優(yōu)選為10~100nm、更優(yōu)選為15~90nm、進(jìn)一步優(yōu)選為20~80nm。在比10nm薄時,不能夠掩埋基板或者下層的凹凸,其為原本不相鄰的層之間產(chǎn)生短路的原因,或者變得容易受基板上或者下層表面的灰塵等的影響。另外,如果比100nm厚,則變得容易引起光取出效率的下降或驅(qū)動電壓的上升。另一方面,在作為發(fā)光層時,膜厚優(yōu)選為10~200nm、更優(yōu)選為15~190nm、進(jìn)一步優(yōu)選為20~180nm。如果比這個范圍薄,則不能得到充分的發(fā)光強(qiáng)度,另外,如果比這個范圍厚,則驅(qū)動電壓變得容易升高。另外,上述有機(jī)薄膜(聚合層)優(yōu)選與含有磷光材料的發(fā)光層相鄰地進(jìn)行層疊。這是因?yàn)閷α坠獠牧系陌l(fā)光效率、劣化帶來的影響小,從而能夠改善元件的發(fā)光效率或元件壽命。[陰極]作為陰極材料,例如優(yōu)選為li、ca、mg、al、in、cs、ba、mg/ag、lif、csf等金屬或者金屬合金。[陽極]作為陽極,可以使用金屬(例如au)或者具有金屬導(dǎo)電率的其他材料、例如可以使用氧化物(例如ito:氧化銦/氧化錫)、導(dǎo)電性高分子(例如聚噻吩-聚苯乙烯磺酸混合物(pedot:pss))。[電子輸送層、電子注入層]作為電子輸送層、電子注入層,例如可以列舉出菲咯啉衍生物(例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp))、聯(lián)吡啶衍生物、硝基取代芴衍生物、二苯基醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、萘苝等雜環(huán)四羧酸酐、碳二亞胺、亞芴基甲烷衍生物、蒽醌二甲烷及蒽酮衍生物、噁二唑衍生物(2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基-1,3,4-噁二唑(pbd))、鋁絡(luò)合物(例如、三(8-羥基喹啉)鋁(iii)(alq3))等。進(jìn)而,在上述噁二唑衍生物中,還可以使用將噁二唑環(huán)的氧原子用硫原子取代而成的噻二唑衍生物、作為電子吸引基被公知的具有喹喔啉環(huán)的喹喔啉衍生物。另外,還可以使用具有上述衍生物部分結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的聚合物或低聚物。[發(fā)光色]本發(fā)明的有機(jī)el元件中的發(fā)光色沒有特別限定,但由于白色發(fā)光元件能夠用于家庭用照明、車內(nèi)照明、鐘表或液晶的背光燈等各種照明器具中,因此優(yōu)選。作為形成白色發(fā)光元件的方法,現(xiàn)在使用單一的材料來顯示白色發(fā)光是困難的,因此使用多種發(fā)光材料來同時發(fā)光多種發(fā)光色而通過混色,從而得到白色發(fā)光。作為多種發(fā)光色的組合,沒有特別限定,但可以列舉出含有藍(lán)色、綠色、紅色這三種發(fā)光極大波長的組合;利用了藍(lán)色與黃色、黃綠色與橙色等互補(bǔ)色的關(guān)系的含有兩種發(fā)光極大波長的組合。另外,發(fā)光色的控制能夠通過調(diào)節(jié)磷光材料的種類和量來進(jìn)行。<顯示元件、照明裝置、顯示裝置>本發(fā)明的顯示元件的特征在于:其具備已述的本發(fā)明的有機(jī)el元件。例如作為與紅、綠、藍(lán)(rgb)的各像素對應(yīng)的元件,通過使用本發(fā)明的有機(jī)el元件,可以得到彩色的顯示元件。在圖像的形成中,有通過配置成矩陣狀的電極直接驅(qū)動在顯示板上配列的各個有機(jī)el元件的單純矩陣型、在各元件上配置薄膜晶體管來進(jìn)行驅(qū)動的有源矩陣型。前者由于結(jié)構(gòu)簡單但在垂直像素?cái)?shù)上有限度,因此用于文字等的顯示中。后者由于驅(qū)動電壓低、電流小即可得到明亮的高精細(xì)的圖像,因此作為高品質(zhì)的顯示器用使用。另外,本發(fā)明的照明裝置的特征在于:其具備已述的本發(fā)明的有機(jī)el元件。進(jìn)而,本發(fā)明的顯示裝置的特征在于:其具備照明裝置以及作為顯示機(jī)構(gòu)的液晶元件。還可以是使用上述的本發(fā)明的照明裝置作為背光燈(白色發(fā)光光源)、使用液晶元件作為顯示機(jī)構(gòu)的顯示裝置即液晶顯示裝置。在公知的液晶顯示裝置中,該構(gòu)成為僅將背光燈替換為本發(fā)明的照明裝置,液晶元件部分可以轉(zhuǎn)用公知技術(shù)。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明,但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。(單體a合成)在圓底燒瓶中,添加3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(50mmol)、4-溴芐基溴(50mmol)、正己烷(200ml)、四丁基溴化銨(2.5mmol)及50重量%氫氧化鈉水溶液(36g),在氮下在70℃下加熱攪拌6小時。在冷卻至室溫(25℃)后,添加水200ml,用正己烷萃取。在蒸餾除去溶劑后,通過硅膠柱色譜法和減壓蒸餾進(jìn)行精制,作為無色油狀物得到9.51g的具有能夠聚合的取代基的單體a。收率為67%。1h-nmr(300mhz,cdcl3,δppm);0.86(t,j=7.5hz,3h),1.76(t,j=7.5hz,2h),3.57(s,2h),4.39(d,j=5.7hz,2h),4.45(d,j=5.7hz,2h),4.51(s,2h),7.22(d,j=8.4hz,2h),7.47(d,j=8.4hz,2h)。將本合成例的反應(yīng)式以下表示?;瘜W(xué)式35(單體b合成)將1,6-二溴己烷(73.2g,0.3mol)、3-乙基-3-羥基氧雜環(huán)丁烷(東亞合成,oxt-101)(11.6g,0.1mol)溶解在正己烷400ml中,向其中添加四丁基溴化銨(1.62g,4.9mmol)和45%氫氧化鈉水溶液100g進(jìn)行6小時加熱回流。在反應(yīng)結(jié)束后,加入水200ml而分離有機(jī)層,將水層通過正己烷進(jìn)行三次萃取,與最初分離的有機(jī)層合并,通過無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。通過蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑,通過減壓蒸餾(3~10mmhg,110℃)蒸餾除去1,6-二溴己烷,得到無色油狀的3-(6-溴己氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷(25.0g,收率為89.7%)。將以上的反應(yīng)的反應(yīng)式以下表示?;瘜W(xué)式36將對溴芐基醇(16.4g,0.088mol)、3-(6-溴己氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷(22.2g,0.080mol)溶解在正己烷320ml中,向其中添加四丁基溴化銨(1.29g,4.0mmol)和45%氫氧化鈉水溶液80g進(jìn)行9小時加熱回流。在反應(yīng)結(jié)束后,加入水200ml而分離有機(jī)層,通過無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。通過蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑,將得到的粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜(填充劑:wakogel(注冊商標(biāo))c-300hg,移動層:正己烷:醋酸乙酯=4:1)進(jìn)行精制,得到無色油狀的3-(6-(對溴芐氧基)己氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷(18.4g,收率60.2%)。將以上的反應(yīng)的反應(yīng)式以下表示?;瘜W(xué)式37(pd催化劑的制備)在氮氛圍下的手套箱中,在室溫下,在樣品管中稱取三(二亞芐基丙酮)二鈀(73.2mg,80μmol),添加苯甲醚(15ml),進(jìn)行30分鐘攪拌。同樣地在樣品管中秤取三(叔丁基)膦(129.6mg,640μmol),添加苯甲醚(5ml),進(jìn)行5分鐘攪拌?;旌线@些溶液,并在室溫下進(jìn)行30分鐘攪拌,從而制成催化劑。(低聚物合成例1)在能夠密封的氟樹脂制容器中裝入作為單體1的三(4-溴苯基)胺(0.3mmol)、作為單體2的1,4-雙(4,4,5,5‐四甲基-1,3-二氧-2-硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯(0.4mmol)、具有能夠聚合的取代基的單體a(0.1mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.008mmol)、2m碳酸鉀水溶液(5.3ml)、aliquat336(0.4mmol)及苯甲醚(4ml),在氮氛圍下在密閉中照射微波,然后在90℃下進(jìn)行2小時加熱攪拌。將反應(yīng)溶液注入甲醇/水混合溶劑(9:1),濾出所析出的聚合物。抽吸過濾所得到的沉淀,將其溶解到甲苯中,添加結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物(triphenylphosphine,polymer-boundonstyrene-divinylbenzenecopolymer)(stremchemicals公司,相對于聚合物100mg為200mg),攪拌一夜。在攪拌結(jié)束后,過濾除去結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物和不溶物,將濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。將殘留物溶解于甲苯中后,從甲醇-丙酮(8:3)再沉淀。抽吸過濾所產(chǎn)生的沉淀,通過甲醇-丙酮(8:3)清洗。將得到沉淀進(jìn)行真空干燥,從而得到聚合物。由此得到低聚物a。得到的低聚物a的數(shù)均分子量以聚苯乙烯換算為4652。將本合成例的反應(yīng)式以下表示?;瘜W(xué)式38(低聚物合成例2)在三口圓底燒瓶中,添加下述單體1(0.6mmol)、下述單體3(1.8mmol)、下述單體4(0mmol)、下述單體b(1.8mmol)、苯甲醚(20ml),進(jìn)一步添加制備得到的pd催化劑溶液(2.5ml)。在攪拌30分后,添加10%四乙基氫氧化銨水溶液(12ml)。在將全部的溶劑通過30分鐘以上的氮沈泡進(jìn)行脫氣后再加以使用。將該混合物進(jìn)行2小時加熱、回流。到此為止的全部操作在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行。在反應(yīng)結(jié)束后,水洗有機(jī)層,將有機(jī)層注入甲醇-水(9:1)中。抽吸過濾所生成的沉淀,通過甲醇-水(9:1)清洗。將得到的沉淀溶解到甲苯中,從甲醇再沉淀。抽吸過濾所得到的沉淀,將其溶解于甲苯,添加結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物(stremchemicals公司,相當(dāng)于聚合物100mg為200mg),攪拌一夜。在攪拌結(jié)束后,過濾除去結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物和不溶物,將濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。在將殘留物溶解到甲苯中后,從甲醇-丙酮(8:3)再沉淀。抽吸過濾所生成的沉淀,通過甲醇-丙酮(8:3)清洗。將得到的沉淀真空干燥,得到聚合物。分子量通過在洗脫液中使用了thf的gpc(聚苯乙烯換算)來測定。分子量及收率記載于表1中?;瘜W(xué)式39(低聚物合成例3)除了將添加的單體替換為單體1(0.4mmol)、單體3(2.0mmol)、單體4(0.8mmol)、單體b(1.2mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物3。將分子量及收率記載于表1中。(低聚物合成例4)除了將添加的單體替換為單體1(0.7mmol)、單體3(1.75mmol)、單體b(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物4。將分子量及收率記載于表1中。(低聚物合成例5)除了將添加的單體替換為單體1(0.6mmol)、單體3(1.8mmol)、單體4(0.3mmol)、單體b(1.2mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物5。將分子量及收率記載于表1中。(低聚物合成例6)除了將添加的單體替換為單體1(0.9mmol)、單體3(2.1mmol)、單體b(1.5mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物6。將分子量及收率記載于表1中。(低聚物合成例7)除了將添加的單體替換為單體1(0.75mmol)、單體3(2.25mmol)、單體4(0.5mmol)、單體b(1.25mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物7。將分子量及收率記載于表1中。表1合成的低聚物的單體比率、分子量、收率作為用于形成分支結(jié)構(gòu)的單體的單體1的比率越高,越高分子量化。關(guān)于低聚物2、3,由于通過再沉淀而將低分子量成分除去,因此收率下降,關(guān)于低聚物6、7,由于在甲苯中生成不溶的成分,因此發(fā)現(xiàn)有收率下降的傾向。(低聚物合成例8)除了將添加的單體替換為下述單體5(0.7mmol)、下述單體3(1.75mmol)、單體b(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物8。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=64000、mn=15900,收率為56.9%?;瘜W(xué)式40(低聚物合成例9)除了將添加的單體替換為下述單體6(0.6mmol)、下述單體3(2.1mmol)、單體b(1.8mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物9。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=18900、mn=4200,收率為67.2%?;瘜W(xué)式41(低聚物合成例10)除了將添加的單體替換為下述單體7(0.7mmol)、下述單體3(1.75mmol)、單體b(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物10。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=12700、mn=3600,收率為51.2%?;瘜W(xué)式42(低聚物合成例11)除了將添加的單體替換為下述單體8(0.6mmol)、下述單體3(2.1mmol)、單體b(1.8mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物11。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=14000、mn=2700,收率為51.2%。化學(xué)式43(低聚物合成例12)除了將添加的單體替換為下述單體1(0.7mmol)、下述單體9(1.75mmol)、單體b(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物12。將分子量及收率記載于表2中。化學(xué)式44(低聚物合成例13)除了將添加的單體替換為單體1(0.9mmol)、單體9(2.1mmol)、單體b(1.5mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物13。將分子量及收率記載于表2中。(低聚物合成例14)除了將添加的單體替換為單體1(0.75mmol)、單體9(2.25mmol)、單體10(0.5mmol)、單體b(1.25mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物14。將分子量及收率記載于表2中。表2合成的低聚物的單體比率、分子量、收率(低聚物合成例15)除了將添加的單體替換為下述單體7(0.7mmol)、下述單體11(1.75mmol)、單體b(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物15。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=9100、mn=2500,收率為42.7%?;瘜W(xué)式45(低聚物合成例16)除了將添加的單體替換為單體12(0.6mmol)、單體13(2.1mmol)、單體b(1.8mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物11。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=17800、mn=4500,收率為48.7%。化學(xué)式46(低聚物合成例17)除了將添加的單體替換為單體6(0.75mmol)、單體9(2.25mmol)、單體14(0.5mmol)、單體b(1.25mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成低聚物14。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=20700、mn=3300,收率為56.1%?;瘜W(xué)式47(低聚物合成例18)在三口圓底燒瓶中,添加下述單體6(0.6mmol)、下述單體15(2.1mmol)、單體b(1.9mmol)、苯甲醚(20ml),進(jìn)一步添加制備得到的pd催化劑溶液(5.0ml)。在攪拌30分后,添加naobu(5.0mmol)。全部的溶劑通過30分鐘以上的氮沈泡進(jìn)行脫氣后再加以使用。將該混合物進(jìn)行6小時加熱、回流。至此為止的全部的操作在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行。在反應(yīng)結(jié)束后,對有機(jī)層進(jìn)行水洗,將有機(jī)層注入甲醇-水(9:1)中。抽吸過濾所生成的沉淀,通過甲醇-水(9:1)清洗。將得到的沉淀溶解到甲苯中,從甲醇再沉淀。抽吸過濾所得到的沉淀,將其溶解到甲苯中,添加結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物(stremchemicals公司,相對于聚合物100mg為200mg),攪拌一夜。在攪拌結(jié)束后,過濾除去結(jié)合在苯乙烯-二乙烯苯共聚物上的三苯基膦聚合物和不溶物,將濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。在將殘留物溶解到甲苯中后,從甲醇-丙酮(8:3)再沉淀。抽吸過濾所生成的沉淀,通過甲醇-丙酮(8:3)清洗。將得到的沉淀真空干燥,通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=23000、mn=4600,收率為65.1%。化學(xué)式48(比較低聚物1:無聚合性取代基)除了將添加的單體設(shè)定為下述單體1(0.7mmol)、下述單體3(1.75mmol)、下述單體16(1.4mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成比較低聚物1。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=77000、mn=12400,收率為65.5%?;瘜W(xué)式49(比較例低聚物2:無分支結(jié)構(gòu)1)除了將添加的單體設(shè)定為下述單體3(2.0mmol)、下述單體4(1.6mmol)、下述單體b(0.8mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成比較低聚物2。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=10200、mn=6700,收率為60.8%?;瘜W(xué)式50(比較例低聚物3:無分支結(jié)構(gòu)2)除了將添加的單體設(shè)定為下述單體17(2.0mmol)、下述單體15(1.6mmol)、下述單體b(0.8mmol)以外,通過與低聚物合成例2相同的方法合成比較低聚物3。通過gpc(聚苯乙烯換算)測定的分子量為mw=2800、mn=1600,收率為13.2%?;瘜W(xué)式51(聚合性的評價)將由低聚物(4.5mg)的甲苯溶液(400μl)和下述化學(xué)式表示的離子化合物1(0.45g)的甲苯溶液(100μl)混合而成的涂布溶液以3000rpm的轉(zhuǎn)速旋涂在石英板上。然后,在加熱板上,以90℃加熱10分鐘而進(jìn)行聚合反應(yīng)。在加熱后,在甲苯溶劑中浸漬石英板1分鐘,進(jìn)行清洗。由清洗前后的uv-vis光譜中的吸收最大(λmax)的吸光度(abs)的比值測定殘膜率。殘膜率(%)=清洗后abs/清洗前abs×100化學(xué)式52表3殘膜率(%)低聚物296.5低聚物395.3低聚物499.4低聚物5100.0低聚物698.9低聚物796.3低聚物992.4低聚物1298.6低聚物1399.4低聚物1499.4低聚物1583.4低聚物1886.6比較低聚物111.2比較低聚物223.1比較低聚物36.6本發(fā)明的低聚物由于在低溫下聚合而進(jìn)行不溶化,因此適用于耐熱性低、熱膨脹大的樹脂基板。使用本材料能夠在樹脂基板上制作多層化結(jié)構(gòu),從而能夠廉價地制造高性能的有機(jī)電子元件。<有機(jī)el元件的制作:空穴輸送層為聚合層(有機(jī)薄膜)的例子>[實(shí)施例1]在將ito以1.6mm的寬度進(jìn)行圖案化而成的玻璃基板上,以1500min-1的轉(zhuǎn)速旋涂pedot:pss分散液(シユタルク·ヴ亻テツク公司制,ai4083lvw142),在加熱板上在空氣中以200℃/10分鐘的速度加熱干燥,形成空穴注入層(40nm)。以后的實(shí)驗(yàn)在干燥氮環(huán)境下進(jìn)行。接著,在空穴注入層上,以3000min-1的轉(zhuǎn)速旋涂由上述所得的低聚物a(4.5mg)、所述離子化合物1的光引發(fā)劑(0.13mg)、甲苯(1.2ml)混合而成的涂布溶液后,使用金屬鹵化物燈進(jìn)行光照射(3j/cm2),在加熱板上以180℃加熱60分鐘而使其固化,形成空穴輸送層(40nm)。接著,將得到的玻璃基板移送到真空蒸鍍機(jī)中,按cbp+ir(piq)3(40nm)、balq(10nm)、alq3(30nm)、lif(膜厚為0.5nm)、al(膜厚為100nm)的順序進(jìn)行蒸鍍。在電極形成后,不進(jìn)行大氣開放而在干燥氮環(huán)境中移動基板,用光固化性環(huán)氧基樹脂使在0.7mm的無堿玻璃上具有0.4mm的锪孔的密封玻璃與ito基板貼合,從而進(jìn)行密封,由此制作多層結(jié)構(gòu)的高分子型有機(jī)el元件。以后的操作在大氣中、室溫(25℃)下進(jìn)行。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果觀測到在4v下紅色發(fā)光,亮度1000cd/m2下的電流效率為5.0cd/a。此外,電流電壓特性通過ヒューレットパッカード公司制的微小電流計(jì)4140b測定,發(fā)光亮度用フォトリサーチ公司制的亮度計(jì)pritchard1980b測定。另外,作為壽命特性,邊施加恒定電流邊通過topcon公司制bm-7測定亮度,測定亮度由初期亮度(1000cd/m2)減半的時間,結(jié)果為50小時。[比較例1]除了未形成空穴輸送層以外,與實(shí)施例1相同地制造有機(jī)el元件。對該有機(jī)el元件施加電壓,結(jié)果觀測到在4v下紅色發(fā)光,亮度1000cd/m2下的電流效率為4.1cd/a,實(shí)施例1得到1.2倍的高效率。另外,對壽命特性進(jìn)行測定,結(jié)果4小時亮度減半,實(shí)施例1為13倍的長壽命。[實(shí)施例2]<有機(jī)el元件的制作:空穴輸送層為聚合層(有機(jī)薄膜)的例子(低溫固化、僅熱處理)>除了在空穴注入層上以3000min-1的轉(zhuǎn)速旋涂由上述所得的低聚物13(4.5mg)、引發(fā)劑(與實(shí)施例1相同)(0.45mg)、甲苯(1.2ml)混合而成的涂布溶液后,在加熱板上以120℃加熱10分鐘,使其固化,形成空穴輸送層(40nm)以外,與實(shí)施例1相同地制作元件。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果觀測到在4.0v下紅色發(fā)光,亮度1000cd/m2下的電流效率為5.0cd/a。另外,對壽命特性進(jìn)行測定,結(jié)果140小時亮度減半。<有機(jī)el元件的制作:空穴注入層為聚合層的例子>[實(shí)施例3]在將ito以1.6mm的寬度進(jìn)行圖案化而成的玻璃基板上,以3000min-1的轉(zhuǎn)速旋涂由上述所得的低聚物a(4.5mg)光引發(fā)劑(與實(shí)施例1相同)(0.13mg)、甲苯(500μl)混合而成的涂布溶液。以后的操作在干燥氮環(huán)境下進(jìn)行。接著,使用金屬鹵化物燈進(jìn)行光照射(3j/cm2),在加熱板上在120℃下加熱15分鐘、在180℃下加熱60分鐘,使其固化,形成空穴注入層(40nm)。接著,與實(shí)施例1相同地,按cbp+ir(piq)3(40nm)、balq(10nm)、alq3(30nm)、lif(膜厚為0.5nm)、al(膜厚為100nm)的順序進(jìn)行蒸鍍,從而進(jìn)行密封。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果在4v下觀測到紅色發(fā)光,亮度1000cd/m2下的電流效率為5.5cd/a。另外,測定亮度由初期亮度(1000cd/m2)減半的時間,結(jié)果為80小時。與將空穴注入層通過以往的pedot:pss分散液形成的比較例1相比,效率為1.3倍,壽命為20倍。[實(shí)施例4]<有機(jī)el元件的制作:空穴注入層為聚合層的例子,低溫固化、僅熱處理>本實(shí)施例在干燥氮環(huán)境下進(jìn)行。在將ito以1.6mm的寬度進(jìn)行圖案化而成的玻璃基板上,以3000min-1的轉(zhuǎn)速旋涂由上述所得的低聚物5(4.5mg)、引發(fā)劑(與實(shí)施例1相同)(0.45mg)、甲苯(1.2ml)混合而成的涂布溶液后,在加熱板上以120℃加熱10分鐘,使其固化,形成空穴輸送層(40nm),除此以外,與實(shí)施例1相同地制作元件。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果觀測到在3.5v紅色發(fā)光,亮度1000cd/m2下的電流效率為6.0cd/a。另外,對壽命特性進(jìn)行測定,結(jié)果發(fā)現(xiàn)250小時亮度減半。通過對實(shí)施例1~4和比較例1進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)實(shí)施例的有機(jī)el元件在發(fā)光效率及發(fā)光壽命的任一方面均優(yōu)于比較例。這可以認(rèn)為是,通過將本發(fā)明中的聚合層作為空穴注入層或者空穴輸送層使用,空穴可以效率良好地向發(fā)光層注入、輸送,因此發(fā)光效率提高,進(jìn)而發(fā)光壽命延長。<白色有機(jī)el元件及照明裝置的制作>[實(shí)施例5]與實(shí)施例1相同地使用pedot:pss分散液來形成空穴注入層(40nm)、使用低聚物a和光引發(fā)劑(與實(shí)施例1相同)形成聚合層(空穴輸送層)。接著,在氮中以3000rpm的轉(zhuǎn)速旋涂cdbp(15mg)、fir(pic)(0.9mg)、ir(ppy)3(0.9mg)、(btp)2ir(acac)(1.2mg)、二氯苯(0.5ml)的混合物,接著在80℃下使其干燥5分鐘,形成發(fā)光層(40nm)。進(jìn)而,與實(shí)施例1相同地按balq(10nm)、alq3(30nm)、lif(膜厚為0.5nm)、al(膜厚為100nm)的順序進(jìn)行蒸鍍,進(jìn)行密封處理,從而制作有機(jī)el元件及照明裝置。對該白色有機(jī)el元件及照明裝置施加電壓,結(jié)果觀測到均勻的白色發(fā)光。[比較例2]除了未形成聚合層以外,與實(shí)施例5相同地制作白色有機(jī)el元件及照明裝置。對該白色有機(jī)el元件及照明裝置施加電壓,結(jié)果雖然觀測到白色發(fā)光,但發(fā)光壽命為實(shí)施例5的1/4。通過對以上的實(shí)施例5與比較例2進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)通過插入本發(fā)明中的聚合層,能夠穩(wěn)定地驅(qū)動白色有機(jī)el元件及照明裝置。[實(shí)施例6](聚合性的評價)以3000rpm的轉(zhuǎn)速在石英板上旋涂由下述化合物1(4.5mg)的甲苯溶液(400μl)和下述離子化合物1(0.45g)的醋酸乙酯溶液(100μl)混合而成的涂布溶液。然后,在加熱板上以120℃加熱10分鐘,進(jìn)行聚合反應(yīng)。在加熱后,在甲苯:醋酸乙酯(4:1)的混合溶劑中浸漬石英板1分鐘,進(jìn)行清洗。由清洗前后的uv-vis光譜中的吸收最大(λmax)的吸光度(abs)的比值測定殘膜率。清洗前:λmax=383nm,abs=0.229清洗后:λmax=383nm,abs=0.228殘膜率(%)=清洗后abs/清洗前abs×100=0.228/0.229×100=99.6化學(xué)式53化合物1(mw=8,200,mw/mn=1.44,n為1以上的整數(shù))化學(xué)式54[實(shí)施例7]除了將加熱板上的加熱溫度設(shè)為180℃以外,全部以與實(shí)施例6相同的方法測定殘膜率。[實(shí)施例8]除了使用下述離子化合物2來代替離子化合物1以外,全部以與實(shí)施例6相同的方法測定殘膜率?;瘜W(xué)式55[實(shí)施例9]除了將在加熱板上的加熱溫度設(shè)為180℃以外,全部以與實(shí)施例8相同的方法測定殘膜率。[比較例3]除了使用下述離子化合物3來代替離子化合物1以外,全部以與實(shí)施例6相同的方法測定殘膜率。化學(xué)式56[比較例4]除了將在加熱板上的加熱溫度設(shè)為180℃以外,全部以與比較例3相同的方法測定殘膜率。[比較例5]除了使用下述離子化合物4來代替離子化合物1以外,全部以與實(shí)施例6相同的方法測定殘膜率?;瘜W(xué)式57[比較例6]除了將在加熱板上的加熱溫度設(shè)為180℃以外,全部以與比較例5相同的方法測定殘膜率。[比較例7]除了使用下述離子化合物5來代替離子化合物1以外,全部以與實(shí)施例6相同的方法測定殘膜率?;瘜W(xué)式58[比較例8]除了將在加熱板上的加熱溫度設(shè)為180℃以外,全部以與比較例7相同的方法測定殘膜率。在表4中,匯總了使用各離子化合物在120℃及180℃下對殘膜率進(jìn)行評價的結(jié)果。發(fā)現(xiàn)在使用了本發(fā)明的離子化合物時,與使用了以往的鎓鹽型的固化劑時相比,在低溫下效果更好。表4[實(shí)施例10]在將ito以1.6mm的寬度進(jìn)行圖案化而成的玻璃基板上,以3000rpm的轉(zhuǎn)速在玻璃基板上旋涂由化合物1(4.5mg)的甲苯溶液(400μl)和離子化合物1(0.45g)的醋酸乙酯溶液(100μl)混合而成的涂布溶液。以后的實(shí)驗(yàn)在干燥氮環(huán)境下進(jìn)行。然后,在加熱板上以180℃加熱10分鐘而使其固化,從而形成空穴注入層(40nm)。接著,在空穴注入層上以3000rpm的轉(zhuǎn)速旋涂由下述結(jié)構(gòu)式表示的聚合物1(75質(zhì)量份)、聚合物2(20質(zhì)量份)、聚合物3(5質(zhì)量份)形成的混合物的甲苯溶液(1.0質(zhì)量%),在加熱板上以80℃加熱5分鐘,形成聚合物發(fā)光層(膜厚為80nm)。此外,空穴注入層與發(fā)光層能夠在不相互溶解的情況下層疊?;瘜W(xué)式59(n為1以上的整數(shù)。)進(jìn)而,將得到玻璃基板移送到真空蒸鍍機(jī)中,在上述發(fā)光層上,按ba(膜厚為3nm)、al(膜厚為100nm)的順序形成電極。在電極形成后,不進(jìn)行大氣開放而在干燥氮環(huán)境中移動基板,用光固化性環(huán)氧基樹脂使在0.7mm的無堿玻璃上具有0.4mm的锪孔的密封玻璃與ito圖案玻璃基板貼合,從而進(jìn)行密封,制作多層結(jié)構(gòu)的高分子型有機(jī)el元件。以后的操作在大氣中、室溫(25℃)下進(jìn)行。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果觀測到在約3v下綠色發(fā)光。亮度5000cd/m2下的電流效率為9.1cd/a,驅(qū)動電壓為4.9v。另外,作為壽命特性,施加電流密度為13ma/cm2的恒定電流,測定亮度減半的時間,結(jié)果為340小時。[比較例9]除了將離子化合物1變更為離子化合物3以外,全部通過與實(shí)施例10相同的方法制作多層結(jié)構(gòu)的高分子型有機(jī)el元件。將該有機(jī)el元件的ito作為正極、將al作為陰極而施加電壓,結(jié)果觀測到在約3.5v下綠色發(fā)光。亮度5000cd/m2下的電流效率為6.9cd/a,驅(qū)動電壓為5.9v。另外,作為壽命特性,施加電流密度為14ma/cm2的恒定電流,測定亮度減半的時間,結(jié)果為70小時。與實(shí)施例10相比,驅(qū)動電壓高、亮度減半的時間也大幅度縮短。符號說明1發(fā)光層2陽極3空穴注入層4陰極5電子注入層6空穴輸送層7電子輸送層8基板當(dāng)前第1頁12