本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法。

背景技術(shù)：

阻燃劑是一類用于改善高分子材料燃燒性能的添加劑，在生活中用途廣泛。環(huán)三磷腈衍生物是六氯環(huán)三磷腈經(jīng)親核取代反應(yīng)后得到的一類分子中含有“-P=N-”結(jié)構(gòu)的化合物。環(huán)三磷腈衍生物作為阻燃劑具有以下優(yōu)勢：氯原子被無鹵基團取代后，不含鹵素，綠色環(huán)保；富含N、P 兩種元索，協(xié)同阻燃效率高；易功能化改性，種類多。因此，環(huán)三磷腈衍生物作為阻燃劑具有很好的市場前景，是未來阻燃劑的發(fā)展研究方向之一。

六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈是一種特殊的脂肪族環(huán)三磷腈衍生物，因其結(jié)構(gòu)中含有六個活性羥基，通?？勺鳛槟蜔?、阻燃聚氨酯材料的改性劑以及制備六臂星型聚合物的多羥基起始劑。六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈可用六氯環(huán)三磷睛與醇鈉取代反應(yīng)得到。合成反應(yīng)關(guān)鍵之處是脫甲基反應(yīng)，脫甲基反應(yīng)有很多試劑供選擇，以下3個方面需要注意：1)分子中存在敏感基團，強酸、強堿和高溫會引起嚴重的副反應(yīng)；2)多甲氧基化合物要求裂解甲基位置和數(shù)量；3)合成過程中反應(yīng)的控制以及目標產(chǎn)物的收率。專利CN102766168中報道了采用三溴化硼進行脫甲基反應(yīng)，將六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈脫甲基生成六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈，然而其反應(yīng)時間相對較長，而且產(chǎn)品純度及收率較低。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就在于克服上述不足，提供一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法及其制備方法。

為達到上述目的，本發(fā)明是按照以下技術(shù)方案實施的：

一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法，包括以下步驟：

（1）將氫化鈉和四氫呋喃加入到反應(yīng)瓶中，在室溫條件下邊攪拌邊滴加溶有甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液，在室溫條件下反應(yīng)40min；

（2）在冰浴條件下，緩慢加入溶有六氯環(huán)三磷睛的四氫呋喃溶液，在溫度為40~45℃條件下反應(yīng)20~23h；

（3）將步驟（2）中所得的反應(yīng)液進行過濾，得濾液，減壓蒸餾去除濾液中的四氫呋喃；

（4）加入適量的二氯甲烷，并采用蒸餾水洗滌，直至水相呈中性，分離有機相，并減壓蒸餾去除有機相中的二氯甲烷，即得六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷睛；

（5）將步驟（4）中所得到的六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈溶于適量的二氯甲烷中，在冰浴條件下，緩慢加入加入三氯化硼的二氯甲烷溶液，攪拌40~60min；

（6）直接加入適量的水淬滅反應(yīng)，靜置，減壓蒸餾除去有機相中的水，即得六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈。

進一步的，氫化鈉與甲氧基乙醇的摩爾比為1.0:1。

進一步的，甲氧基乙醇與六氯環(huán)三磷睛的摩爾比為6.5:1~7.0:1。

進一步的，步驟（5）中三氯化硼與六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈的摩爾比為1.0:1~1.8:1。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

本發(fā)明采用三氯化硼進行脫甲基反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，不影響分子中的羰基和雙鍵，脫甲基相對徹底。本合成方法成本低、操作簡便，反應(yīng)時間較短，所得產(chǎn)品純度及收率較高。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步描述，在此發(fā)明的示意性實施例以及說明用來解釋本發(fā)明，但并不作為對本發(fā)明的限定。

實施例1

一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法，包括以下步驟：將氫化鈉和四氫呋喃加入到反應(yīng)瓶中，在室溫條件下邊攪拌邊滴加溶有甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液，氫化鈉與甲氧基乙醇的摩爾比為1.0:1，在室溫條件下反應(yīng)40min；在冰浴條件下，緩慢加入溶有六氯環(huán)三磷睛的四氫呋喃溶液，甲氧基乙醇與六氯環(huán)三磷睛的摩爾比為6.5:1，在溫度為40℃條件下反應(yīng)20h；將所得的反應(yīng)液進行過濾，得濾液，減壓蒸餾去除濾液中的四氫呋喃；加入適量的二氯甲烷，并采用蒸餾水洗滌，直至水相呈中性，分離有機相，并減壓蒸餾去除有機相中的二氯甲烷，即得六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷睛；將所得到的六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈溶于適量的二氯甲烷中，在冰浴條件下，緩慢加入加入三氯化硼的二氯甲烷溶液，三氯化硼與六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈的摩爾比為1.0:1，攪拌60min；直接加入適量的水淬滅反應(yīng)，靜置，減壓蒸餾除去有機相中的水，即得六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈。

實施例2

一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法，包括以下步驟：將氫化鈉和四氫呋喃加入到反應(yīng)瓶中，在室溫條件下邊攪拌邊滴加溶有甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液，氫化鈉與甲氧基乙醇的摩爾比為1.0:1，在室溫條件下反應(yīng)40min；在冰浴條件下，緩慢加入溶有六氯環(huán)三磷睛的四氫呋喃溶液，甲氧基乙醇與六氯環(huán)三磷睛的摩爾比為7.0:1，在溫度為42℃條件下反應(yīng)22h；將所得的反應(yīng)液進行過濾，得濾液，減壓蒸餾去除濾液中的四氫呋喃；加入適量的二氯甲烷，并采用蒸餾水洗滌，直至水相呈中性，分離有機相，并減壓蒸餾去除有機相中的二氯甲烷，即得六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷睛；將所得到的六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈溶于適量的二氯甲烷中，在冰浴條件下，緩慢加入加入三氯化硼的二氯甲烷溶液，三氯化硼與六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈的摩爾比為1.5:1，攪拌50min；直接加入適量的水淬滅反應(yīng)，靜置，減壓蒸餾除去有機相中的水，即得六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈。

實施例3

一種六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈的合成方法，包括以下步驟：將氫化鈉和四氫呋喃加入到反應(yīng)瓶中，在室溫條件下邊攪拌邊滴加溶有甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液，氫化鈉與甲氧基乙醇的摩爾比為1.0:1，在室溫條件下反應(yīng)40min；在冰浴條件下，緩慢加入溶有六氯環(huán)三磷睛的四氫呋喃溶液，甲氧基乙醇與六氯環(huán)三磷睛的摩爾比為6.8:1，在溫度為45℃條件下反應(yīng)20h；將所得的反應(yīng)液進行過濾，得濾液，減壓蒸餾去除濾液中的四氫呋喃；加入適量的二氯甲烷，并采用蒸餾水洗滌，直至水相呈中性，分離有機相，并減壓蒸餾去除有機相中的二氯甲烷，即得六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷睛；將所得到的六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈溶于適量的二氯甲烷中，在冰浴條件下，緩慢加入加入三氯化硼的二氯甲烷溶液，三氯化硼與六(4-甲氧基乙氧基)環(huán)三磷腈的摩爾比為1.8:1，攪拌45min；直接加入適量的水淬滅反應(yīng)，靜置，減壓蒸餾除去有機相中的水，即得六(4-羥基乙氧基)環(huán)三磷腈。

本發(fā)明的技術(shù)方案不限于上述具體實施例的限制，凡是根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案做出的技術(shù)變形，均落入本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。