本發(fā)明涉及生物與新醫(yī)藥技術，特別是涉及一種L-抗壞血酸-2-單磷酸酯的合成方法。
背景技術：
L-抗壞血酸(ascorbic acid)(又稱維生素C)是一種含有六個碳原子的酸性多羥基化合物，分子式為C6H8O6，分子量為176.1。L-抗壞血酸的連二烯醇結構使它具有很強的抗氧化作用，它已廣泛應用于醫(yī)藥保健、食品添加劑、化妝品及飼料添加劑等領域。然而L-抗壞血酸不穩(wěn)定，易受光、熱、氧的破壞而很快進行不可逆分解反應而喪失其還原能力，尤其在魚蝦等水產飼料中。
L-抗壞血酸-2-單磷酸酯是L-抗壞血酸的衍生物之一，它與L-抗壞血酸相比具有強抗氧化性、強熱穩(wěn)定性，在生物體內經磷酸酯水解酶分解為游離L-抗壞血酸而發(fā)揮作用，因而能夠滿足飼料加工生產的需要。
迄今為止，L-抗壞血酸磷酸酯化主要有兩個方法：一是三氯氧磷的磷酸化，以L-抗壞血酸為原料，與丙酮進行縮酮反應生成5,6-氧-異亞丙基-L-抗壞血酸，將5、6位上的羥基保護起來。接著用吡啶溶解，氫氧化鉀調節(jié)pH值，滴加三氯氧磷反應，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進行陽離子樹脂交換，收集洗脫液，加氫氧化鎂反應，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。產物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產物主要為L-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯，整個過程比較復雜且添加的有機溶劑多，會對環(huán)境造成污染。第二種方法是采用磷酸鹽進行磷酸化，得到的主要產物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯。采用三偏磷酸鈉時，產物為L-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯。該方法合成路線短，但副產物多，產品分離難度大，產品總收率低。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術的缺陷，提供一種工藝簡單，操作簡便，產品分離容易，產品收率高，副產物少，降低環(huán)境污染的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯的合成方法。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的所采取的技術方案為：
一種L-抗壞血酸-2-單磷酸酯的合成方法，其特征在于其工藝步驟為：首先將L-抗壞血酸、無水氯化鈣和去離子水混合，緩慢滴加氫氧化鈣溶液至pH5～8.5，維持溶液溫度15℃～30℃，然后加入三偏磷酸鈉，繼續(xù)滴加氫氧化鈣溶液至pH8.5～11.5，攪拌至粘稠狀態(tài)，用去離子水稀釋，在溶液溫度35℃～60℃下，用氫氧化鈉溶液調節(jié)pH10～13，保溫攪拌反應，反應結束后，噴霧干燥即可得到L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。
所述L-抗壞血酸、無水氯化鈣和去離子水按照1：0.3～0.3：0.8～5的比例混合。
所述氫氧化鈣溶液的濃度為10％～70％。
所述三偏磷酸鈉的加入量為L-抗壞血酸重量的0.5～2倍。
所述稀釋時，去離子水的加入量為L-抗壞血酸重量的2～15倍。
所述保溫攪拌反應1～5小時。
所述氫氧化鈉質量濃度為5％～40％。
本發(fā)明工藝簡單，操作簡便，與已有合成L-抗壞血酸-2-磷酸酯的方法相比，整個合成過程在水相中完成，不添加有機試劑，比較環(huán)保；合成過程中堿溶液為NaOH與Ca(OH)2溶液，兩種堿的配合使用使料液一直以溶液狀態(tài)存在，提高了料液流動性，利于擴大化生產；得到的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量穩(wěn)定≥35％，游離L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量≤5％，符合飼料添加劑的質量要求。
本發(fā)明得到的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯具有以下指標：
具體實施方式：
下面用實例予以說明本發(fā)明，應該理解的是，實例是用于說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明的限制。本發(fā)明的范圍與核心內容依據(jù)權利要求書加以確定。
下述實施例中氫氧化鈉溶液質量濃度5％-40％。
氫氧化鈣溶液質量濃度10％-70％。
實施例1
(1)向1000L反應釜中，加去離子水80L，開啟攪拌，繼續(xù)加100Kg L-抗壞血酸和10Kg無水氯化鈣，緩慢滴加質量濃度為30％的Ca(OH)2溶液至pH為6.0，溫度維持在20℃。
(2)加入100Kg三偏磷酸鈉后，繼續(xù)滴加氫氧化鈣溶液調節(jié)pH至8.5，溫度維持在25℃，攪拌10min至粘稠。
(3)加500L去離子水，溫度控制在35℃，最后緩慢滴加質量濃度為5％的NaOH溶液調節(jié)pH至11，保溫攪拌反應1h。
(4)反應結束后，將料液經過噴霧干燥機干燥，即得到269.8Kg淡黃色的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量為36.4％。
實施例2
(1)向1000L反應釜中，加去離子水200L，開啟攪拌加100Kg L-抗壞血酸和10Kg無水氯化鈣，緩慢滴加40％的Ca(OH)2溶液至pH為7，溫度維持在25℃。
(2)加入120Kg三偏磷酸鈉后，繼續(xù)滴加氫氧化鈣溶液調節(jié)pH至10.5，溫度維持在30℃，攪拌15min至粘稠。
(3)加600L去離子水，溫度控制在50℃，最后緩慢滴加質量濃度為40％的NaOH溶液調節(jié)pH至12，保溫攪拌2h。
(4)反應結束后，將料液經過噴霧干燥機干燥，即得到272.23Kg淡黃色的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量為37.3％。
實施例3
(1)向1000L反應釜中，加去離子水350L，開啟攪拌加100Kg L-抗壞血酸和15Kg無水氯化鈣，緩慢滴加70％的Ca(OH)2溶液至pH為5，溫度維持在15℃。
(2)加入50Kg三偏磷酸鈉后，繼續(xù)滴加氫氧化鈣溶液調節(jié)pH至11，溫度35℃，攪拌15min至粘稠。
(3)加400L去離子水，溫度控制在60℃，最后緩慢滴加質量濃度為25％的NaOH溶液調節(jié)pH至12.5，保溫攪拌4-5h。
(4)反應結束后，將料液經過噴霧干燥機干燥，即得到256.76Kg淡黃色的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量為38.9％。
實施例4
(1)向1000L反應釜中，加去離子水500L，開啟攪拌。加100Kg L-抗壞血酸，加30Kg無水氯化鈣。緩慢滴加60％Ca(OH)2溶液至pH為8.5。溫度維持在30℃。
(2)加入200Kg三偏磷酸鈉后，繼續(xù)滴加氫氧化鈣溶液，調節(jié)pH至11.5。溫度30℃。攪拌15min至粘稠。
(3)加200L去離子水，溫度控制在55℃。最后緩慢滴加25％的NaOH溶液，調節(jié)pH至13。保溫攪拌3h。
(4)反應結束后，將料液經噴霧干燥機干燥。即得到362.83Kg淡黃色L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。L-抗壞血酸-2-單磷酸酯含量為36.2％。