本發(fā)明涉及一種二咪唑并吡嗪衍生物及其應(yīng)用,具體涉及一種二咪唑[1,2-a:2′,1′-c]并吡嗪衍生物,以及這一類化合物在電子傳輸材料、有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
背景技術(shù):有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)的起源可以追溯到二十世紀(jì)六十年代,Pope等人以蒽單晶外加直流電壓而使其發(fā)光,但因驅(qū)動(dòng)電壓高(100V)且發(fā)光亮度和效率都比較低,沒(méi)有引起太多的重視。隨著技術(shù)不斷改進(jìn).在1987年Kodak公司的C.W.Tang等人以8-羥基喹啉鋁(AIq3)為發(fā)光材料,采用真空蒸鍍的方法制成了雙層夾心結(jié)構(gòu)OLED器件,啟亮電壓僅有幾伏特,亮度最高可達(dá)1000cd/m2,標(biāo)志OLED朝向?qū)嵱没~出了重要的一步,成為有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域的一個(gè)重要里程碑。電子傳輸層是有機(jī)電致發(fā)光器件中必不可少的組成部分,通常來(lái)說(shuō),電子傳輸材料都具有大的共軛結(jié)構(gòu)的平面芳香族化合物,它們大多具有較好的電子接受能力,同時(shí)在一定的正向偏壓下又可以有效的傳遞電子(有機(jī)電致發(fā)光材料與器件導(dǎo)論,黃春輝、李富有、黃維,143)。目前可用的電子傳輸材料主要有8-羥基喹啉鋁類化合物,惡二唑類化合物,咪唑類化合物,惡唑類化合物,三唑類化合物,含氮六元雜環(huán)類,全氟化類電子傳輸材料,有機(jī)硅類電子傳輸材料等。要設(shè)計(jì)一個(gè)能使有機(jī)電致發(fā)光器件效率顯著提升的電子傳輸材料,需具備以下性質(zhì):具有可逆的電化學(xué)還原和較高的還原電位;需要有合適的HOMO和LUMO使電子有最小的注入能隙,以降低起始和操作電壓;需要有較高的電子移動(dòng)率;具有好的玻璃轉(zhuǎn)化溫度和熱穩(wěn)定性;具有非結(jié)晶性的薄膜。(有機(jī)電致發(fā)光與元件,陳金鑫、黃孝文著,52頁(yè))。BPen(4,7-二苯基-1,10-鄰菲羅啉)和BCP(2,9-二甲基-4,7-二苯基1,-10-鄰菲羅啉)LUMO能階在3.2ev左右,HOMO能階在6.5-6.7ev,常被用作OLED空穴阻擋層,由于其具有剛硬的平面結(jié)構(gòu)而具有較高的電子遷移率,不足之處在于該類化合物Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)較低,組件工作時(shí)容易發(fā)生衰變影響組件的溫度性。(OLED夢(mèng)幻顯示器-材料與器件,陳金鑫、黃孝文著,53頁(yè))。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明人設(shè)計(jì)了類1,10-鄰菲羅啉衍生物一二咪唑并吡嗪衍生物,并通過(guò)在吡嗪上引入不同的取代基,制備得到一系列二咪唑[1,2-a:2′,1′-c]并吡嗪衍生物并將其應(yīng)用于OLED器件制備中,相較于1,10-鄰菲羅啉,取代吡嗪更易于電子傳遞,且具有更好的穩(wěn)定性及成膜性,制備得到的器件驅(qū)動(dòng)電壓更低,效率更高。二咪唑[1,2-a:2′,1′-c]并吡嗪衍生物分子內(nèi)含有多個(gè)苯并咪唑基團(tuán),整個(gè)分子為一個(gè)大的共軛平面結(jié)構(gòu),該共軛平面很好的提高了電子流動(dòng)性,而咪唑基團(tuán)具有低的還原電位有利于接受電子,從而有利于電子傳輸,可以提高此類化合物的電荷遷移能力,使其具有良好的電子傳輸性能,吡嗪結(jié)構(gòu)的引入進(jìn)一步的增加了體系的缺電子能力,增加了化合物對(duì)電子的接受能力。此外,分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性可以增加分子堆疊的規(guī)整性,可以提高化合物載流子遷移率。同時(shí),二咪唑[1,2-a:2′,1′-c]并吡嗪5,6位取代基的引入,很好的調(diào)整了化合物的剛性,使產(chǎn)品更易成膜,提高了器件的穩(wěn)定性。因此本化合物具有較高的電子傳輸性能,成膜性好,在室溫下具有較好的穩(wěn)定性,所應(yīng)用的器件也具有較高的穩(wěn)定性。本發(fā)明提供一種二咪唑并吡嗪衍生物,結(jié)構(gòu)通式如下:其中,Ar為芳香基團(tuán),R為氫、烷基或芳香基團(tuán)中的一種。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。進(jìn)一步,所述Ar為苯環(huán)、萘環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡啶環(huán)、咔唑或含有取代基的上述芳香基團(tuán)中的一種。進(jìn)一步,所述R為氫、甲基、氰基、苯基、2-吡啶基、3-吡啶基中的一種。進(jìn)一步,所述Ar的結(jié)構(gòu)式為下式中的一種:當(dāng)Ar為上述取代基時(shí),化合物較容易制備得到,成本較低,化合物分子具有較好的載流子遷移率,顯示出較好的電子傳輸性能,制備得到的化合物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,增加了器件的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供一種二咪唑并吡嗪衍生物的應(yīng)用,在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中,至少有一個(gè)功能層,含有上述的二咪唑并吡嗪衍生物。本發(fā)明還提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件,包括構(gòu)成一對(duì)電極的陽(yáng)極層和陰極層,以及在電極中設(shè)置的一個(gè)發(fā)光層和電子傳輸層,并根據(jù)任選原則在電極中還設(shè)置有空穴注入層、空穴傳輸層和/或電子注入層,其中各層按陽(yáng)極層、空穴注入層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層的順序排列,相鄰層之間以鍍的方式連接,形成疊層結(jié)構(gòu),所述電子傳輸層的材料選自上述二咪唑并吡嗪衍生物。如前所述,本發(fā)明提供的化合物具有較高的電子傳輸性能,成膜性好,在室溫下具有較好的穩(wěn)定性,因此可以降低驅(qū)動(dòng)電壓,易成膜的特征使得制造成本更低,在室溫下較好的穩(wěn)定性使得器件工作更加穩(wěn)定,實(shí)用壽命較長(zhǎng)。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明提供的一種較簡(jiǎn)的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖。1、玻璃基板,2、陽(yáng)極層,3、空穴傳輸層,4、發(fā)光層,5、電子傳輸層,6、陰極層。具體實(shí)施方式為了更清楚的說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容,下面結(jié)合本發(fā)明技術(shù)方案所涉及到的具體化合物,通過(guò)實(shí)施例闡述本發(fā)明的。需要注意的是,實(shí)施例用于解釋但并不限定本發(fā)明。為便于引用,上述各化合物的結(jié)構(gòu)式下用數(shù)字下標(biāo),并與制備實(shí)施例中化合物分別對(duì)應(yīng),例如,結(jié)構(gòu)式1-1對(duì)應(yīng)制備實(shí)施例一中的化合物1-1,結(jié)構(gòu)式1-2對(duì)應(yīng)制備實(shí)施例二中的化合物1-2,其余的以此類推。本發(fā)明中的所用到的α-溴代芳香酮、取代二氨基吡嗪、苯硼酸、2-吡啶硼酸、3-吡啶硼酸等化合物在國(guó)內(nèi)化工市場(chǎng)可以買到。實(shí)施例目標(biāo)化合物的制備,采用α-溴代芳香酮與取代二氨基吡嗪在碳酸氫鈉的催化下,在乙醇或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中關(guān)環(huán)制備得到。化合物1-35到1-85采用相應(yīng)芳香硼酸與5,6-二溴-2,9-二取代基二咪唑[1,2-a:2′,1′-c]并吡嗪采用偶聯(lián)制備得到。制備實(shí)施例制備實(shí)施例一化合物1-1的制備依次向1000mL三口瓶中加入11g(0.1mol)2,3-二氨基吡嗪,44g(0.22mol)α-溴代苯乙酮,84g碳酸氫鈉,600g無(wú)水乙醇,回流反應(yīng)10h,反應(yīng)液抽濾后,為淡黃色澄清,旋干,采用正己烷和乙酸乙酯(體積比正己烷∶乙酸乙酯=4∶1)柱層析,得到25.6g米黃色固體,收率82.5%。稱取10g粗品化合物1-1,于真空升華儀中,升華參數(shù)為升華真空度為2×10-5Pa,升華三區(qū)溫度為250℃,升華二區(qū)溫度為150℃,升華一區(qū)溫度為60℃,所設(shè)溫度均為梯度升溫,每15min升高1...