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一種梳狀嵌段聚羧酸減水劑鍵合改性硅灰的方法與流程

文檔序號(hào):11171675閱讀:1188來源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及一種梳狀嵌段聚羧酸減水劑鍵合改性硅灰的方法,屬于水泥混凝土摻合劑領(lǐng)域。

背景技術(shù):
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和生產(chǎn)的發(fā)展,特別是“高性能混凝土”這一概念的提出,混凝土的使用更加注重混凝土耐久性、工作性以及在嚴(yán)酷使用環(huán)境中適應(yīng)性。硅灰由于具有亞微米球狀尺寸,在高性能混凝土中具有填充毛細(xì)孔,提高混凝土致密性的作用;同時(shí),硅灰在水泥漿體中具有滾珠效應(yīng),提高水和骨料、水泥顆粒之間的流動(dòng)性等。2012年中國(guó)建材聯(lián)合會(huì)混凝土外加劑分會(huì)第十三次會(huì)員代表大會(huì)公開了硅灰的特性與其在水泥基材料中的特殊功效,硅灰具有降低粘度,提高屈服值,提高混凝土拌合物穩(wěn)定性,降低對(duì)原材料變異和配料誤差的敏感性,同時(shí)兼有提高粘聚性,減少泌水、助泵,提高抗?jié)B性、強(qiáng)度和耐久性的功能;低摻量(5%以下)有物理減少作用等優(yōu)點(diǎn)。但是未經(jīng)處理的硅灰由于顆粒的平均粒徑在微米級(jí),比表面積非常大,易于粘連和團(tuán)聚,導(dǎo)致混凝土太粘,難于施工。然而,由于硅灰主要成分為活性較低的二氧化硅,國(guó)內(nèi)功能化硅灰的研究基本是空白,導(dǎo)致國(guó)產(chǎn)硅灰產(chǎn)品單一,而復(fù)配產(chǎn)品往往不穩(wěn)定,有時(shí)甚至達(dá)不到預(yù)計(jì)的效果。因此,實(shí)現(xiàn)硅灰功能化設(shè)計(jì)、多元化的生產(chǎn),對(duì)硅灰的推廣具有重要的意義。自由基聚合具有寬廣的單體選擇范圍,溫和的反應(yīng)條件(無氧,0~100),甚至可以在水中進(jìn)行懸浮或乳液聚合,這些特點(diǎn)決定了其在工業(yè)生產(chǎn)中的主導(dǎo)地位,約有70%以上的塑料源于自由基聚合。因此,活性自由基聚合無疑是最具有開發(fā)價(jià)值和學(xué)術(shù)價(jià)值的聚合反應(yīng)。但活性自由基聚合也存在著缺陷,如自由基聚合的本質(zhì)(慢引發(fā),快速鏈增長(zhǎng),易發(fā)生鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等)決定了聚合反應(yīng)的不可控行為,其結(jié)果常常導(dǎo)致聚合產(chǎn)物呈現(xiàn)寬分布,分子量和結(jié)構(gòu)不可控,有時(shí)甚至?xí)l(fā)生支化、交聯(lián)等,從而嚴(yán)重影響聚合物的性能,此外傳統(tǒng)的自由基聚合也不能用于合成指定結(jié)構(gòu)的規(guī)整聚合物。就聚合反應(yīng)而言,要合成具有確定結(jié)構(gòu)的聚合物,則要求所有的鏈應(yīng)同時(shí)引發(fā),增長(zhǎng)相似,這就需要快速引發(fā),在聚合結(jié)束前增長(zhǎng)鏈應(yīng)保持活性,鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止的效果可以忽略,而自由基聚合的本質(zhì)(慢引發(fā)、快終止)與之正好相反。國(guó)內(nèi)目前還沒有人提出在RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的作用下使梳狀嵌段聚羧酸減水劑和硅灰通過化學(xué)反應(yīng)鍵合的微觀改性思路,在國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)中也還沒有人提出。國(guó)內(nèi)分別針對(duì)硅灰和聚羧酸減水劑各自在混凝土的宏觀改性提出了少量專利,而沒有合成聚合產(chǎn)物呈現(xiàn)窄分布,分子量和結(jié)構(gòu)可控的聚羧酸減水劑,并且沒有將硅灰和聚羧酸減水劑兩者通過化學(xué)鍵合成一種材料,從而實(shí)現(xiàn)兩者在水泥混凝土材料中的功能化的統(tǒng)一。中國(guó)專利CN104497228A介紹了一種混合聚酯醚大單體制備聚羧酸減水劑的方法,屬于減水劑領(lǐng)域。本發(fā)明以兩種聚醚大單體和馬來酸酐聚乙二醇酯為原料,經(jīng)多元聚合,在丙烯酸、鏈轉(zhuǎn)移劑及還原劑存在的條件下,生成聚羧酸減水劑。本發(fā)明利用聚醚大單體和酯類大單體的結(jié)構(gòu)差異影響聚羧酸減水劑的結(jié)構(gòu)和性能,平衡了聚羧酸減水劑的減水率和保坍性;利用酯醚混合結(jié)構(gòu)有效降低聚羧酸減水劑的引氣率。本發(fā)明具有工藝過程簡(jiǎn)單,控制方便,工業(yè)化容易,成本低廉,安全環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。但是聚合產(chǎn)物品種多,分子量分布寬,結(jié)構(gòu)不可控,使聚羧酸減水劑的效果沒那么顯著。中國(guó)專利CN103896510A介紹了一種聚羧酸減水劑及其制備方法,其由式(1)、(2)和(3)所示單體A、B和C通過無規(guī)共聚而得到的,各單體之間的摩爾比為A:B:C=2.5:5.5~10:1,其制備方法包括如下步驟:(1)在反應(yīng)容器中,將作為單體A的端烯基聚氧乙烯醚溶解于去離子水中,然后在攪拌下加熱到60~65;(2)加入雙氧水水溶液,并攪拌約3~5分鐘;(3)同時(shí)滴加作為單體B的丙烯酸和作為單體C的取代丙烯酸的水溶液,以及抗壞血酸和鏈轉(zhuǎn)移劑的水溶液;(4)待滴加結(jié)束后,攪拌并保溫約1~2小時(shí),然后降溫,并用氫氧化鈉水溶液中和,得到所述的聚羧酸減水劑。該聚羧酸減水劑因其結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)的空間位阻,降低了水泥顆粒之間的接觸,從而提高了混凝土的分散性和保坍性。但是此聚羧酸減...
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