一種堿溶性樹脂及含堿溶性樹脂的uv固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種堿溶性樹脂，以及包含堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，所述的堿溶性樹脂是由馬來酸酐或甲基馬來酸酐結(jié)構(gòu)單元、不飽和羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元和/或芳族乙烯基類結(jié)構(gòu)單元形成的預(yù)聚物；該堿溶性樹脂的粘附性、耐化學(xué)性、顯影性、靈敏度、強(qiáng)度或彈性等物理性能優(yōu)異。所述的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，包括：堿溶性樹脂、含氟丙烯酸酯單體、光引發(fā)劑、填料、助劑和有機(jī)顏料。采用該堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠具有堿顯影性，蝕刻精度高，而且在玻璃蝕刻完成膠膜容易被無機(jī)堿液剝離，不會有殘留在材料表面或污染材料。
【專利說明】一種堿溶性樹脂及含堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種堿溶性樹脂及包含該堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，具體涉及一種具有極佳的玻璃基板粘合性和堿顯影性的堿溶性樹脂以及包含該堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠。

【背景技術(shù)】
[0002]OLED，即有機(jī)發(fā)光二極管(Organic Light Emitting D1de)，又稱為有機(jī)電激光顯不(Organic Electro Luminescence Display，OELD)，是繼 TFT-LCD(Thin FilmTransistor Liquid Crystal Display)之后的新一代平面顯示器技術(shù)。OLED與傳統(tǒng)的IXD顯示方式不同，屬于自發(fā)光材料，無需背光燈，采用非常薄的有機(jī)材料涂層和玻璃基板，當(dāng)有電流通過時(shí)，這些有機(jī)材料就會發(fā)光。另外，OLED具備有構(gòu)造簡單、對比度高、厚度薄、視角廣、畫質(zhì)均勻、反應(yīng)速度快、較易彩色化、用簡單驅(qū)動電路即可達(dá)到發(fā)光、制程簡單、可制作成撓曲式面板，符合輕薄短小的原則，應(yīng)用范圍屬于中小尺寸面板。
[0003]在有機(jī)電致發(fā)光顯示器中，現(xiàn)有的有機(jī)發(fā)光材料壽命平均皆可達(dá)到15，000小時(shí)以上，已經(jīng)可以應(yīng)用于實(shí)際的量產(chǎn)商品上，但有機(jī)發(fā)光材料有一缺點(diǎn):遇水和遇氧容易失效，如果在OLED器件封裝過程中能完全地防止水氣的污染及侵蝕，則元件的壽命可能繼續(xù)向上提升。
[0004]在OLED的生產(chǎn)過程中，為了防止有機(jī)發(fā)光材料遇水和遇氧容易失效，一般采用在其前面的玻璃基板加后蓋板進(jìn)行封裝，以便隔絕水汽和氧氣，延長顯示器的使用壽命。目前OLED封裝過程中常用的蓋板為:金屬蓋板、玻璃蓋板或薄膜進(jìn)行封裝。其中金屬蓋板與玻璃的膨脹系數(shù)不同，容易使器件變形，并且成本高，金屬蓋板被逐漸淘汰；而薄膜封裝技術(shù)還不夠成熟，受制于材料的限制，距離量產(chǎn)實(shí)用化還有一定距離，目前行業(yè)內(nèi)通常都選用玻璃蓋板。OLED制程要求在玻璃蓋板上刻蝕一定范圍的底部平整的凹槽，在凹槽內(nèi)填裝干燥劑，同時(shí)還有刻蝕高精度的對位標(biāo)，以便與顯示器的基板玻璃精準(zhǔn)對位貼合。
[0005]玻璃蓋板的制作方法是:先在平板玻璃的前后表面涂覆較厚的抗刻蝕保護(hù)膜，然后在玻璃的其中一面用曝光的方式制作出凹槽圖案，經(jīng)顯影去除圖案內(nèi)的保護(hù)膜，置于刻蝕液體中刻蝕出凹槽，最后去除玻璃表面的保護(hù)膜。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)的耐氫氟酸保護(hù)膠一方面是保護(hù)膠與玻璃基板的粘附力不足，容易脫落，造成大量缺陷，增加成本；另一方面保護(hù)膜固化后致密性不足，導(dǎo)致酸液能夠滲透保護(hù)膜從而腐蝕玻璃基板。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:提供一種適用于OLED等平板顯示器的玻璃蓋板用光刻材料時(shí)，提高耐化學(xué)性、顯影性、靈敏度、強(qiáng)度或彈性等物理性能的堿溶性樹脂。
[0008]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:一種堿溶性樹脂，是由馬來酸酐或甲基馬來酸酐結(jié)構(gòu)單元、不飽和羧酸醋類結(jié)構(gòu)單元和/或芳族乙稀基類結(jié)構(gòu)單元形成的預(yù)聚物。
[0009]所述的堿溶性樹脂是為了確保相容性以及UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的貯存穩(wěn)定性，堿溶性樹脂的酸值優(yōu)選為30?150mgK0H/g。在所述的堿溶性樹脂的酸值滿足上述范圍的情況下，能夠充分確保UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的顯影速度，能夠改善相容性問題及IC存穩(wěn)定性問題。當(dāng)酸值小于30mg KOH/g時(shí)，顯影過程不易進(jìn)行；當(dāng)酸值大于150mgKOH/g時(shí)，會產(chǎn)生過度顯影的局限性。
[0010]所述的堿溶性樹脂的重均分子量在2500g/mol以上，優(yōu)選為3000g/mol?50000g/mol，進(jìn)一步優(yōu)選為4000?150000g/mol ;當(dāng)堿溶性樹脂的重均分子量小于3000g/mol時(shí)，很多時(shí)候會導(dǎo)致在顯影過程中圖像生成失敗和耐化學(xué)性惡化；當(dāng)堿溶性樹脂的重均分子量大于50000g/mol時(shí)，很多情況下會導(dǎo)致顯影過程不易進(jìn)行。所述的堿溶性樹脂的數(shù)均分子量在1000以上，優(yōu)選為2000?150000。
[0011]所述的不飽和羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元選自下述物質(zhì)中的一種或多種:(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸
2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、二甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、丙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯或丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸?；裂趸?2-羥基丙醋、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟異丙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、甲基α-羥甲基丙烯酸酯、乙基α-羥甲基丙烯酸酯、丙基α-輕甲基丙烯酸酯、丁基α-羥甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基醋、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙基酯。
[0012]所述的芳族乙稀基類結(jié)構(gòu)單元選自下述物質(zhì)的一種或多種:苯乙稀、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯和對-乙烯基甲苯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-氛苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯。
[0013]所述的堿溶性樹脂的制備方法介紹:所述的堿溶性粘合劑樹脂不需要其有很窄的分子分布，所述的堿溶性粘合劑樹脂可由除了活性自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合或縮聚之外的任意一種常用自由基聚合反應(yīng)制備。但是選用的自由基聚合反應(yīng)需考慮制備的難易程度或經(jīng)濟(jì)性。
[0014]當(dāng)本發(fā)明的堿溶性粘合劑樹脂用自由基聚合方法制備時(shí)，可使用多種常規(guī)的已眾所周知的引發(fā)劑，且對引發(fā)劑沒有特殊限制。此外，聚合時(shí)間I?48小時(shí)，聚合溫度50°C?150。。。
[0015]本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是:提供一種包含所述堿溶性樹脂的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物。
[0016]為解決第二個(gè)技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，按質(zhì)量百分比，其組成為:所述的堿溶性樹脂10?70%、乙烯基化合物的活性單體2?16%、光引發(fā)劑I?10%、填料5?55%、助劑0.5?10%、有機(jī)顏料0.1?1%。
[0017]所述的乙烯基化合物的活性單體的作用是調(diào)節(jié)體系粘度、增進(jìn)膠粘劑與玻璃的潤濕性、改進(jìn)固化速度和改善固化前后材料的各種性能，如柔韌性、硬度，耐水解性、耐腐蝕性等。所述的乙烯基化合物的活性單體選自由單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的乙烯基化合物及其組合組成的組，含功能基團(tuán)的單官能團(tuán)單體在UV固化中可以提高粘結(jié)性能，多官能團(tuán)單體可以通過改善交聯(lián)密度而提高固化后樹脂耐腐蝕性能。
[0018]所述的乙烯基化合物的活性單體至少包含一個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)/甲基丙烯酸酯基團(tuán)。乙烯不飽和化合物的活性單體的乙烯不飽和鍵與由光聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基反應(yīng)以便引發(fā)聚合，使得乙烯不飽和化合物光聚合，選自下述物質(zhì)的一種或幾種:乙烯腈、苯乙烯、丙烯醇、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯，(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基醋、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸-2-二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙基、N-羥乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等；雙官能團(tuán)活性單體如(甲基)丙烯酸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯、二縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(800) 二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇巴豆酸酯、二甘醇二巴豆酸酯、丙二醇二巴豆酸酯、三羥甲基丙烷二巴豆酸酯、乙二醇馬來酸酯、二甘醇二馬來酸酯、丙二醇二馬來酸酯、三羥甲基丙烷二馬來酸酯等；多官能團(tuán)活性單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷加成的三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烷環(huán)氧乙烷加成的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A雙[氧乙烯(甲基)丙烯酸酯]、雙酚A雙[縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯]、三羥甲基丙烷三巴豆酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷加成的三巴豆酸酯、甘油二巴豆酸酯、甘油三巴豆酸酯、甘油丙烷環(huán)氧乙烷加成的三巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、季戊四醇三巴豆酸酯、季戊四醇四巴豆酸酯、二季戊四醇五巴豆酸酯、二季戊四醇六巴豆酸酯、雙酚A 二巴豆酸酯、雙酚A雙〔氧乙烯巴豆酸酯]、雙酚A雙[縮水甘油醚巴豆酸酯、三羥甲基丙烷三馬來酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷加成的三馬來酸酯、甘油二馬來酸酯、甘油三馬來酸酯、甘油丙烷環(huán)氧乙烷加成的三馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、季戊四醇三馬來酸酯、季戊四醇四馬來酸酯、二季戊四醇五馬來酸酯、二季戊四醇六馬來酸酯、雙酚A 二馬來酸酯、雙酚A雙[氧乙烯馬來酸酯]、雙酚A雙[縮水甘油醚馬來酸酯]等；以及一些商品化的特殊官能團(tuán)丙稀酸醋如Cognis公司的Photomer4039 (酸基乙氧基3E0單丙稀酸醋)、Sartomer公司的⑶9050(單官能丙烯酸酯)等。
[0019]所述的乙烯基化合物活性單體優(yōu)選為乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和/或丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三馬來酸酯等。
[0020]所述的填料是納米1102;樹脂中加入納米T1 2粒子，可以改善其耐腐蝕性，抗老化性能，提尚材料的耐磨性。
[0021]所述光的引發(fā)劑是苯偶姻醚、苯偶酰縮酮、苯乙酮、?；趸ⅰ⒍郊淄褪灏返呐浜衔?、硫雜蒽酮或其衍生物、雙咪唑或樟腦醌中的一種或兩者以上的混合物。
[0022]所述的光引發(fā)劑選自裂解反應(yīng)類光引發(fā)劑、氫消除反應(yīng)機(jī)理光引發(fā)劑、可見光引發(fā)劑或自由基型光引發(fā)劑中的一種或兩種以上的混合物。
[0023]所述的裂解反應(yīng)類光引發(fā)劑如苯偶姻醚、苯偶?？s酮、苯乙酮、?；趸坠庖l(fā)劑；所述的氫消除反應(yīng)機(jī)理光引發(fā)劑如二苯甲酮和叔胺配合物、硫雜蒽酮及其衍生物、雙咪唑；所述的可見光引發(fā)劑如樟腦醌；所述的自由基型光引發(fā)劑如:安息香縮甲醚(CIBA-GEIGY公司商品名稱Irgacure 651)、1-輕基環(huán)己基苯基甲酮(商品名稱Irgacurel84)、2_ 輕基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(商品名稱 Darocure 1173)、2_ 甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮(商品名稱Irgacure 907)、2，4，6-三甲基苯甲?；鵢 二苯基氧化勝(商品名稱ΤΡ0)、2_苯基節(jié)-2- 二甲基胺-1-(4-嗎啉節(jié)苯基)丁酮(商品名稱Irgacure369)。優(yōu)選Irgacure 369、Irgacure 907和/或ΤΡ0。光引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用，主要根據(jù)要求的固化速度、膠層厚度決定。
[0024]所述的助劑是附著力促進(jìn)劑、流平劑、消泡劑和穩(wěn)定劑，其質(zhì)量比為1:1:1:1 ;其中附著力促進(jìn)劑選自丙烯酸經(jīng)基烷基酯、丙烯酸、含梭基官能團(tuán)的丙烯酸酯或者含不飽和官能團(tuán)的磷酸酯附著力促進(jìn)劑中的一種或兩種以上的混合物，可以是德謙1121附著力促進(jìn)劑、Sartomer⑶9051、聯(lián)碳公司的A-172娃燒偶聯(lián)劑、甲基丙稀酸磷酸醋中的一種或兩種；優(yōu)選德謙1121或A-172。所述的抗氧劑為受阻酚類化合物、亞磷酸酯類化合物、硫代類化合物及復(fù)合類化合物的一種或幾種，優(yōu)選受阻酚類化合物，如BHT、2246、1010、1076等產(chǎn)品；所述的穩(wěn)定劑是二茂鐵類化合物、酸酐類化合物、苯酚類化合物中的一種或幾種，二茂鐵類化合物為二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵；酸酐類化合物為鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、琥珀酸酐；苯酚類化合物為對苯二酚、對甲氧基苯酚、2，6_ 二叔丁基對甲酚。優(yōu)選二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵、鄰苯二甲酸酐、對苯二酚和/或?qū)籽趸椒樱凰龅南輨┦堑轮t公司的溶劑型消泡劑2700或3100，迪高公司的脫泡劑Airex900或Airex920等；優(yōu)選溶劑型消泡劑3100。
[0025]所述的有機(jī)顏料是紅、綠、藍(lán)中的任一一色。
[0026]所述的紅色顏料為芘系顏料、蒽醌系顏料單獨(dú)或至少其中一種顏料和雙偶氮系黃顏料或印度磷系黃顏料的混合物，例如可選用如下商品名的紅色顏料:顏料紅7、顏料紅14、顏料紅41、顏料紅48:1、顏料紅48:2、顏料紅48:3、顏料紅48:4、顏料紅146、顏料紅177、顏料紅178、顏料紅184、顏料紅185、顏料紅187、顏料紅200、顏料紅202、顏料紅208、顏料紅210、顏料紅246、顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272等。例如可以選用如下商品名的黃色顏料:顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃4、顏料黃5、顏料黃6、顏料黃10、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃15、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃18、顏料黃24、顏料黃31、顏料黃32、顏料黃34、顏料黃35、顏料黃35:1、顏料黃36、顏料黃36:1、顏料黃37、顏料黃37:1、顏料黃40、顏料黃42、顏料黃43、顏料黃53、顏料黃55、顏料黃60、C.1.顏料黃61、顏料黃62、顏料黃63、顏料黃65、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃77、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃100、顏料黃101、顏料黃104、顏料黃106、顏料黃108、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃113、顏料黃114、顏料黃115、顏料黃116、顏料黃117、顏料黃118、顏料黃119、顏料黃120、顏料黃126、顏料黃127、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃152、顏料黃153、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃156、顏料黃161、顏料黃162、顏料黃164、顏料黃166、顏料黃167、顏料黃168、顏料黃169、顏料黃170、顏料黃171、顏料黃172、顏料黃173、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃176、顏料黃177、顏料黃179、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃182、顏料黃185、顏料黃187、顏料黃191:1、顏料黃199等。
[0027]所述的綠色顏料為鹵化酞菁系顏料單獨(dú)或是其顏料和雙偶氮系黃顏料或印度磷系黃顏料的混合物，酞菁系顏料如顏料綠36，黃色顏料可以為偶氮型顏料、偶氮縮合型顏料或雜環(huán)類顏料，或其組合。例如可以選用如下商品名的黃色顏料:顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃4、顏料黃5、顏料黃6、顏料黃10、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃15、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃18、顏料黃24、顏料黃31、顏料黃32、顏料黃34、顏料黃35、顏料黃35:1、顏料黃36、顏料黃36:1、顏料黃37、顏料黃37:1、顏料黃40、顏料黃42、顏料黃43、顏料黃53、顏料黃55、顏料黃60、C.1.顏料黃61、顏料黃62、顏料黃63、顏料黃65、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃77、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃100、顏料黃101、顏料黃104、顏料黃106、顏料黃108、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃113、顏料黃114、顏料黃115、顏料黃116、顏料黃117、顏料黃118、顏料黃119、顏料黃120、顏料黃126、顏料黃127、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃152、顏料黃153、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃156、顏料黃161、顏料黃162、顏料黃164、顏料黃166、顏料黃167、顏料黃168、顏料黃169、顏料黃170、顏料黃171、顏料黃172、顏料黃173、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃176、顏料黃177、顏料黃179、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃182、顏料黃185、顏料黃187、顏料黃191:1、顏料黃199等，或者可以使用一種或多種顏料的混合物。
[0028]所述的藍(lán)色顏料為鹵化酞菁系顏料單獨(dú)或是該顏料和二惡嗪紫色顏料的混合物，例如可以選用如下商品名的藍(lán)色顏料:顏料藍(lán)15:1、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)17、顏料藍(lán)21、顏料藍(lán)22、顏料藍(lán)、顏料藍(lán)64、顏料藍(lán)76等，紫色顏料如:顏料紫19、顏料紫23。
[0029]有益效果:溶性樹脂在適用于OLED等平板顯示器的玻璃蓋板用光刻材料時(shí)，提高耐化學(xué)性、顯影性、靈敏度、強(qiáng)度或彈性等物理性能的堿溶性樹脂。
[0030]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物具有優(yōu)異的蝕刻精度、粘附性以及生產(chǎn)完成后保護(hù)月父月旲的易可剝尚性，提尚生廣率。

【具體實(shí)施方式】
[0031]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施案例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0032]實(shí)施例1
[0033]堿溶性樹脂的合成:
[0034]將12.47g馬來酸酐和120ml 二甲苯加入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和滴液漏斗的250mL四口瓶中加熱至80°C使其全部溶解，將15.73g苯乙烯，62.56g苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯，0.25?0.35g過氧化二苯甲酰和50mL 二甲苯混合搖勻后自滴液漏斗加入反應(yīng)瓶中，溫度不超過90°C，約30?40min滴完。從出現(xiàn)白色沉淀聚合物時(shí)算起，在100?105°C下，反應(yīng)7h左右，即可停止反應(yīng)。將產(chǎn)物冷至室溫，過濾(回收二甲苯)，用石油醚洗滌、干燥，從而制得一種堿溶性樹脂。
[0035]通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量，堿溶性樹脂的聚苯乙烯當(dāng)量重均分子量為13500g/mol，酸值為 75mg KOH/g。
[0036]實(shí)施例2
[0037]堿溶性樹脂的合成:
[0038]將12.47g甲基馬來酸酐和120ml 二甲苯加入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和滴液漏斗的250mL四口瓶中加熱至80°C使其全部溶解，將15.73g甲基丙烯酸苯甲酯，62.56g苯氧基二甘醇(甲基)丙稀酸醋，0.25?0.35g過氧化二苯甲酰和50mL 二甲苯混合搖勻后自滴液漏斗加入反應(yīng)瓶中，溫度不超過90°C，約30?40min滴完。從出現(xiàn)白色沉淀聚合物時(shí)算起，在100?105°C下，反應(yīng)7h左右，即可停止反應(yīng)。將產(chǎn)物冷至室溫，過濾(回收二甲苯)，用石油醚洗滌、干燥，從而制得一種堿溶性樹脂。
[0039]通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量，堿溶性樹脂的聚苯乙烯當(dāng)量重均分子量為14500g/mol，酸值為 91mg KOH/g。
[0040]實(shí)施例3
[0041]所述的UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物制備及測試方法如下:
[0042]將制堿溶性樹脂，活性單體、光引發(fā)劑、填料、助劑以及有機(jī)顏料在低于30°C的溫度下攪拌均勻，即得到UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物。
[0043]測試粘度，如果測試結(jié)果不滿足設(shè)定的粘度閾值，則調(diào)整粘度至所述粘度閾值，所述設(shè)定的粘度閾值即制得的可顯影UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠的粘度范圍。粘度是決定可顯影UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠性能的主要參數(shù)，粘度太大，不利于可顯影UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠的涂覆；而粘度太小導(dǎo)致交聯(lián)度不夠無法防止氫氟酸液的沖擊和滲入從而腐蝕被保護(hù)的玻璃，因此可顯影UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠的粘度需滿足設(shè)定的粘度閾值，一種優(yōu)選地粘度閾值設(shè)定為5000?40000mPa.S。
[0044]對可顯影UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠的耐蝕刻性能按照下述方法進(jìn)行測定:
[0045]根據(jù)實(shí)驗(yàn)方案將配制好的膠按平涂或/和旋涂方式涂覆在清洗干凈的玻璃基板上，膠膜的厚度在20?60m范圍，然后加蓋Masker板進(jìn)行UV曝光，曝光量為1500?2500mj/cm2,制作出凹槽圖案，經(jīng)無機(jī)堿液顯影(濃度為0.04% KOH水溶液)除去凹槽上的保護(hù)膠，將真正需要蝕刻的部分完全確定下來，該部分玻璃基板完全裸露著。最后將顯影后的玻璃基板在100°C熱板上后烘20min，使保護(hù)膠膜有機(jī)成分進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián)、聚合等化學(xué)反應(yīng)而固化。氫氟酸保護(hù)膠膜起到在蝕刻時(shí)對玻璃基板的保護(hù)作用，有保護(hù)膜的部分不會被蝕刻，而沒有保護(hù)膠膜的部分將會被蝕刻，形成所需的凹槽。
[0046]將制作好的涂有保護(hù)膠膜的玻璃基板放入蝕刻槽，蝕刻液為40 %的氫氟酸溶液，蝕刻溫度為30°C，蝕刻速率為5?6m/min，蝕刻時(shí)間為I?3h。對于蝕刻大方法通常浸泡蝕刻、噴淋蝕刻，浸泡方式所用的時(shí)間較長，而噴淋方式對保護(hù)膠膜的抗蝕刻性能要求較高。本實(shí)施例采用頂部噴淋的方式進(jìn)行蝕刻。
[0047]蝕刻完后清洗玻璃基板，蝕刻一結(jié)束就要立即進(jìn)行清洗，主要是:(一)、終止蝕刻反應(yīng)的進(jìn)行，確保蝕刻精度；(二)、除去蝕刻液以便進(jìn)行人工以下的作用中不受蝕刻液傷寒；本實(shí)施例采取頂部噴淋的方式清洗玻璃基板表面的蝕刻液。最后將蝕刻后的玻璃基板浸泡在溫度60°C的無機(jī)堿液(濃度為10% KOH水溶液)中脫膠膜。
[0048]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例1得到的堿溶性樹脂65 %，光引發(fā)劑369 4.5%,三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯5 %，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯5%，填料18%，助劑2%及顏料P.R.254 0.5%，攪拌混合均勻即得。
[0049]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為30mm，蝕刻時(shí)間lh，蝕刻深度為0.50mm，脫膠膜時(shí)間30min。
[0050]實(shí)施例4
[0051]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備:
[0052]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例1得到的堿溶性樹脂65%，光引發(fā)劑369 4.5%，甲基丙烯酸十二氟庚酯3%，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯10 %，填料15 %，助劑2 %以及顏料P.R.254 0.5 %攪拌混合均勻即得。
[0053]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為60mm，蝕刻時(shí)間1.5h，蝕刻深度為0.65mm，脫膠膜時(shí)間65min。
[0054]實(shí)施例5
[0055]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備:
[0056]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例1得到的堿溶性樹脂65%，光引發(fā)劑907 3.5%，甲基丙烯酸十二氟庚酯4%，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯5%，填料20%，助劑2%以及顏料P.G.36 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0057]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為40mm，蝕刻時(shí)間lh，蝕刻深度為0.45mm，脫膠膜時(shí)間60min。
[0058]實(shí)施例6
[0059]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備
[0060]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例1得到的堿溶性樹脂70%，光引發(fā)劑184 2.5%，甘油二馬來酸酯5%、二季戊四醇六馬來酸酯5%，填料15%，助劑2%以及顏料P.G.36 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0061]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為25mm，蝕刻時(shí)間0.5h，蝕刻深度為0.25mm，脫膠膜時(shí)間30min。
[0062]實(shí)施例7
[0063]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備
[0064]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例2得到的堿溶性樹脂65 %，光引發(fā)劑184 2.5%,丙烯酸六氟丁酯2 %，三羥甲基丙烷三馬來酸酯5%、二季戊四醇六馬來酸酯5%，填料18%，助劑2%以及顏料P.G.36 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0065]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為55mm，蝕刻時(shí)間1.5h，蝕刻深度為0.65mm，脫膠膜時(shí)間60min。
[0066]實(shí)施例8
[0067]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備
[0068]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例2得到的堿溶性樹脂65%，光引發(fā)劑184 4.5%，三羥甲基丙烷三馬來酸酯5%、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯5%，填料18%，助劑2%以及顏料P.G.36 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0069]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為42mm，蝕刻時(shí)間lh，蝕刻深度為0.45mm，脫膠膜時(shí)間70min。
[0070]實(shí)施例9
[0071]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備
[0072]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例2得到的堿溶性樹脂60%，光引發(fā)劑TPO 2.5%，己二醇二(甲基)丙烯酸酯5%，三羥甲基丙烷三馬來酸酯5%，填料25%，助劑2%以及顏料P.G.36 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0073]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為35mm，蝕刻時(shí)間lh，蝕刻深度為0.50mm，脫膠膜時(shí)間60min。
[0074]實(shí)施例10
[0075]UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物的制備
[0076]本實(shí)施例中UV固化耐氫氟酸保護(hù)組合物配比(質(zhì)量百分比)如下:合成實(shí)施例2得到的堿溶性樹脂65%，光引發(fā)劑TPO 2.5%，雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯5%、丙二醇二巴豆酸酯5%，填料20%，助劑2%以及顏料P.V.23 0.5%攪拌混合均勻即得。
[0077]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗(yàn)方案的耐蝕刻性能，保護(hù)膜厚度為50mm，蝕刻時(shí)間1.5h，蝕刻深度為0.62mm，脫膠膜時(shí)間50min。
[0078]以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)以權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種堿溶性樹脂，由馬來酸酐或甲基馬來酸酐結(jié)構(gòu)單元、不飽和羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元和/或芳族乙烯基類結(jié)構(gòu)單元形成的預(yù)聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿溶性樹脂，其特征在于:所述的堿溶性樹脂的重量平均分子量在2500以上、數(shù)均分子量在1000以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿溶性樹脂，其特征在于:所述的堿溶性樹脂的酸值為30 ?150mgK0H/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的一種堿溶性樹脂，其特征在于:所述的不飽和羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元選自下述物質(zhì)中的一種或多種:(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、二甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、丙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸-8-基醋、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯或丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸?；裂趸?2-羥基丙酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟異丙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、甲基α-羥甲基丙烯酸酯、乙基α-羥甲基丙烯酸酯、丙基α_羥甲基丙烯酸酯、丁基α-羥甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙基酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的一種堿溶性樹脂，其特征在于:所述的芳族乙烯基類結(jié)構(gòu)單元選自下述物質(zhì)的一種或多種:苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯和對-乙烯基甲苯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-氛苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯。
6.一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，按質(zhì)量百分比，其組成為:權(quán)利要求1所述的堿溶性樹脂10?70%、乙烯基化合物的活性單體2?16%、光引發(fā)劑1?10%、填料5?55%、助劑0.5?10%、有機(jī)顏料0.1?1%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，其特征在于:所述的乙烯基化合物的活性單體中至少包含一個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)或甲基丙烯酸酯基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，其特征在于:所述的填料是納米Ti02。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，其特征在于:所述光引發(fā)劑是苯偶姻醚、苯偶?？s酮、苯乙酮、?；趸?、二苯甲酮和叔胺的配合物、硫雜蒽酮或其衍生物、雙咪唑或樟腦醌中的一種或兩者以上的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種UV固化耐氫氟酸保護(hù)膠組合物，其特征在于:所述的助劑是附著力促進(jìn)劑、流平劑、消泡劑和穩(wěn)定劑，其質(zhì)量比為1:1:1:1。
【文檔編號】C08F220/30GK104497204SQ201410659455
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月18日
【發(fā)明者】王偉, 滕祥飛 申請人:惠晶顯示科技（蘇州）有限公司