專利名稱：含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷、其制備方法、有機硅氧烷組合物及熱固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在以環(huán)狀硅氧烷為主骨架的I分子中含有I個以上水解性甲硅烷基和2個以上琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷、其制備方法、含有該環(huán)狀有機硅氧烷和作為酸酐基穩(wěn)定劑的含活性氫的化含物的捕捉劑的有機硅氧烷組合物、以及含有上述環(huán)狀有機硅氧烷的熱固化性樹脂組合物?！?br> 背景技術(shù)：
在I分子中具有2個以上酸酐基的化合物用作聚酰亞胺的構(gòu)成材料，但I分子中具有3個以上酸酐基的化合物是未知的。通過使用3官能以上的酸酐，可以飛躍性地增大樹脂的交聯(lián)密度，因此期待所得樹脂成型品的機械強度的提高。此外，在2官能酸酐的情況下，具有例如水解性甲硅烷基作為其它有機基團的化合物，除了用作樹脂中的粘合劑以外，還可以期待其作為硅烷聯(lián)劑的效果。具有酸酐殘基和水解性甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉壓敏粘合劑組合物中壓敏粘合力調(diào)整劑(專利文獻I :日本特開平8-302320號公報)、基于環(huán)氧樹脂的固化性組合物的交聯(lián)劑(專利文獻2 日本特開2006-22158號公報)等作為代表性用途，除此之外，還用于聚酰亞胺樹脂改性劑等各種領(lǐng)域，但這種情況下僅為在I分子中具有I個水解性甲硅烷基和I個酸酐基的硅烷偶聯(lián)劑，無法期待前述的粘合劑效果。一般來說，硅烷偶聯(lián)劑部分水解縮合所得的有機低聚硅氧烷(以下稱為硅氧烷低聚物)，是在結(jié)構(gòu)中具有多個有機基團和水解性甲硅烷基的材料，但在有機基團為酸酐官能基這種具有水解性的有機基團的情況下，在甲硅烷基部分進行水解縮合的同時，酸酐基也進行了反應(yīng)，因此前述技術(shù)無法應(yīng)用，并且要求其具有經(jīng)時穩(wěn)定性。在日本專利第4013023號公報(專利文獻3)中，公開了將環(huán)狀硅氧烷骨架上具有氟代烷基和酸酐基的化合物用于粘接助劑的技術(shù)。然而，在該公報中，除了分子中僅有I個酸酐基的化合物之外，不含有水解性甲硅烷基，因此其不具有作為偶聯(lián)劑的作用，從而無法期待粘合劑效果以及偶聯(lián)效果。日本專利第2682359號公報(專利文獻4)公開了有關(guān)在鏈狀、分枝狀硅氧烷骨架上具有酸酐基的化合物的技術(shù)，日本專利第2546104號公報(專利文獻5)公開了有關(guān)在環(huán)狀硅氧烷骨架上具有酸酐基的化合物的技術(shù)。然而，由于它們都用作環(huán)氧樹脂等的固化齊U，因此酸酐基必須具有不飽和脂環(huán)式骨架，雖然酸酐結(jié)構(gòu)本身的反應(yīng)性是相同的，但環(huán)骨架會引起材料的高粘度化(固體化)，因此無法期望用作上述的偶聯(lián)劑乃至樹脂的粘合劑。此外，由于所得的有機硅氧烷在環(huán)骨架內(nèi)殘留有不飽和鍵，因此所述部位容易成為氧化、熱分解的起點，例如，在用作樹脂組合物的粘合劑時，存在有使該樹脂的耐熱變色性等下降的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻
專利文獻I :日本特開平8-302320號公報專利文獻2 :日本特開2006-22158號公報專利文獻3 :日本專利第4013023號公報專利文獻4 :日本專利第2682359號公報專利文獻5 :日本專利第2546104號公報
發(fā)明概要發(fā)明要解決的問題本發(fā)明鑒于上述情況而進行，其目的在于提供在以環(huán)狀硅氧烷為主骨架的I分子中含有I個以上水解性甲硅烷基和2個以上琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷、其制備方法、含 有該環(huán)狀有機硅氧烷和抑制該有機硅氧烷經(jīng)時變化的穩(wěn)定劑，賦予了經(jīng)時穩(wěn)定性的有機硅氧烷組合物、以及在構(gòu)成成分中包含該環(huán)狀有機硅氧烷的熱固化性樹脂組合物。用于解決問題的方法為了達到上述目的，本發(fā)明人反復(fù)進行了積極的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使I分子中具有多個氫化甲硅烷基的環(huán)狀有機氫硅氧烷、具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物和具有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進行氫化硅烷化所得的下述式(I)所表示的化合物可以用于解決上述問題，并由此完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供下述所示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷、其制備方法、有機硅氧烷組合物及熱固化性樹脂組合物。[I]由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷。
權(quán)利要求
1.由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷，
2.如權(quán)利要求I所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷，其由下述通式(2)表示，
3.如權(quán)利要求2所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷，其特征在于由下述通式(3)表不，
4.如權(quán)利要求2所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷，其特征在于環(huán)狀硅氧烷為環(huán)四硅氧烷。
5.由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷的制備方法，其特征在于使I分子中具有至少3個Si-H基的環(huán)狀有機氫硅氧烷、具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物和具有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進行氫化硅烷化，
6.如權(quán)利要求5所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷的制備方法，其特征在于，使I分子中具有至少3個Si-H基的環(huán)狀有機氫硅氧烷中所含的部分Si-H基，和具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物以及根據(jù)需要的被作為取代基的選自鹵素原子、乙烯基、環(huán)氧基、硫雜丙環(huán)基、(甲基)丙稀酸基、疏基、異(硫)氰1酸酷基、全氣燒基、聚釀基和全氟聚醚基中的至少一種取代或未取代的不飽和烴化合物在鉬和/或鉬絡(luò)合物的存在下進行氫化娃燒化反應(yīng)，然后使所得的環(huán)狀有機氫娃氧燒中殘存的Si-H基與含有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐進行氫化硅烷化反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求6所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷的制備方法，其特征在于具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物由下述式所表示，
8.如權(quán)利要求7所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷的制備方法，其特征在于具有碳-碳不飽和鍵的含水解性甲硅烷基的化合物是乙烯基三甲氧基硅烷，含有碳-碳不飽和鍵的琥珀酸酐是烯丙基琥珀酸酐，并且得到下述通式(3)所表示的含琥珀酸酐的環(huán)狀有機硅氧烷，
9.有機硅氧烷組合物，其含有如權(quán)利要求I 4任一項所述的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷、和作為含活性氫的化合物的捕捉劑的由下述通式(4)所表示的α-甲硅烷基脂肪族酯化合物，
10.含有由下述通式(I)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷的熱固化性樹脂組合物。
11.如權(quán)利要求10所述的熱固化性樹脂組合物，其中含琥珀酸酐基的有機聚硅氧烷由下述通式(2)表示，
12.如權(quán)利要求11所述的熱固化性樹脂組合物，其中含琥珀酸酐基的有機聚硅氧烷由下述通式(3)表示，
13.如權(quán)利要求10 12任一項所述的熱固化性樹脂組合物，其中上述熱固化性樹脂組·合物含有聚酰胺樹脂或聚酰亞胺樹脂。
全文摘要
由式(1)所表示的含琥珀酸酐基的環(huán)狀有機硅氧烷。(R1為烷基或芳基，R2為氫原子或可以具有選自鹵素原子、乙烯基、環(huán)氧基、硫雜丙環(huán)基、(甲基)丙烯?；?、巰基、異(硫)氰酸酯基、水解性甲硅烷基、琥珀酸酐基、全氟烷基、聚醚基和全氟聚醚基的取代基的烷基，其中以水解性甲硅烷基為取代基的R2為1個以上，以琥珀酸酐基為取代基的R2為2個以上。n為3～6的整數(shù)。)本發(fā)明由于在1分子中具有2個以上琥珀酸酐基，因此在調(diào)制與含有和該官能基具有反應(yīng)性的有機基團的化合物的組合物時，可以表現(xiàn)出作為粘合劑的功能，此外，由于還含有水解性甲硅烷基，因此還可以期待作為硅烷偶聯(lián)劑的效果，因此本發(fā)明是目前尚無實例的材料。
文檔編號C08K5/549GK102942585SQ201210398358
公開日2013年2月27日 申請日期2012年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者土田和弘 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社