專利名稱：混合亞胺單體與一氧化碳共聚合成的多肽類聚合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種混合亞胺單體與ー氧化碳共聚合成的多肽類聚合物及其應(yīng)用具體是在過渡金屬催化下，混合亞胺單體與一氧化碳的交替共聚反應(yīng)合成多肽類聚合物，這種多肽類聚合物不同于已有的多肽類聚合物，具有特別低的玻璃化溫度和良好的加工性，在作為生物醫(yī)學(xué)材料方面具有廣泛的用途。
背景技術(shù)：
多肽類聚合物是ー種重要的生物高分子材料，在生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。傳統(tǒng)上，這類聚合物的合成都是通過氨基酸-N-羧基酸酐(NCA)的開環(huán)聚合反應(yīng)來進(jìn)行的。而NCA則是通過用光氣活化氨基酸來制備。 利用NCA開環(huán)聚合反應(yīng)合成高分子量多肽的方法，適用于一般氮原子上不帶取代基的氨基酸所構(gòu)成的多肽。但對(duì)于氮原子上帯有取代基的氨基酸來說，由于空間位阻的關(guān)系，致使這種開環(huán)聚合反應(yīng)相當(dāng)困難(Cosani, A. et al. Macronmolecules 1978,11,1041 ；Ballard, D. G. H. et al. J. Chem. Soc. 1958，355)。目前能夠得到的只有脯氨酸的聚合物，以及N-甲基丙氨酸的短鏈聚合物。通過將氮原子上不帶取代基的多肽的氮原子直接進(jìn)行甲基化反應(yīng)，來合成氮原子上帯有取代基的多肽，只能得到部分氮原子上帯有甲基的產(chǎn)物(Cosani，A. etal. Macromolecules 1979，12，875)。原因在于這種甲基化反應(yīng)存在較大難度。而且由于需要使用大量銀鹽，因此成本昂貴，不具有實(shí)用價(jià)值。為了解決這些用氨基酸為原料所帯來的問題，曾發(fā)明了一種新的合成多肽的方法。這種方法是以亞胺和ー氧化碳為原料，在過渡金屬催化下發(fā)生交替共聚，直接生成多肽。這種方法主要被用來合成由単一亞胺與ー氧化碳共聚所得到的多肽類均聚物，與已知的氮原子上帯有和不帶有取代基的多肽類似，這些多肽類均聚物具有較高的玻璃化溫度和熔點(diǎn)，不適合于用作熱塑性材料。盡管多肽類聚合物在作為生物醫(yī)學(xué)材料方面具有很大的優(yōu)點(diǎn)，但因?yàn)槭艿郊庸ば阅艿挠绊?，?duì)其應(yīng)用領(lǐng)域和范圍構(gòu)成嚴(yán)重的限制。因此，對(duì)于一種熱塑性多肽類聚合物的需求，一直是ー個(gè)難以解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種混合亞胺單體與ー氧化碳共聚合成的多肽類聚合物及其應(yīng)用。在過渡金屬催化下，將不同亞胺單體的混合物與ー氧化碳發(fā)生交替共聚反應(yīng)而得到的。該多肽類聚合物是ー種具有特別低的玻璃化溫度和熔點(diǎn)的聚合物，可用作熱塑性材料，并且在生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域具有重要的用途。這種多肽類聚合物的結(jié)構(gòu)特征為不同亞胺單體與一氧化碳的混合共聚物，稱為多肽類混聚物。這種多肽類聚合物結(jié)構(gòu)上的另ー個(gè)特點(diǎn)是其所有氮原子上都帶有取代基，屬于上述提到的氮原子上帯有取代基的多肽。
本發(fā)明提供的混合亞胺單體與ー氧化碳共聚合成的多肽類聚合物具有通式(I)的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種多肽類聚合物，其特征是具有通式(I)結(jié)構(gòu)的化合物
2.按照權(quán)利要求I所述的多肽類聚合物，其中R為取代或未取代的烷基W和R2為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。
3.按照權(quán)利要求I所述的多肽類聚合物，其中R為甲基，R1和R2為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。
4.按照權(quán)利要求I所述的多肽類聚合物，其中R為甲基，R1和R2分別為叔丁基和叔戊基。
5.按照權(quán)利要求I所述的多肽類聚合物，其中R為甲基，R1和R2分別為叔丁基和I-甲基環(huán)己基。
6.一種權(quán)利要求I所述的多肽類聚合物的合成方法，其特征是以通式(II)和(III)的亞胺和ー氧化碳為原料，在過渡金屬催化劑作用下發(fā)生共聚反應(yīng)，直接生成多肽類聚合物； 其中R1和R2具有在權(quán)利要求I中定義的含義。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征是所述的反應(yīng)條件為ー氧化碳的壓ヵ為I 100個(gè)大氣壓；反應(yīng)溫度為-20 100°C。
8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征是所述的過渡金屬催化劑是通式為(III)的金屬鈷化合物
9.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征是所述的過渡金屬催化劑是通式為(III)的金屬鈷化合物，其中R3為取代或未取代的烷基；L為羰基配體。
10.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征是所述的過渡金屬催化劑是通式為可以轉(zhuǎn)化為化合物(III)的烷基鈷化合物(IV)R3Co (CO) 3L(IV) 其中R3為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代芳氧基、胺基山為羰基配體、三價(jià)瞵配體、三價(jià)氮配體或異腈配體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種混合亞胺單體與一氧化碳共聚合成的多肽類聚合物及其應(yīng)用。在過渡金屬催化下，混合亞胺單體與一氧化碳發(fā)生交替共聚反應(yīng)，得到一種新的多肽類聚合物。本發(fā)明所采用的催化劑為酰基鈷類化合物。所得到的多肽類聚合物具有不同于已有各種多肽類聚合物，即前者具有特別低的玻璃化溫度和良好的加工性，因此在作為生物醫(yī)學(xué)材料方面具有重要用途。
文檔編號(hào)C08G69/00GK102775599SQ201210301689
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月23日
發(fā)明者孫懷林, 張永坡, 王松慧 申請(qǐng)人:天津楷美肽生物科技有限公司