專利名稱：水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種水相無配體的過渡金屬催化自由基聚合方法
背景技術(shù)：
自由基聚合在近幾十年內(nèi)得到了長足的發(fā)展，經(jīng)過幾代人的研究，自由基聚合已經(jīng)發(fā)展延伸了很多個領域，其中最引人注目的就是活性可控自由基聚合反應。常用的活性可控自由基聚合反應有原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)，可逆加成鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)等，這一類的反應可以有效的控制反應過程中的自由基濃度，使其處于極低的濃度水平，以此減少自由基間碰撞所帶來的自由基消亡。因此，活性可控自由基聚合反應的反應溫和可控，可以合成設計一系列不同類型和功能的聚合物。另一方面，溫和的反應速度在一定程度上限制了活性可控自由基聚合在工業(yè)中的應用，無論研究者如何設法改進優(yōu)化活性可控自由基聚合反應的條件，均無法使該類反應應用于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)?，F(xiàn)階段，如何使得活性可控自由基聚合能工業(yè)化已經(jīng)成為急需解決的問題。低價態(tài)過渡金屬催化的自由基聚合反應現(xiàn)在被廣泛應用，尤其是銅催化自由基聚合。相比傳統(tǒng)的自由基聚合反應(以含金屬的氧化過程產(chǎn)生引發(fā)劑，只能合成齊聚物)，低價態(tài)過渡金屬催化自由基聚合反應的反應條件更加溫和，并且可以設計合成多種類型的聚合物?；钚钥煽刈杂苫酆暇捎玫蛢r態(tài)過渡金屬催化。在低價態(tài)過渡金屬催化聚合反應中，過渡金屬是催化劑的主體，與相應的配體配位之后進行催化。以銅為例，亞銅鹽在有機或無機溶液中的溶解性極差，而且極其容易被微量的氧氣氧化，這就需要含氮的配體與之配位，幫助其溶解并保持亞銅鹽的價態(tài)，以穩(wěn)定它的催化活性。根據(jù)不同的反應條件和反應對象，要選擇不同強度的配體與之配合。據(jù)目前的文獻報道，配體在催化過程中是必須的， 配體的存在，對整個催化過程甚至整個聚合過程都起著舉足輕重的決定作用。但是，配體的必須性在一定程度上也限制了反應的條件和廣泛性。一些時候，配體的存在會使催化劑老化或者造成催化劑中毒。除此之外，幾乎所有的配體都很昂貴，需要很高的運輸和保存條件。這些局限不但給實驗室的操作帶來很大的麻煩，更是工業(yè)化應用中難以解決的問題和阻礙。因此，為了使過渡金屬催化自由基聚合反應走出瓶頸，更好的應用于工業(yè)化生產(chǎn)，我們迫切的需要一種可以摒棄配體的過渡金屬催化聚合反應。傳統(tǒng)的自由基聚合，如乳液反應和懸浮聚合反應都是在水相中進行的，因此他們可以大規(guī)模的應用于工業(yè)化生產(chǎn)。毫無疑問，能在水相中進行的聚合反應的優(yōu)點的用處是很多的。水，作為一種溶劑，不但價格極其低廉，而且無揮發(fā)性，無毒性，不易燃。然而，水相催化聚合很長時間內(nèi)里受到的關注非常的有限。因為早期工業(yè)化的聚烯烴反應采用的以過渡金屬為基礎的齊格勒催化劑和飛利浦觸媒都對水極其的敏感，水的存在會破壞催化劑的活性。再考慮到過渡金屬在水相中的溶解度均很差，這些使得水溶劑越來越偏離人們的研究視野。但是不容置疑的是，一種不需要增溶劑，無配體，對水不敏感的催化體系的發(fā)現(xiàn)仍然具有十分重大的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在開發(fā)一種綠色、高效、低能耗的水相無配體的過渡金屬催化“活性/可
控”自由基聚合反應。本發(fā)明提供的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法如下在水相反應體系中，以含有鹵代烷烴鏈段的物質(zhì)為引發(fā)劑，二價銅和還原劑的共同反應產(chǎn)生催化劑，進行水相無配體的過渡金屬催化“活性/可控”自由基聚合反應。所述含有鹵代烷烴鏈段的物質(zhì)可以為鹵代烷烴、鹵代羥丙基纖維素或表面鹵代的濾紙。較佳地，所述鹵代烷烴為溴代異丙烷；所述鹵代羥丙基纖維素為溴代羥丙基纖維素， 制備方法為于反應器中，加入羥丙基纖維素和無水四氫呋喃及無水吡啶，充分攪拌溶解， 將反應器置于冰水浴中，向其中滴入溴異丁酰溴與無水四氫呋喃的混合液，滴加完成后，密封，置于觀 32攝氏度反應45 50h，之后靜置，過濾棄去沉淀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)多余的四氫呋喃后，將剩余溶液在水中透析，將透析后的溶液進行冷凍干燥，得溴代羥丙基纖維素這種大分子引發(fā)劑；所述表面溴代的濾紙的制備方法為將濾紙放入丙酮和四氫呋喃混合液中超聲處理后，取出濾紙片放入新蒸四氫呋喃，通氮氣，依次加入DMAP及TEA，振蕩反應30 60h 后，取出濾紙片，用超純水反復沖洗至無色，浸泡在超純水中備用。進行所述自由基聚合反應的待聚物能夠進行自由基聚合反應的各種單體或聚合物，例如可以為選自甲基丙烯酸類單體、丙烯酰胺類單體和甲基丙烯酰胺類單體中的一種單體，也可以為聚乙二醇單甲醚。較佳地，所述二價銅來自的化合物銅鹽中的一種或多種，所述還原劑選自抗壞血酸或其鹽中的一種或多種。利用小分子引發(fā)劑進行待聚物為聚乙二醇單甲醚或異丙基丙烯酰胺的自由基聚合反應時，二價銅來自的化合物較佳為硫酸銅，還原劑較佳為抗壞血酸，引發(fā)劑較佳為溴代異丙烷，所述待聚物、水溶劑、二價銅、還原劑和溴代異丙烷的用量比例為0.3 3g 18 22ml 0. 04mmol 0. 06mmol 18 22 μ L。較佳的具體操作如下將所述待聚物溶解于所述水溶劑中，氮氣鼓泡20 40分鐘后，依次加入二價銅、還原劑和溴代異丙烷，繼續(xù)通氮氣3 10分鐘后，密封反應5 30分鐘后液氮猝冷停止反應，將產(chǎn)品進行冷凍干燥。利用大分子引發(fā)劑進行待聚物為聚乙二醇單甲醚或異丙基丙烯酰胺自由基聚合反應時，二價銅來自的化合物較佳為硫酸銅，還原劑較佳為抗壞血酸，引發(fā)劑較佳為溴代羥丙基纖維素這種大分子引發(fā)劑，溴代羥丙基纖維素可以利用溴異丁酰溴與羥基在吡啶的存在下發(fā)生酯化反應而合成，所述待聚物、水溶劑、二價銅、還原劑和所述大分子引發(fā)劑的用量比例為 0.3 3g 20 30ml 0. 04mmol 0. 06mmol 0. 02 0. lg。所述大分子引發(fā)劑的較佳的合成方法如下于反應器中，加入羥丙基纖維素和無水四氫呋喃及無水吡啶， 充分攪拌溶解，將反應器置于冰水浴中，向其中滴入溴異丁酰溴與無水四氫呋喃的混合液， 滴加完成后，密封，置于觀 32攝氏度反應45 50h，之后靜置，過濾棄去沉淀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)多余的四氫呋喃后，將剩余溶液在水中透析，將透析后的溶液進行冷凍干燥，得溴代羥丙基纖維素這種大分子引發(fā)劑，其中，羥丙基纖維素、第一次加入的無水四氫呋喃、無水吡啶、溴異丁酰溴、第二次滴加的無水四氫呋喃的用量比為4g 380 420mL 4 6mL 0. 8 1. 2mL 18 22mL。較佳地，所述表面溴代的濾紙的制備方法如下將濾紙放入丙酮和四氫呋喃混合液中超聲處理后，取出濾紙片放入新蒸四氫呋喃，通氮氣，依次加入DMAP及TEA，振蕩反應 30 60h后，取出濾紙片，用超純水反復沖洗至無色，浸泡在超純水中備用，其中新蒸四氫呋喃、DMAP和TEA的用量比為20ml 0. 8 1. 2g 0. 5 lmL。以所述表面溴代的濾紙為引發(fā)劑進行待聚物為異丙基丙烯酰胺的自由基聚合反應的，二價銅來自的化合物可以為硫酸銅，還原劑可以為抗壞血酸，異丙基丙烯酰胺、水溶劑、二價銅、還原劑的用量比為0. 5 Ig 25mL 0. 04mmol 0. 06mmolo該聚合反應兼具傳統(tǒng)自由基聚合和新發(fā)展的活性自由基聚合的雙重優(yōu)點，可以較快的反應速度可控的合成窄分布的較均一的聚合物。同時無配體的體系，更利于簡化反應條件，構(gòu)筑各種結(jié)構(gòu)和性能的聚合物。經(jīng)過反復實驗證明，本發(fā)明不但可以應用于均相的溶液聚合體系得到齊聚物、嵌段聚合物、接枝聚合物，而且可用于非均相的表面接枝和乳液聚合。這更加充分的證明了該反應完全可以用于現(xiàn)在廣泛使用的規(guī)模生產(chǎn)設備，可以在短時間內(nèi)投入到工業(yè)化生產(chǎn)當中。


圖1為本發(fā)明的方法合成的P(PEGMA)用GPC檢測其分子量得到的分子量分布曲線；圖2為本發(fā)明的方法合成的P(OTPAM)用GPC檢測其分子量得到的分子量分布曲線。圖3為大分子引發(fā)劑HPC-Br核磁表征；圖4 為 HPC-g-P (PEGMA)核磁表征；圖 5 為 HPC-g-PNIPAM 核磁表征；圖6為利用大分子引發(fā)劑進行的待聚物為PEGMA的水相無配體自由基聚合反應的反應動力學曲線；圖7為HPC和HPC-g-PNIPAM的LCST (低臨界溶解溫度)變化；圖8-1為未經(jīng)修飾的濾紙表面氮含量，其中縱坐標表示每秒鐘的掃描次數(shù) (couts/s),橫坐標表示結(jié)合能(binding energy)；圖8-2為接枝PNIPAM后的濾紙表面氮含量；圖9-1為濾紙表面對水的接觸角測量；圖9-2為表面溴代的濾紙的表面對水的接觸角測量；圖9-3為濾紙-g-PNIPAM的表面對水的接觸角測量；圖10-1為表面接枝PNIPAM的濾紙表面在室溫下對水的接觸角測量；圖10-2為表面接枝PNIPAM的濾紙表面在高溫下對水的接觸角測量。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施案例對本發(fā)明做進一步說明，但本發(fā)明并不局限于以下實施案例。實施例一P(PEGMA)的合成(樣品 1)于IOOmL單口瓶中，加入單體2. OmL聚乙二醇單甲醚(PEGMA) (Mw = 300)和20mL超純水，充分溶解，氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. (Mmmol硫酸銅和0. 06mmol抗壞血酸， 20 μ L溴代異丙烷，繼續(xù)通氮氣5分鐘后，密封，室溫下反應10分鐘。液氮猝冷停止反應，將產(chǎn)品進行冷凍干燥。取20毫克干燥物溶于2. 0毫升四氫呋喃中，用GPC檢測其分子量及其分于量分布如圖1所示。說明本發(fā)明可成功的在聚合聚乙二醇單甲醚單體，并得到分子量分布較窄的聚合物。實施例二 P(NIPAM)的合成(樣品 2)于IOOmL單口瓶中，加入單體0. 3192g異丙基丙烯酰胺(NIPAM)和20mL超純水， 充分溶解，氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. (Mmmol硫酸銅和0. 06mmol抗壞血酸，20 μ L溴代異丙烷，繼續(xù)通氮氣5分鐘后，密封，室溫下反應10分鐘。液氮猝冷停止反應，將產(chǎn)品進行冷凍干燥。取20毫克干燥物溶于2. 0毫升四氫呋喃中，用GPC檢測其分子量及其分子量分布如圖2所示。說明本發(fā)明可成功的在聚合聚異丙基丙烯酰胺單體，并得到分子量分布較窄的聚合物。實施例三HPC-g-P(PEGMA)的合成(樣品 3)于IOOOmL單口瓶中，加入4. Og羥丙基纖維素(HPC)和400mL無水四氫呋喃(THF) 及5. OmL無水吡啶，充分攪拌溶解。將反應器置于冰水浴中，緩慢向其中滴入LOmL溴異丁酰溴與20mL無水四氫呋喃的混合液。滴加完成后，密封，置于30攝氏度反應48h。之后靜置，過濾棄去沉淀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)多余的四氫呋喃后，將剩余溶液在水中透析一周，每他換一次水。將透析后的溶液進行冷凍干燥，得羥丙基纖維素大分子引發(fā)劑(HPC-Br)。圖3為大分子引發(fā)劑HPC-Br核磁表征，核磁表征得出引發(fā)劑成功制的，并可算出其Br的取代度為0. 1。0. 0538g大分子引發(fā)劑(取代度0. 1)溶于25mL高純水中，加入600 μ L PEGMA(300)，充分攪拌溶解。氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. 04mmol硫酸銅和0. 06mmol 抗壞血酸，繼續(xù)通氮氣5分鐘，密封并置于室溫下反應。反應一定時間后，將其置于水中透析除去未反應單體和催化劑，之后凍干得到接枝產(chǎn)物。圖4為HPC-g-P(PEGMA)核磁表征， 核磁表征接枝成功，并可算出接枝長度。實施例四 I IPC-g-P (NIPAM)的合成(樣品 4)0. 0538g大分子引發(fā)劑溶于25mL高純水中，加入0. 5297g NIPAM，充分攪拌溶解。 氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. 04mmol硫酸銅和0. 06mmol抗壞血酸，繼續(xù)通氮氣5分鐘， 密封并置于室溫下反應。反應30分鐘后，將其置于水中透析除去未反應單體和催化劑，之后凍干得到接枝產(chǎn)物。圖5為HPC-g-POTPAM核磁表征，核磁表征接枝成功，并可算出接枝長度。實施例五反應動力學實驗0. 0538g大分子引發(fā)劑(取代度0. 1)溶于25mL高純水中，加入600 μ L PEGMA (300)，充分攪拌溶解。氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. 04mmol硫酸銅和0. 06mmol抗壞血酸，繼續(xù)通氮氣5分鐘，密封并置于室溫下反應。反應相同時間間隔后，分別取出一定量反應液，停止反應，之后凍干得到接枝產(chǎn)物。核磁表征接枝成功，并可算出接枝長度。以轉(zhuǎn)化率和單體濃度變化的自然對數(shù)分別對時間做曲線，可得反應為動力學一級反應，該反應動力性曲線如圖6所示，該反應是活性可控的。實施例六HPC-g-PNIPAM的溫敏性檢測取HPC-g-PNIPAM和HPC分別溶于高純水中，分別配成lmg/mL的水溶液。用紫外可見分光光度計測試其在不同溫度下的透過率，得出接枝之后的LCST變化。HPC和 HPC-g-PNIPAM的LCST變化如圖7所示。實施例七濾紙表面接枝濾紙表面引發(fā)劑的合成IcmX Icm大小的濾紙片，放入丙酮和四氫呋喃(1 lv/v)混合液中超聲半個小時后，取出濾紙片，將其放入50mL單口瓶中，加入20mL新蒸四氫呋喃，通氮氣30min，依次加入 1.0349gDMAP (二甲氨基吡啶)及0. 7mL TEA (三乙胺)，振蕩反應48h后，取出濾紙片，用超純水反復沖洗至無色，浸泡在超純水中備用。濾紙表面接枝將表面修飾了引發(fā)劑的濾紙片置于50mL單口瓶中，分別加入25mL超純水， 0. 8623g NIPAM單體，氮氣鼓泡30分鐘后，依次加入0. 4mmol硫酸銅和0. 6mmol抗壞血酸， 繼續(xù)通氮氣5分鐘后，密封置于室溫下，振蕩反應過夜。次日取出濾紙片，反復用乙醇和超純水沖洗浸泡，真空烘干備用。圖8-1表示未經(jīng)修飾的濾紙表面氮含量的XPS(X射線光電子能譜)圖；圖8-2表示接枝PNIPAM后的濾紙表面氮含量的XPS圖；XPS表征證明，成功將 PNIPAM接枝到濾紙表面。實施例八濾紙表面接枝后的溫敏性測試對未表面修飾、表面修飾引發(fā)劑和表面接枝PNIPAM的濾紙分別在室溫下測量水滴在其平面上的接觸角發(fā)現(xiàn)未經(jīng)修飾的濾紙對水是浸潤的，如圖9-1所示；表面修飾引發(fā)劑后對水不浸潤，有一定接觸角，如圖9-2所示；表面接枝PNIPAM后，在室溫下又變成對水浸潤，如圖9-3所示。對表面接枝PNIPAM后的濾紙，分別在常溫和高溫(40°C )下，測量其表面對水的接觸角發(fā)現(xiàn)表面接枝以后，濾紙在常溫下對水浸潤，如圖10-1所示；在高溫下對水不浸潤， 表面形成一定接觸角，如圖10-2所示。說明接枝PNIPAM后的濾紙表面親疏水性具有溫敏的特征。可以通過改變溫度使濾紙的親疏水性發(fā)生明顯變化。通過以上實施例簡單總結(jié)如下(1)用小分子引發(fā)劑引發(fā)聚合反應，合成齊聚物。此步驟中，我們采用溴代異丙烷作為小分子引發(fā)劑，成功的合成了聚聚乙二醇單甲醚P(PEGMA)和N-異丙基丙烯酰胺 PNIPAM的齊聚物。由此可高效迅速的得到窄分布齊聚物，說明該反應反應速度迅速，反應效率高，反應均。(2)利用溴異丁酰溴與羥基在吡啶或三乙胺的存在先發(fā)生的酯化反應，合成大分子弓I發(fā)劑和表面溴代的濾紙引發(fā)劑。
(3)用合成的大分子引發(fā)劑引發(fā)接枝聚合反應，合成接枝聚合物。采用水溶性羥丙基纖維素大分子引發(fā)劑引發(fā)反應，成功的在羥丙基纖維素上接枝聚乙二醇單甲醚和聚N-異丙基丙烯酰胺。說明該反應可以應用于合成接枝、嵌段和星形聚合物等?？梢詸z測到聚合反應的動力學一級曲線。說明該反應是活性可控聚合。(4)用合成的表面溴代的濾紙引發(fā)劑引發(fā)表面接枝聚合反應，合成表面修飾功能性聚合物的濾紙。成功的把聚N-異丙基丙烯酰胺修飾到濾紙表面，濾紙的親疏水性隨溫度發(fā)生明顯變化。
權(quán)利要求
1.水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，在水相反應體系中，以含有鹵代烷烴鏈段的物質(zhì)為引發(fā)劑，二價銅和還原劑的共同反應產(chǎn)生催化劑，進行水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合反應。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，所述含有鹵代烷烴鏈段的物質(zhì)為鹵代烷烴、鹵代羥丙基纖維素或表面鹵代的濾紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，進行所述自由基聚合反應的待聚物為選自甲基丙烯酸類單體、丙烯酰胺類單體和甲基丙烯酰胺類單體中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，所述二價銅來自的化合物為選自銅鹽中的一種或多種，所述還原劑選自抗壞血酸及其鹽中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，進行所述自由基聚合反應的待聚物為聚乙二醇單甲醚或異丙基丙烯酰胺，二價銅來自的化合物為硫酸銅，還原劑為抗壞血酸，引發(fā)劑為溴代異丙烷， 所述待聚物、水溶劑、二價銅、還原劑和溴代異丙烷的用量比例為0.3 3g 18 20ml 0. 04mmol 0. 06mmol 18 22 μ L。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，具體操作如下將所述待聚物溶解于所述水溶劑中，氮氣鼓泡20 40分鐘后，依次加入二價銅、還原劑和溴代異丙烷，繼續(xù)通氮氣3 10分鐘后，密封反應5 30分鐘后液氮猝冷停止反應，將產(chǎn)品進行冷凍干燥。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，進行所述自由基聚合反應的待聚物為聚乙二醇單甲醚或異丙基丙烯酰胺，二價銅來自的化合物為硫酸銅，還原劑為抗壞血酸，引發(fā)劑為溴代羥丙基纖維素這種大分子引發(fā)劑，溴代羥丙基纖維素是利用溴異丁酰溴與羥基在吡啶的存在下發(fā)生酯化反應而合成， 所述待聚物、水溶劑、二價銅、還原劑和所述大分子引發(fā)劑的用量比例為0.3 3g 20 30ml 0. 04_1 0. 06_1 0. 02 0. lg。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法， 其特征在于，所述大分子引發(fā)劑的具體合成方法如下于反應器中，加入羥丙基纖維素和無水四氫呋喃及無水吡啶，充分攪拌溶解，將反應器置于冰水浴中，向其中滴入溴異丁酰溴與無水四氫呋喃的混合液，滴加完成后，密封，置于觀 32攝氏度反應45 50h，之后靜置， 過濾棄去沉淀，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)多余的四氫呋喃后，將剩余溶液在水中透析，將透析后的溶液進行冷凍干燥，得溴代羥丙基纖維素這種大分子引發(fā)劑，其中，羥丙基纖維素、第一次加入的無水四氫呋喃、無水吡啶、溴異丁酰溴、第二次滴加的無水四氫呋喃的用量比為4g 380 420mL 4 6mL 0. 8 1. 2mL 18 22mL。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為表面溴代的濾紙，所述表面溴代的濾紙的制備方法如下將濾紙放入丙酮和四氫呋喃混合液中超聲處理后，取出濾紙片放入新蒸四氫呋喃，通氮氣，依次加入 DMAP及TEA，振蕩反應30 60h后，取出濾紙片，用超純水反復沖洗至無色，浸泡在超純水中備用，其中新蒸四氫呋喃、DMAP和TEA的用量比為20ml 0. 8 1. 2g 0. 5 lmL。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的水相無配體的過渡金屬催化活性/可控自由基聚合方法， 其特征在于，進行所述自由基聚合反應的待聚物為異丙基丙烯酰胺，二價銅來自的化合物為硫酸銅，還原劑為抗壞血酸，異丙基丙烯酰胺、水溶劑、二價銅、還原劑的用量比為0. 5 Ig 23 28mL 0.04mmol 0.06mmol。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型的綠色聚合方法，該方法以低氧化態(tài)銅催化聚合為基礎，在無需配體的條件下，在水相體系中常溫引發(fā)聚合反應。該反應以溴代烷烴或含有溴代烷烴的各類物質(zhì)為引發(fā)劑，利用二價銅和還原劑產(chǎn)生低價態(tài)銅為催化劑，在水溶液中常溫引發(fā)烯烴單體的聚合。本發(fā)明反應效率高，對環(huán)境友好，成本低廉，能耗小，能有效的進行齊聚物、嵌段聚合物、接枝聚合物、星形聚合物等的合成。
文檔編號C08F4/40GK102295712SQ201010208208
公開日2011年12月28日 申請日期2010年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月24日
發(fā)明者劉瑞剛, 金鑫, 黃勇 申請人:中國科學院化學研究所