專利名稱：一種含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于含氟丙烯酸酯共聚物的合成，具體為一種含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯 乙烯共聚物及其制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹脂具有眾多優(yōu)異的性能，其作為涂料的基體材料在防腐蝕領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，但是環(huán) 氧樹脂形成的涂層固化后表面能較高且因為環(huán)氧樹脂固化后存在大量親水性基團，導致涂層 的吸水量太高，極易降低對金屬底材的保護性能，因此，提高環(huán)氧樹脂的疏水性至關(guān)重要。針 對環(huán)氧樹脂疏水性差這一缺陷，研究都選擇低表面能材料對環(huán)氧樹脂進行改性。典型的低表 面能物質(zhì)是硅和氟。氟材料在低表面能、耐熱、耐候、憎水等方面都優(yōu)于硅材料，但值得注 意的是l.盡管其性能獨特，但由于含氟單體價格高昂，這就限制了一些氟改性產(chǎn)品的應(yīng)用； 2.即便氟材料有著諸多無與倫比的優(yōu)異性能，但它與其它材料的不相容性使其應(yīng)用受到很大 限制，因此解決氟聚合物的相容性也是目前研究氟材料的一大難題；因為以上兩大難題，故 目前用氟材料改性環(huán)氧樹脂的應(yīng)用非常少。
現(xiàn)有的含氟共聚物合成方法是溶液聚合方法，溶液聚合一般需采用含氟有機溶劑，由此 會帶來成本的提高和環(huán)境污染。近年來以水溶液體系作為聚合環(huán)境的乳液聚合成為新的聚合 方向，采用經(jīng)典乳液聚合是制備含氟聚合物乳液的重要方法。但是，采用經(jīng)典乳液聚合法制 備含氟聚合物時，乳液不穩(wěn)定，會在聚合及存放過程中發(fā)生分層，導致含氟單體的轉(zhuǎn)化率降 低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對目前含氟丙烯酸酯共聚物制備技術(shù)中存在的缺陷，以及氟材料在 環(huán)氧樹脂改性中應(yīng)用時存在的缺陷，本發(fā)明在經(jīng)典乳液聚合的基礎(chǔ)上，通過通過甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、苯乙烯(St)與含氟丙烯酸酯進行共聚，增加常規(guī)乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS) 和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)的用量，同時在預(yù)乳化時采用高速攪拌的方法，只須加入少量 的正丁醇和四氟丙醇作為助溶劑，就可以制得穩(wěn)定的乳液，且含氟單體的轉(zhuǎn)化率非常高，共 聚物成本低；所得聚合物與環(huán)氧樹脂相容性良好，對環(huán)氧涂層疏水改性良好。
本發(fā)明的技術(shù)方案為一種含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，該共聚物是按照以下組成和配比制
備
組分 質(zhì)量配比 單體 1 十二垸基硫酸鈉(SDS) 0.025 0.09 壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10) 0.025 0.09 四氟丙醇 0. 09 0. 15
正丁醇 0. 045 0. 075
水 4. 0 7. 5
引發(fā)劑 0.005 0.02
其中單體由含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯(醒A)和苯乙烯(St)組成，單體中組分質(zhì) 量百分比為含氟丙烯酸酯2% 46%，甲基丙烯酸甲酯27% 50%，苯乙烯(St) 27% 50%;
所述含氟丙烯酸酯為全氟垸基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚 酯或丙烯酸六氟丁酯酯；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)或過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉(KPS-NaHS(X )。 上面所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制備方法，包括如下步驟
(1) 向反應(yīng)器中分別加入十二垸基硫酸鈉(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)、四 氟丙醇、正丁醇、含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和水，然后在30 45。C下攪拌30 60分鐘，得到預(yù)乳化液；
(2) 把上步得到的預(yù)乳化液的2/3移出備用，然后將反應(yīng)器保持氮氣氛圍下，體系升 溫至7(TC 85。C,加入引發(fā)劑AIBN或KPS-NaHSO:,，其用量是為單體質(zhì)量的O. 5% 2%，反應(yīng)l. 5 小時，再將移出的預(yù)乳化液在2 3小時內(nèi)全部滴加回來，滴加完畢后再反應(yīng)3 6小時，反應(yīng) 結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳，過濾、水洗、烘干，最后得到含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
上面所述制備方法中的步驟(1)中的攪拌為高速攪拌，攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分鐘 4500 轉(zhuǎn)/分鐘。
本發(fā)明的有益效果為
(1) 針對含氟單體價格高昂的缺點，我們通過甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St) 與含氟丙烯酸酯進行共聚，生成的共聚物中含有少量的含氟丙烯酸酯單體就能充分體現(xiàn)氟單 體的性質(zhì)，這樣就能在保持共聚物整體性能優(yōu)良的前提下，降低成本；
(2) 針對氟材料與環(huán)氧樹脂相容性差的問題，我們通過甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯 乙烯(St)與含氟丙烯酸酯進行共聚，生成的共聚物中由于含有與環(huán)氧樹脂相容性良好的甲 基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St),從而與環(huán)氧樹脂具有良好的相容性，含氟丙烯酸酯共 聚物不會從環(huán)氧樹脂中析出；從而使改性環(huán)氧涂層對水的接觸角達到了130"以上，賦予了環(huán) 氧涂層優(yōu)異的疏水性；
(3) 傳統(tǒng)的含氟共聚物合成方法是溶液聚合方法，溶液聚合一般需采用含氟有機溶 劑，由此會帶來成本的提高和環(huán)境污染。近年來以水溶液體系作為聚合環(huán)境的乳液聚合成為新的聚合方向，采用經(jīng)典乳液聚合是制備含氟聚合物乳液的重要方法。但是，采用經(jīng)典乳液 聚合法制備含氟聚合物時，乳液不穩(wěn)定，會在聚合及存放過程中發(fā)生分層，導致含氟單體的 轉(zhuǎn)化率降低。針對目前含氟丙烯酸酯共聚物制備技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明在經(jīng)典乳液聚合 的基礎(chǔ)上，通過增加常規(guī)乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)的用 量，同時在預(yù)乳化時采用高速攪拌的方法，只須加入少量的正丁醇和四氟丙醇做為助溶劑， 就可以制得穩(wěn)定的乳液，且含氟單體的轉(zhuǎn)化率非常高。
有益效果(1)、 (2)解決了用含氟材料來改善環(huán)氧樹脂疏水性的最大難題即氟材料價格 昂貴和相容性差的問題；有益效果(3)提供了一種合成含氟丙烯酸酯共聚物的方法，方法簡 單，成本低，無污染，是制備含氟丙烯酸酯共聚物的好方法。


圖l為實施例l中共聚物的紅外譜圖。
具體實施例方式
實施例1
在250ml的四口瓶中加入0.25克的十二垸基硫酸鈉(SDS)、 0. 25克壬基酚聚氧乙烯醚 (OP-10) 、 0.8克四氟丙醇、0.4克正丁醇、l.O克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基 丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St) 、 43克蒸餾水，于40'C, 2500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下 預(yù)乳化30分鐘，得到預(yù)乳化液，然后把2/3預(yù)乳化液倒入恒壓滴液漏斗中，再把四口瓶充氮排 氧30分鐘后(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，升溫至8(TC，向四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加 入0.06克過硫酸鉀(KPS)、 0.03克亞硫酸氫鈉(NaHSO》，反應(yīng)1.5小時，然后用2小時向四口 瓶中滴加恒壓滴液漏斗中先前移出的全部預(yù)乳化液，滴加完畢后體系再反應(yīng)3小時，且一直保 持8(TC下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。產(chǎn)品抽濾、水洗，5(TC烘干得到全氟 烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
共聚物的表征
共聚物進行紅外表征，1151 cm—'處有MMA的0"C鍵特征峰，1603 cm'、 1584 cm—\ 1494 cm—1、 1454 cm4有苯環(huán)的骨架振動峰，除上述二元共聚物的特征峰外，在1244cn^處還出現(xiàn)了明顯吸 收峰，這是F—C鍵的特征峰，而且在760 cm—'、 700 cnT'處也出現(xiàn)了-CF2CF3的吸收峰，具有三 元共聚物的特征；圖l為共聚物的紅外譜圖
共聚物進行核磁表征，在3.5 3.7ppm處有甲基丙烯酸甲酯(MMA)中一0CH3上氫的化學位 移，7.2ppm處有苯環(huán)上氫的化學位移，而在4.0 4.4ppm處有全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA)中 一0CHJ:氫的化學位移，具有三元共聚物的特征；
以上分析可知，我們已經(jīng)成功地合成了新物質(zhì)全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，且本發(fā)明的聚合過程中，含氟單體的轉(zhuǎn)化率高達90%左右。
應(yīng)用
甲組分稱取上述全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物0.05克，環(huán)氧 色漆(揚州美涂士金陵特種涂料有限責任公司，H06-7環(huán)氧防腐涂料)l.O克至反應(yīng)器l中，
5向反應(yīng)器1中加入混合溶劑0.8克，其中混合溶劑是由二甲苯、正丁醇、丙酮按以下質(zhì)量比 配制而成的二甲苯正丁醇丙酮=1:0.43:1，攪拌，得到均一溶液，說明共聚物、環(huán)氧色漆 在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同上)0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的溶液， 說明共聚物在混合溶劑中的溶解性很好。得到乙組分；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好；
最后把所得全部甲乙兩組分混合均勻，涂在物體表面，將其置于90 'C下固化3小時，再 于120 "C下固化2小時，所得改性環(huán)氧涂層對水的接觸角是132°，環(huán)氧涂層疏水性得到極大提 高。
接觸角測量(以下實施例同)
在室溫25 'C左右，采用懸滴法測量涂層與水的接觸角，即控制注射器針頭的位置于屏幕 恰當?shù)奈恢?調(diào)節(jié)微量進樣器，吸水、除泡后,抽取約5uL水滴滴加到涂層樣品上，20 s后拍 下水滴在涂層上的形狀示意圖，通過計算機軟件計算接觸角。每個試樣任意取3個不同的位置 測其接觸角，取其平均值。 實施例2
在250ml的四口瓶中加入0.25克的SDS、 0. 5克0P-10、 0.9克四氟丙醇、0. 3克正丁醇、1.5 克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(畫A) 、 2.4克苯乙烯(St) 、 43 克蒸餾水，于35'C， 3000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒入恒壓 滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至78'C， 在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0.05克KPS、 0. 025克NaHS03，反應(yīng)l. 5小時，然后向四口瓶中 滴加恒壓滴液漏斗中的混合液3小時，滴加完畢后再反應(yīng)4小時，且一直保持78'C下進行反應(yīng)。 反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、水洗，烘干得到最終產(chǎn)品。
甲組分稱取上述全氟烷基乙基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物0.05克，環(huán)氧 色漆(同實施例1) l.O克至反應(yīng)器l中，向反應(yīng)器l中加入混合溶劑(同實施例1) 0.8克， 攪拌，得到均一溶液，說明共聚物、環(huán)氧色漆在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克，用0.7克混合溶劑(同實施 例l)溶解，得到澄清透明溶液，說明固化劑在混合溶劑的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例3
在250ml的四口瓶中加入0. 3克的SDS、 0. 45克OP-IO、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 2.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于45'C， 2500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至 70°C，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0. 1克AIBN，反應(yīng)1. 5小時，然后滴加恒壓滴液漏斗中的混合液5小時，且一直保持70'C下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、 水洗，烘干得到最終產(chǎn)品；
甲組分稱取上述共聚物0.05克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.8克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例4
在250ml的四口瓶中加入0.25克的SDS、 0. 25克0P-10、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁 醇、2. 5克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2. 4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2. 4克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于40'C， 2800轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至 82°C，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0.04克KPS、 0.02克NaHS03，反應(yīng)1. 5小時，然后向 四口瓶中滴加恒壓滴液漏斗中的混合液2小時，滴加完畢后再反應(yīng)5小時，且一直保持82'C 下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、水洗，烘干得到最終產(chǎn)品；
甲組分稱取上述共聚物0.04克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.7克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例5
在250ml的四口瓶中加入0. 3克的SDS、 0. 25克0P-10、 0. 9克四氟丙醇、0. 5克正丁醇、 3.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2. 4克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于40。C， 2500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至 85°C，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS03，反應(yīng)1. 5小時，然后向 四口瓶中滴加恒壓滴液漏斗中的混合液3小時，滴加完畢后再反應(yīng)4小時，且一直保持85°C 下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、水洗，烘干得到最終產(chǎn)品。
甲組分稱取上述共聚物0.03克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.6克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.9克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例6
在250ml的四口瓶中加入0.3克的SDS、 0. 3克OP-IO、 0.9克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 3.5克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于4(TC， 3000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至 84°C，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS0"反應(yīng)1. 5小時，然后向 四口瓶中滴加恒壓滴液漏斗中的混合液3小時，滴加完畢后再反應(yīng)5小時，且一直保持84'C 下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、水洗，烘干得到最終產(chǎn)品。
甲組分稱取上述共聚物0.02克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.7克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例7
在250ml的四口瓶中加入0.3克的SDS、 0. 3克0P-10、 0.9克四氟丙醇、0. 5克正丁醇、 4.0克全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.3克甲基丙烯酸甲酯(醒A) 、 2.5克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于42t:， 3000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至 8CTC，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0.06克KPS、 0.03克NaHS0.,，反應(yīng)1. 5小時，然后向 四口瓶中滴加恒壓滴液漏斗中的混合液2小時，滴加完畢后再反應(yīng)6小時，且一直保持8(TC 下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、水洗，烘干得到最終產(chǎn)品。
甲組分稱取上述共聚物0.05克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.9克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。 實施例8
在250ml的四口瓶中加入O. 3克的SDS、 0. 4克0P-10、 0. 8克四氟丙醇、0. 4克正丁醇、 4.0克全氟垸基乙基丙烯酸酯(FA) 、 2.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA) 、 2.4克苯乙烯(St)、 43克蒸餾水，于39。C， 2500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下預(yù)乳化30分鐘，然后把2/3預(yù)乳化液倒 入恒壓滴液漏斗中。給體系充氮排氧30分鐘(以下反應(yīng)過程保持氮氣氛圍下)，體系升溫至70'C，在四口瓶剩余的預(yù)乳化液中加入0. 12克AIBN，反應(yīng)1. 5小時，然后滴加恒壓滴液漏 斗中的混合液4小時，且一直保持7(TC下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳。抽濾、 水洗，烘干得到最終產(chǎn)品。
甲組分稱取上述共聚物0.05克，環(huán)氧色漆(同實施例l) l.O克，用0.8克混合溶劑(同 實施例l)溶解，說明共聚物在混合溶劑的溶解性很好；
乙組分稱取固化劑乙二醇雙偏苯三酸酐酯(TMEG) 0.3克于反應(yīng)器2中，向反應(yīng)器2 中加入混合溶劑(同實施例l) 0.8克，攪拌，直到固化劑TMEG完全溶解，得到澄清透明的 溶液，說明固化劑在混合溶劑中的溶解性很好；
將甲乙兩組分混合，混合溶液均一，說明在所選混合溶劑中共聚物、環(huán)氧色漆、固化劑 等各組分的相容性良好。
權(quán)利要求
1，一種含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物，其特征為該物質(zhì)原料和投料質(zhì)量配比為組分質(zhì)量配比單體1十二烷基硫酸鈉 0.025～0.09壬基酚聚氧乙烯醚0.025～0.09四氟丙醇0.09～0.15正丁醇 0.045～0.075水 4.0～7.5引發(fā)劑 0.005～0.02所述單體由含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯組成，單體中組分質(zhì)量百分比為含氟丙烯酸酯2％～46％，甲基丙烯酸甲酯27％～50％，苯乙烯27％～50％；所述含氟丙烯酸酯為全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸六氟丁酯酯；所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉。
2.如權(quán)利要求l所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制備方法，其特征 為包括如下歩驟(1) 向反應(yīng)器中分別加入所述配比的十二烷基硫酸鈉和壬基酚聚氧乙烯醚、四氟丙 醇、正丁醇、含氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和水，然后在30 45。C下攪拌30 60 分鐘，得到預(yù)乳化液；(2) 把上步得到的預(yù)乳化液的2/3移出備用，然后將反應(yīng)器保持氮氣氛圍下，體系升 溫至7(TC 85'C，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈或過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉，其用量是單體質(zhì)量的 0.5% 2%，反應(yīng)1.5小時，再將移出的預(yù)乳化液在2 3小時內(nèi)全部滴加回來，滴加完畢后再反 應(yīng)3 6小時，反應(yīng)結(jié)束后用乙醇或食鹽水破乳，過濾、水洗、烘干，最后得到含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
3.如權(quán)利要求2所述含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制備方法，其特征 為所述歩驟(1)中的攪拌為高速攪拌，攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分鐘 4500轉(zhuǎn)/分鐘。
全文摘要
本發(fā)明為一種含氟丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物及其制備方法。該共聚物是按照以下組成和質(zhì)量配比制備單體∶十二烷基硫酸鈉∶壬基酚聚氧乙烯醚∶四氟丙醇∶正丁醇∶水∶引發(fā)劑＝1∶0.025～0.09∶0.025～0.09∶0.09～0.15∶0.045～0.075∶4.0～7.5∶0.005～0.02。本發(fā)明解決了用含氟材料來改善環(huán)氧樹脂疏水性的最大難題即氟材料價格昂貴和相容性差的問題，提供了一種合成含氟丙烯酸酯共聚物的方法，方法簡單，成本低，無污染，是制備含氟丙烯酸酯共聚物的好方法。
文檔編號C08F220/00GK101560278SQ20091006900
公開日2009年10月21日 申請日期2009年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月25日
發(fā)明者倩 張, 張廣林, 李景紅, 王月欣, 郝文珺 申請人:河北工業(yè)大學